專題13-新型反應(yīng)機(jī)理分析(湖南專用)(解析版)

專題13新型反應(yīng)機(jī)理分析【母題來源】2021年高考湖南卷第14題【母題題文】鐵的配合物離子(用表示)催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機(jī)理和相對能量的變化情況如圖所示：

下列說法錯(cuò)誤的是A．該過程的總反應(yīng)為B．濃度過大或者過小，均導(dǎo)致反應(yīng)速率降低C．該催化循環(huán)中元素的化合價(jià)發(fā)生了變化D．該過程的總反應(yīng)速率由Ⅱ→Ⅲ步驟決定【答案】D【試題解析】A．由反應(yīng)機(jī)理可知，HCOOH電離出氫離子后，HCOO-與催化劑結(jié)合，放出二氧化碳，然后又結(jié)合氫離子轉(zhuǎn)化為氫氣，所以化學(xué)方程式為HCOOHCO2↑+H2↑，故A正確；B．若氫離子濃度過低，則反應(yīng)Ⅲ→Ⅳ的反應(yīng)物濃度降低，反應(yīng)速率減慢，若氫離子濃度過高，則會抑制加酸的電離，使甲酸根濃度降低，反應(yīng)Ⅰ→Ⅱ速率減慢，所以氫離子濃度過高或過低，均導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢，故B正確；C．由反應(yīng)機(jī)理可知，F(xiàn)e在反應(yīng)過程中，化學(xué)鍵數(shù)目發(fā)生變化，則化合價(jià)也發(fā)生變化，故C正確；D．由反應(yīng)進(jìn)程可知，反應(yīng)Ⅳ→Ⅰ能壘最大，反應(yīng)速率最慢，對該過程的總反應(yīng)起決定作用，故D錯(cuò)誤；故選D?！久}意圖】本題考查陌生反應(yīng)過程中的能量變化圖像分析，側(cè)重考查接受、吸收、整合化學(xué)信息的能力及分析和解決化學(xué)問題的能力，注意能夠明確圖像表達(dá)的化學(xué)意義?！久}方向】近幾年高考試卷選擇題中常出現(xiàn)考查陌生的反應(yīng)機(jī)理分析類試題，該題型以陌生的反應(yīng)歷程方程式或示意圖為主要信息源，但是高起點(diǎn)，低落點(diǎn)，題目陌生度高，用詞新穎，但是考查的思維簡單。在2022年的湖南卷化學(xué)試卷中，很可能繼續(xù)出現(xiàn)此類題目，注意幾個(gè)關(guān)鍵詞：氧化還原、化學(xué)鍵、催化劑和能量。【得分要點(diǎn)】對于該類題，由于題型陌生，轉(zhuǎn)化復(fù)雜，又涉及到圖表，使得一部分基礎(chǔ)不太好或心理素質(zhì)不好的學(xué)生感到不敢下手，無從下手。其實(shí)從這幾道高考題來看，往往都是起點(diǎn)高，落點(diǎn)低，只要認(rèn)真分析圖表，看圖說話，基本都能做出該題。分析該類題型時(shí)，首先分析題目，看反應(yīng)物是什么，產(chǎn)物是什么，以及催化劑是什么，第二分析圖表，分析箭頭指向，那些是進(jìn)入的，那些是出來的，進(jìn)入的一般是加入的反應(yīng)物，出來的是生成物。第三，分析那些是先生成后消耗，這些往往是中間產(chǎn)物。最后一點(diǎn)，從歷年高考題來看，題目越嚇人，看著越難的題，設(shè)問或答案往往越簡單。1．（2021·長沙市明德中學(xué)高三三模）Ni可活化C2H6放出CH4，其反應(yīng)歷程如下圖所示：下列關(guān)于活化歷程的說法錯(cuò)誤的是A．此反應(yīng)的決速步驟：中間體2→中間體3B．只涉及極性鍵的斷裂和生成C．在此反應(yīng)過程中Ni的成鍵數(shù)目發(fā)生變化D．Ni(s)+C2H6(g)=NiCH2(s)+CH4(g)?H=?6.57kJ·mol-1【答案】B【詳解】A．中間體2→中間體3能量差值最大，該步反應(yīng)的活化能最大，是化學(xué)反應(yīng)的決定速率的步驟，A正確；B．反應(yīng)過程涉及到C-C鍵斷裂和C-H鍵形成，涉及到非極性鍵的斷裂和極性鍵的形成，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)圖示可知：在此反應(yīng)過程中Ni的成鍵數(shù)目在不斷發(fā)生變化，C正確；D．Ni(s)+C2H6(g)=NiCH2(s)+CH4(g)?H=E生成物-E反應(yīng)物=-6.57kJ/mol-0kJ/mol=-6.57kJ/mo1，D正確；故合理選項(xiàng)是B。2．（2021·長沙市明德中學(xué)高三三模）我國研究人員研發(fā)了一種新型納米催化劑，實(shí)現(xiàn)CO2和H2反應(yīng)得到CH4，部分微粒轉(zhuǎn)化過程如圖(吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注)。下列說法不正確的是A．過程②吸收熱量B．過程③涉及極性鍵的斷裂和形成C．結(jié)合過程③，過程④的方程式為*C+2*OH+6H→CH4+2H2OD．整個(gè)過程中制得1molCH4轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為6mol【答案】D【詳解】A．由圖示知，過程②涉及*CO2中化學(xué)鍵的斷裂，需要吸收能量，A正確；B．由圖示知，過程③涉及*CO中極性鍵斷裂和生成物*OH中極性鍵的形成，B正確；C．由圖示知，過程③對應(yīng)方程式為：*CO+*O+2H→*C+2*OH，過程④反應(yīng)物為*C、*OH、H，生成物為CH4和H2O，根據(jù)過程③知*C、*OH反應(yīng)比例為1:2，故過程④方程式為：*C+2*OH+6H→CH4+2H2O，C正確；D．CO2轉(zhuǎn)化為CH4，碳元素化合價(jià)由+4價(jià)降低為-4價(jià)，得關(guān)系式：CO2~CH4~8e-，故1molCH4生成轉(zhuǎn)移電子為8mol，D錯(cuò)誤；故答案選D。3．（2020·長沙市明德中學(xué)高三一模）據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道：三核鐵氧簇金屬節(jié)點(diǎn)二價(jià)鐵位點(diǎn)能夠催化CH4與N2O的反應(yīng)機(jī)理如下。下列敘述正確的是A．為該反應(yīng)的催化劑 B．為該反應(yīng)的中間產(chǎn)物C．反應(yīng)過程中CH4被氧化 D．該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目未發(fā)生變化【答案】C【分析】由圖可知反應(yīng)物是CH4、N2O，生成物是CH3OH、N2，在反應(yīng)開始水加入后來又生成，則是反應(yīng)的催化劑，其余物質(zhì)都是中間產(chǎn)物。【詳解】A．由分析可知是中間產(chǎn)物，而是反應(yīng)的催化劑，A錯(cuò)誤；B．在反應(yīng)開始時(shí)加入后來又生成，因此該物質(zhì)是催化劑，B錯(cuò)誤；C．該反應(yīng)方程式為CH4+N2OCH3OH+N2，C元素化合價(jià)由反應(yīng)前CH4中的-4價(jià)變?yōu)榉磻?yīng)后CH3OH中的-2價(jià)，化合價(jià)升高，失去電子，被氧化，C正確；D．由圖可知Fe元素的成鍵數(shù)目發(fā)生變化，D錯(cuò)誤；故合理選項(xiàng)是C。4．（2020·長沙市·湖南師大附中高三一模）苯乙烷與Cl2在光照條件下發(fā)生一氯取代，生成兩種一取代物的速率如圖1，反應(yīng)基本歷程如圖Ⅱ，下列說法不正確的是

A．反應(yīng)①②③的△H>0，反應(yīng)④⑤⑥的△H<0B．光照條件下，得到等物質(zhì)的量的(A)和(B)時(shí)，生成(A)時(shí)需要能量更少C．使用恰當(dāng)?shù)拇呋瘎?，可以使反?yīng)②的程度減小，反應(yīng)③的程度增大D．在相同條件下，由分別制備等物質(zhì)的量的和，△H相等【答案】D【詳解】A．①Cl-Cl，Cl-Cl鍵斷裂，吸收能量，△H>0；②(A)+，碳?xì)滏I斷裂，吸收能量，△H>0；③(B)+，碳?xì)滏I斷裂，吸收能量，△H>0；故①②③的△H>0；④⑤⑥均為形成新的化學(xué)鍵，放出能量，△H<0，A正確；B．由圖可知，A的穩(wěn)定性大于B，則A的能量更低，生成AB的過程為放熱反應(yīng)，則得到等物質(zhì)的量的(A)和(B)時(shí)，生成(A)時(shí)需要能量更少，B正確；C．使用恰當(dāng)?shù)拇呋瘎?，可以改變反?yīng)的選擇性，可以使反應(yīng)②的程度減小，反應(yīng)③的程度增大，C正確；D．反應(yīng)物相同，但是生成物不同，故△H不同，D錯(cuò)誤；故選D。5．（2021·湖南）在超臨界水中進(jìn)行碳碳加成反應(yīng)時(shí)存在兩條不同的路徑，其反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是A．比穩(wěn)定B．反應(yīng)生成的活化能為54.0kJ?mol-1C．生成的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D．選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎?，有可能改變不同路徑產(chǎn)物的產(chǎn)量【答案】A【詳解】A．根據(jù)反應(yīng)機(jī)理圖可知比的能量低，更穩(wěn)定，故A錯(cuò)誤；B．由圖像可知，反應(yīng)生成的活化能為，故B正確；C．由圖可知，生成的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，故C正確；D．催化劑可以改變反應(yīng)的路徑，所以選擇適當(dāng)?shù)拇呋瘎锌赡芨淖儾煌窂疆a(chǎn)物的產(chǎn)量，故D正確；故選A。6．（2021·湖南永州市·高三其他模擬）硫酸根自由基()是具有較高氧化還原電位的自由基，可以氧化很多物質(zhì)。通常利用分解過硫酸鹽的方式產(chǎn)生硫酸根自由基。堿性條件下，過硫酸鈉(硫元素為+6價(jià))活化Fe得到和(和為具有強(qiáng)氧化性的自由基)，去除水體中As(V)的機(jī)理模型如圖所示。下列有關(guān)說法中正確的是A．中氧元素顯-2價(jià)B．與As(V)共沉淀時(shí)發(fā)生了氧化還原反應(yīng)C．和Fe發(fā)生的反應(yīng)為D．強(qiáng)堿性條件下,溶液中的自由基主要為【答案】D【詳解】A．中含過氧鍵，氧元素價(jià)態(tài)有-1價(jià)，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B．與As(V)共沉淀時(shí)，沒有元素發(fā)生化合價(jià)變化，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；C．和Fe發(fā)生反應(yīng)生成和，反應(yīng)為，和發(fā)生反應(yīng)生成和，反應(yīng)為，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；D．根據(jù)圖示可知，強(qiáng)堿性條件下，，故強(qiáng)堿性條件下，溶液中的自由基主要是，選項(xiàng)D正確。答案選D。7．（2021·湖南衡陽市·高三二模）乙二醛(OHCCHO)與O2反應(yīng)歷程中所涉的反應(yīng)物(OHCCHO、O2)、過渡態(tài)、中間體及產(chǎn)物(OHCCOOH、HCOOH、HOOCCOOH)相對能量如圖。下列說法錯(cuò)誤的是

A．乙二醛氧化歷程中涉及極性鍵和非極性鍵的斷裂B．乙二醛氧化生成甲酸、乙醛酸或乙二酸的反應(yīng)均為放熱反應(yīng)C．乙二醛氧化歷程中，若加入催化劑，能提高乙二醛的平衡轉(zhuǎn)化率D．乙二醛與氧氣反應(yīng)生成乙二酸的控速步驟為：反應(yīng)物→TSl【答案】C【詳解】A．乙二醛氧化歷程中，反應(yīng)物O2中的O=O非極性鍵及乙二醛中C-H極性鍵的斷裂，A正確；B．由圖可知，乙二醛氧化生成甲酸、乙醛酸或乙二酸時(shí)，生成物的總能量都小于反應(yīng)物的總能量，發(fā)生反應(yīng)放出熱量，因此這些反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，B正確；C．催化劑只能改變反應(yīng)途徑，降低反應(yīng)的活化能，但不改變化學(xué)平衡狀態(tài)，因此催化劑不能提高乙二醛的平衡轉(zhuǎn)化率，C錯(cuò)誤；D．乙二醛與氧氣反應(yīng)生成乙二酸的控速步驟為活化能最大的步驟，反應(yīng)物→TS1的活化能最高，速率最慢，所以乙二醛與氧氣反應(yīng)生成乙二酸的控速步驟為反應(yīng)物→TS1，D正確；故合理選項(xiàng)是C。8．（2021·湖南高三其他模擬）Ni可活化C2H6放出CH4，其反應(yīng)歷程如下圖所示：下列關(guān)于活化歷程的說法錯(cuò)誤的是A．活化能最大的步驟：中間體2→中間體3B．只涉及極性鍵的斷裂和生成C．在此反應(yīng)過程中Ni的成鍵數(shù)目發(fā)生變化D．【答案】B【詳解】A．根據(jù)圖示，中間體2→中間體3的步驟能量差值最大，活化能最大，故A正確；B．反應(yīng)過程中涉及C-C鍵的斷裂和C-H鍵的形成，涉及非極性鍵的斷裂，不涉及非極性鍵的形成，故B錯(cuò)誤；C．根據(jù)圖示，過渡態(tài)1中Ni的成鍵數(shù)目為2，過渡態(tài)2中Ni的成鍵數(shù)目為3，反應(yīng)過程中Ni的成鍵數(shù)目發(fā)生了變化，故C正確；D．根據(jù)圖象，總反應(yīng)是Ni+C2H6→NiCH2+CH4，反應(yīng)熱，因此熱化學(xué)方程式為，故D正確；故選B。9．（2021·湖南永州市·高三三模）工業(yè)上用CO2合成乙酸的反應(yīng)路徑如圖所示：下列說法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)過程中碳元素的化合價(jià)始終不變B．第4步反應(yīng)的氧化劑是CH3COORh*IC．HI、LiOH、CH3I、CH3Rh*I、CH3COORh*I為反應(yīng)的中間產(chǎn)物D．催化循環(huán)的總反應(yīng)為CH3OH+CO2+H2CH3COOH+H2O【答案】A【詳解】A．碳元素在CH3OH中顯-2價(jià)，在CH3COOH中顯0價(jià)，碳元素的化合價(jià)跟成鍵原子的非金屬性有關(guān)，故A錯(cuò)誤；B．第4步反應(yīng)為CH3COORh*I+H2=CH3COOH+Rh*+HI，氧化劑是CH3COORh*I，故B正確；C．根據(jù)每一步的反應(yīng)可知，中間產(chǎn)物有HI、LiOH、CH3I、CH3Rh*I、CH3COORh*I，都是先生成后反應(yīng)的物質(zhì)，故C正確；D．根據(jù)圖示，CH3OH、CO2和H2在LiI、Rh*催化作用下生產(chǎn)CH3COOH和H2O，所以循環(huán)的總反應(yīng)為CH3OH+CO2+H2CH3COOH+H2O，故D正確；答案選A。10．（2021·湖南衡陽市·）已知異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)有兩種可能，反應(yīng)歷程及能量變化如圖1、圖2所示：下列說法錯(cuò)誤的是A．反應(yīng)①比反應(yīng)②速率快B．過渡態(tài)Ⅰ比過渡態(tài)Ⅱ穩(wěn)定C．異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物為(CH3)3CClD．異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故能自發(fā)進(jìn)行【答案】D【詳解】A．生成①的過程所需活化能較低，則反應(yīng)速率較快，故A正確；B．過渡態(tài)Ⅰ能量較低，則比過渡態(tài)Ⅱ穩(wěn)定，故B正確；C．活化能越低，反應(yīng)越易進(jìn)行，可知異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)的主要產(chǎn)物為(CH3)3CCl，故C正確；D．根據(jù)圖像可知反應(yīng)物總能量高于生成物總能量，因此異丁烯與HCl發(fā)生加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，但能否能自發(fā)進(jìn)行還需要考慮熵變，故D錯(cuò)誤；故選D。11．（2021·湖南常德市·高三一模）消除天然氣中H2S是能源領(lǐng)域的熱點(diǎn)，利用CuFe2O4表面吸附H2S時(shí)，華中科技大學(xué)李鈺等研究表明有兩種機(jī)理途徑，如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是A．該吸附過程釋放能量B．途徑1歷程中最大活化能為204.5kJ·mol-1C．H2S*=HS*+H*的速率：途徑1＞途徑2D．CuFe2O4在吸附過程中提供了O原子【答案】C【詳解】A．該吸附過程相對能量下降，所以為釋放能量，A項(xiàng)正確；B．途徑1最大活化能為-362.6-(-567.1)=204.5kJ·mol-1，B項(xiàng)正確；C．H2S*=HS*+H*中，活化能途徑1＞途徑2，活化能越大，反應(yīng)速率越慢，則反應(yīng)速率途徑1<途徑2，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D．在吸附過程中CuFe2O4提供了O原子，D項(xiàng)正確；答案選C。12．Ru(釕)與Fe在元素周期表中位于同一列。如圖是用釕基催化劑催化合成甲酸的過程。下列說法正確的是A．該反應(yīng)的催化劑是物質(zhì)Ⅰ、Ⅱ、ⅢB．H2O為參與該反應(yīng)過程的循環(huán)物質(zhì)C．Ru元素在該反應(yīng)呈現(xiàn)的化合價(jià)為+2、+3D．如果該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，可以說明CO2和H2的總能量比HCOOH高【答案】B【詳解】A．圖為催化CO2(g)和H2(g)的反應(yīng)生成液態(tài)HCOOH，物質(zhì)Ⅰ在合成甲酸的過程中物質(zhì)的量沒有改變，只是改變了反應(yīng)機(jī)理，所以物質(zhì)I為該反應(yīng)的催化劑，Ⅱ、Ⅲ為中間產(chǎn)物，故A錯(cuò)誤；B．圖中參與循環(huán)使用的物質(zhì)只有H2O，CO2和H2完全轉(zhuǎn)化為甲酸，故B正確；C．根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式可判斷Ru元素在該反應(yīng)呈現(xiàn)的化合價(jià)為+2價(jià)，故C錯(cuò)誤；D．如果該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，則根據(jù)示意圖可知CO2(g)和H2(g)的總能量比HCOOH(l)高，故D錯(cuò)誤；故選B。13．（2021·陜西寶雞市·高三二模）2007年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予埃特爾以表彰其對于合成氨反應(yīng)機(jī)理的研究，氮?dú)夂蜌錃夥肿釉诖呋瘎┍砻娴牟糠肿兓^程如圖所示，下列說法不正確的是A．升高溫度不能提高一段時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)率B．圖①→②過程吸熱，圖②→③過程放熱C．在反應(yīng)過程中三鍵均發(fā)生斷裂D．反應(yīng)過程中存在、等中間產(chǎn)物【答案】A【詳解】A．升高溫度，化學(xué)反應(yīng)速率加快，可以提高一段時(shí)間內(nèi)的產(chǎn)率，A錯(cuò)誤；B．圖①→②過程表示斷裂氮?dú)夥肿拥幕瘜W(xué)鍵，斷鍵吸熱，圖②→③過程表示形成氮?dú)鋯捂I，成鍵放熱，B正確；C．由圖①→②可知，在反應(yīng)過程中三鍵均發(fā)生斷裂，C正確；D．圖③④表明反應(yīng)過程中存在、等中間產(chǎn)物，D正確；答案為：A。14．（2021·江西撫州市·臨川一中高三其他模擬）使用NC環(huán)金屬化Ir(III)配合物催化甲酸脫氫的反應(yīng)機(jī)理如下圖。下列說法中錯(cuò)誤的是A．甲酸脫氫過程的總反應(yīng)為HCOOHCO2↑+H2↑B．反應(yīng)過程中，Ir(III)配合物B為催化劑，Ir(III)配合物A為中間產(chǎn)物C．由D→E的過程，是甲酸協(xié)助轉(zhuǎn)運(yùn)H的過程D．反應(yīng)過程中，HCOOH中的C=O鍵發(fā)生斷裂【答案】D【詳解】A．據(jù)圖可知反應(yīng)物為HCOOH，產(chǎn)物為H2和CO2，化學(xué)方程式為HCOOHCO2↑+H2↑，A正確；B．據(jù)圖可知反應(yīng)物最開始是和Ir(III)配合物B反應(yīng)，所以Ir(III)配合物B是催化劑，Ir(III)配合物A為其中一步反應(yīng)的產(chǎn)物，即中間產(chǎn)物，B正確；C．據(jù)圖可知D→E的過程中，在甲酸協(xié)助下，H原子由一個(gè)N原子上轉(zhuǎn)移到另一個(gè)N原子上，C正確；D．縱觀整個(gè)過程可知HCOOH中的C=O鍵沒有斷裂，C-H鍵和O-H鍵斷鍵形成C=O鍵，D錯(cuò)誤；綜上所述答案為D。15．（2021·廣西南寧市·南寧三中高三三模）為應(yīng)對全球氣候問題，中國政府承諾“2030年碳達(dá)峰”、“2060年碳中和”。科學(xué)家使用絡(luò)合物作催化劑，用多聚物來捕獲二氧化碳，反應(yīng)可能的過程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A．該反應(yīng)若得以推廣將有利于碳中和B．反應(yīng)過程中只有極性鍵的斷裂和形成C．總反應(yīng)方程式為CO2+3H2CH3OH+H2OD．開發(fā)太陽能、風(fēng)能等再生能源可降低CO2、CH4溫室氣體的碳排放【答案】B【詳解】A．碳中和指將通過植樹造林、節(jié)能減排等方式，抵消自身產(chǎn)生的CO2等溫室氣體，實(shí)現(xiàn)相對碳的“零排放”，故A正確；B．第二、四步有H2參與反應(yīng)，存在非極性鍵的斷裂，故B錯(cuò)誤；C．除去環(huán)上循環(huán)的物質(zhì)和催化劑，總反應(yīng)的反應(yīng)物為CO2、H2生成物為CH3OH與H2O，故C正確；D．碳排放是指CO2、CH4等溫室氣體排放的簡稱，故D正確；故選B。16．（2021·河南新鄉(xiāng)市·新鄉(xiāng)縣一中高三其他模擬）CH3-CH=CH-COOCH3有兩種立體異構(gòu)體和，由CH3CHO和Ph3P=CHCOOCH3反應(yīng)制取這兩種異構(gòu)體的歷程中能量變化如圖已知：在立體結(jié)構(gòu)中，實(shí)線表示該鍵在紙平面上，實(shí)楔形線表示該鍵在紙前方，虛線表示該鍵在紙后方。下列說法正確的是A．比穩(wěn)定B．溫度升高，CH3CHO的轉(zhuǎn)化率減小C．生成的過程中，速率最快的是由生成的反應(yīng)D．兩個(gè)反應(yīng)歷程中，中間產(chǎn)物相同【答案】C【詳解】A．圖像中比能量高，穩(wěn)定，A錯(cuò)誤；B．圖像該反應(yīng)歷程中生成兩種物質(zhì)都是吸熱反應(yīng)，溫度升高，CH3CHO的轉(zhuǎn)化率增大，B錯(cuò)誤。C．由生成的過程活化能最小，反應(yīng)速率快，C正確；D．兩個(gè)反應(yīng)歷程中，是生成的中間產(chǎn)物，是生成的中間產(chǎn)物，兩個(gè)過程中間產(chǎn)物不同，D錯(cuò)誤；故選C。17．（2021·天津高三一模）CO與N2O在Fe+作用下發(fā)生反應(yīng)的能量變化及反應(yīng)歷程如圖所示，兩步為①N2O+Fe+=N2+FeO+(慢)、②FeO++CO=CO2+Fe+(快)。下列說法正確的是

A．分子構(gòu)型：CO2為直線型，N2O為V形(已知N2O中每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu))B．反應(yīng)①的活化能比反應(yīng)②大C．反應(yīng)中每轉(zhuǎn)移1mol電子，生成N2體積為11.2LD．兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng)，總反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定【答案】B【詳解】A．CO2與N2O均為三原子分子，22個(gè)電子，互為等電子體，所以均為直線型分子，故A錯(cuò)；B．反應(yīng)①N2O+Fe+=N2+FeO+(慢)，反應(yīng)②FeO++CO=CO2+Fe+(快)，由圖示可知，則反應(yīng)①活化能較反應(yīng)②大，故B正確；C．選項(xiàng)中未告訴是否處于標(biāo)況下，若標(biāo)況下，則根據(jù)可知，每轉(zhuǎn)移1mol電子，生成N2體積為11.2L，故C錯(cuò)；D．總反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率由反應(yīng)較慢一步所決定，即由反應(yīng)①?zèng)Q定，故D錯(cuò)；答案選B。18．（2021·天津北辰區(qū)·高三一模）如圖是CH4與Cl2生成CH3Cl的部分反應(yīng)過程中各物質(zhì)物質(zhì)的能量變化關(guān)系圖(Ea表示活化能)，下列說法錯(cuò)誤的是A．增大Cl2的濃度，可提高反應(yīng)速率，但不影響ΔH的大小B．第一步反應(yīng)的速率小于第二步反應(yīng)C．總反應(yīng)為放熱反應(yīng)D．升高溫度，Ea1、Ea2均增大，反應(yīng)速率加快【答案】D【詳解】A．Cl2是該反應(yīng)的反應(yīng)物，增大反應(yīng)物的濃度，反應(yīng)速率增大，但增大氯氣的濃度不影響ΔH的大小，故A正確；B．第一步反應(yīng)所需活化能Ea1大于第二步反應(yīng)所需活化能Ea2，第一步反應(yīng)單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)低于第二步反應(yīng)，故第二步反應(yīng)速率更大，故B正確；C．反應(yīng)物總能量大于生成物總能量，為放熱反應(yīng)，故C正確；D．Ea1、Ea2分別為第一步反應(yīng)、第二步反應(yīng)所需活化能，升高溫度，反應(yīng)所需活化能不變，即Ea1、Ea2不變，故D錯(cuò)誤；故選D。19．（2021·濟(jì)南市·山東師范大學(xué)附中高三其他模擬）銠的配合物離子[Rh(CO)2I2]－可催化甲醇羰基化，反應(yīng)過程如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A．CH3I、CH3COI都是反應(yīng)中間體B．甲醇羰基化反應(yīng)為CH3OH＋CO=CH3CO2HC．CH3OH＋HI=CH3I＋H2O為取代反應(yīng)D．[Rh(CO)2I2]－降低了甲醇羰基化反應(yīng)的活化能和焓變【答案】D【詳解】A．根據(jù)圖中信息，反應(yīng)物為CH3OH、CO，產(chǎn)物為CH3CO2H，因此CH3I、CH3COI都是反應(yīng)中間體，故A正確；B．根據(jù)圖中信息得到甲醇羰基化反應(yīng)為CH3OH＋CO=CH3CO2H，故B正確；C．根據(jù)取代反應(yīng)特點(diǎn)得出CH3OH＋HI=CH3I＋H2O為取代反應(yīng)，故C正確；D．[Rh(CO)2I2]－降低了甲醇羰基化反應(yīng)的活化能，但反應(yīng)的焓變不變，故D錯(cuò)誤。答案為D。20．（2021·天津）與在鐵催化劑表面進(jìn)行如下兩步反應(yīng)，其相對能量與反應(yīng)歷程如圖所示。第一步：第二步：下列敘述錯(cuò)誤的是A．使反應(yīng)的活化能減小 B．兩步反應(yīng)均為放熱反應(yīng)C．總反應(yīng)為 D．第一步反應(yīng)比第二步反應(yīng)快【答案】D【詳解】A．由題意可知，第一步Fe*被消耗，第二步Fe*又生成，說明Fe*是反應(yīng)的催化劑，故A正確；B．根據(jù)反應(yīng)歷程圖，可知兩