石灰石及白云石化學(xué)分析方法 第2部分：硅、鋁含量的測(cè)定 征求意見稿

3GB/T3286的本部分規(guī)定了硅鉬藍(lán)分光光度法、高氯酸脫水重量法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定二氧化硅含量，鉻天青S分光光度法、絡(luò)合滴定法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測(cè)定三氧化二鋁含量。本部分適用于石灰石、白云石中二氧化硅、三氧化二鋁含量的測(cè)定，也適用于冶金石灰中二氧~化硅、三氧化二鋁含量的測(cè)定。硅鉬藍(lán)分光光度法，測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)二氧化硅含量0.05%~4.0%；高氯酸脫水重量法，測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)二氧化硅含量大于2.0%；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，測(cè)定范圍（質(zhì)量分?jǐn)?shù)二氧化硅含量0.07%~5.0%；鉻天青S分光光度法，測(cè)定范圍：三氧化二鋁含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）0.01%~0.75%；絡(luò)合滴定法，測(cè)定范圍：三氧化二鋁含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）大于0.5%；電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，測(cè)定范圍：三氧化二鋁含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)鋁含量大于2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T2007.2散裝礦產(chǎn)品的取樣、制樣通則手工制樣方法GB/T6379.1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義GB/T6379.2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度（正確度與精密度）第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器分度吸量管GB/T12808實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器單標(biāo)線吸量管3.1原理試料用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。分取部分試液，在約0.15mol/L的鹽酸介質(zhì)中，鉬酸銨與硅酸形成硅鉬雜多酸，加入草酸-硫酸混合酸，消除磷、砷干擾，用硫酸亞鐵銨將其還原為硅鉬藍(lán)，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)680nm(或810nm)處測(cè)量吸光度。3.2試劑分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭┖头螱B/T6682規(guī)定的三級(jí)以上蒸餾水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1混合熔劑：取兩份無(wú)水碳酸鈉與一份硼酸研磨，混勻。3.2.2鹽酸，1+5。3.2.3鹽酸，1+14。3.2.4鉬酸銨溶液，60g/L，儲(chǔ)于塑料瓶中，必要時(shí)過濾后使用。43.2.5草酸-硫酸混合酸：稱取35g草酸（H2C2O4?2H2O溶于1000mL硫酸（1+8）中。3.2.6硫酸亞鐵銨溶液，60g/L：稱取6g硫酸亞鐵銨（Fe(NH4)2(SO4)2?6H2O）溶于加有3~5滴硫酸(ρ1.84g/mL）的水中，用水稀釋至100mL。用時(shí)配制。3.2.7無(wú)水乙醇。3.2.8二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液3.2.8.1稱取0.2500g高純二氧化硅（不低于99.99稱量前預(yù)先于950℃~1000℃灼燒30min并冷卻至室溫）于鉑坩堝中，加3g混合熔劑（3.2.1混勻，再覆蓋1g混合熔劑（3.2.1）。蓋上鉑蓋（留一縫隙將鉑坩堝置于950℃高溫爐中熔融10min，取出，冷卻至室溫。將鉑坩堝和鉑蓋置于盛有100mL熱水的聚四氟乙烯燒杯中，低溫加熱浸取熔塊至溶液清亮。用熱水洗出鉑坩堝及鉑蓋，冷卻至室溫。將溶液移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中貯存。此溶液1.00mL含500.0μg二氧化硅。3.2.8.2移取50.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.8.1）于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中，此溶液1.00mL含50.0μg二氧化硅。3.2.8.3移取20.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.8.1）于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即轉(zhuǎn)移至塑料瓶中。此溶液1.00mL含20.0μg二氧化硅。3.3儀器分析中，僅用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備。3.4制樣3.4.1按GB/T2007.2制備試樣，試樣應(yīng)加工至粒度小于0.125mm。3.4.2石灰石、白云石試樣分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷卻至室溫。3.4.3冶金石灰試樣的制備應(yīng)迅速進(jìn)行，制成后試樣立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前試樣不進(jìn)行干燥。3.5分析步驟3.5.1測(cè)定次數(shù)對(duì)同一試樣（3.4.2或3.4.3至少獨(dú)立測(cè)定兩次。3.5.2試料量稱取0.50g試樣，精確至0.0001g。對(duì)冶金石灰試樣，應(yīng)快速稱取試樣。3.5.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。3.5.4試料分解和儲(chǔ)備液制備3.5.4.1將試料（3.5.2）置于預(yù)先盛有3.0g混合熔劑（3.2.1）的鉑坩堝中，混勻，再覆蓋1.0g混合~1000℃熔融10min，取出，轉(zhuǎn)動(dòng)鉑坩堝，冷卻。~3.5.4.2用水沖洗鉑坩堝外壁，將鉑坩堝及鉑蓋置于300mL燒杯中，加75mL鹽酸（3.2.2低溫加熱浸出熔塊，用水洗出鉑坩堝及鉑蓋。低溫加熱至試液清亮，冷卻至室溫。將溶液移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。3.5.5測(cè)定3.5.5.1根據(jù)試樣含二氧化硅量，按表1分取儲(chǔ)備液（3.5.4.2）于100mL容量瓶中，加8mL無(wú)水乙醇（3.2.7按表1加相應(yīng)量鹽酸（3.2.3立即用水稀釋至50mL，混勻。表1試液分取量和鹽酸加入量含二氧化硅量，%分取體積，mL加鹽酸（3.2.3）體積，mL0.05~0.2520.0005>0.25~1.005.0>1.00~4.05.008.03.5.5.2加5mL鉬酸銨溶液（3.2.4混勻，于室溫放置20min，室溫低于15℃時(shí)，于約30℃的溫水浴中放置15min~20min。3.5.5.3加20mL草酸-硫酸混合酸（3.2.5混勻，放置1min~2min，立即加入5mL硫酸亞鐵銨溶液（3.2.6用水稀釋至刻度，混勻。3.5.5.4將部分顯色液移入適當(dāng)吸收皿中，以相應(yīng)的空白試驗(yàn)溶液為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)680nm處測(cè)量吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的二氧化硅量。3.5.6標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.8.3）或移取0，1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL二氧化硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（3.2.8.2）置于一組預(yù)先盛有10mL鹽酸（3.2.3）的100mL容量瓶中，加8mL無(wú)水乙醇（3.2.7用水稀釋至50mL，混勻。以下按3.5.5.2~3.5.5.4操作，以試劑空白為參比，測(cè)量吸光度。以二氧化硅量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。3.6分析結(jié)果計(jì)算及其表示3.6.1分析結(jié)果的計(jì)算按式（1）計(jì)算二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：式中：wSiO2—二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;V－儲(chǔ)備液體積，單位為毫升（mLV1－分取儲(chǔ)備液體積，單位為毫升（mLm1－從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的二氧化硅量，單位為微克(μgm－試料量，單位為克（g）。3.6.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值如不大于重復(fù)性限r(nóng)值，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于r值，則按附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，當(dāng)分析結(jié)果大于或等于0.10%時(shí)，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)，當(dāng)分析結(jié)果小于0.10%時(shí)，將數(shù)值修約到三位小數(shù)。64二氧化硅含量測(cè)定：高氯酸脫水重量法4.1原理試料經(jīng)高溫灼燒，鹽酸分解，加高氯酸蒸發(fā)冒煙使硅酸脫水，過濾，灼燒稱量。不純二氧化硅加氫氟酸、硫酸處理，使硅以四氟化硅形式揮發(fā)除去，再次灼燒。由氫氟酸處理前后質(zhì)量差計(jì)算二氧化硅含量。4.2試劑4.2.1鹽酸，1+1。4.2.2鹽酸，5+954.2.3高氯酸，ρ1.67g/mL。4.2.4硫酸，ρ1.84g/mL。4.2.5氫氟酸，ρ1.13g/mL。4.2.6混合熔劑：取兩份無(wú)水碳酸鈉與一份硼酸研磨，混勻。4.2.7乙醇，ρ0.80g/mL。4.3儀器分析中，僅用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備。4.4制樣4.4.1按GB/T2007.2制備試樣，試樣應(yīng)加工至粒度小于0.125mm。4.4.2石灰石、白云石試樣分析前在105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫。4.4.3冶金石灰試樣的制備應(yīng)迅速進(jìn)行，制成后試樣立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前試樣不進(jìn)行干燥。4.5分析步驟4.5.1測(cè)定次數(shù)對(duì)同一試樣（4.4.2或4.4.3至少獨(dú)立測(cè)定二次。4.5.2試料量稱取1.00g試樣，精確至0.0001g。對(duì)冶金石灰試樣，應(yīng)快速稱取試樣。4.5.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。4.5.4測(cè)定4.5.4.1將試料（4.5.2）均勻置于鉑坩堝中。將鉑坩堝置于爐溫低于300℃的高溫爐中，蓋上鉑蓋，使鉑坩堝與鉑蓋間留一間隙。將爐溫逐漸升溫至1000℃,并在此溫度下保持30min。取出鉑坩堝和鉑蓋，冷卻。注：也可將測(cè)定灼燒減量后的灼燒殘留物作為本方法測(cè)定的試料，以下按4.5.4.2~4.5.4.2用少量水和鹽酸（4.2.1）將鉑坩堝內(nèi)灼燒殘留物轉(zhuǎn)移至300mL燒杯中，洗凈鉑坩堝和鉑蓋。蓋上表面皿，緩緩加入60mL鹽酸（4.2.1將試液加熱至沸。稍冷，用水沖洗表面皿和杯壁，低溫蒸發(fā)試液至約20mL，加入15mL高氯酸（4.2.3）。4.5.4.3蓋上表面皿（留一間隙加熱至冒高氯酸白煙，并保持冒煙回流10min～15min，冷卻。4.5.4.4加5mL鹽酸（4.2.1100mL熱水，用少量熱水沖洗表面皿和杯壁，攪拌使鹽類溶解。用中速定量濾紙加適量紙漿過濾，用帶橡皮頭的玻璃棒和小片濾紙擦凈杯壁上的沉淀，合并到濾紙上。用熱鹽酸（4.2.2）洗滌燒杯和沉淀6次，再用熱水洗滌沉淀10次以上，至不再呈酸性。4.5.4.5將濾液及洗液低溫蒸發(fā)至約20mL，加5mL高氯酸（4.2.3以下按4.5.4.3~4.5.4.4重復(fù)操作。4.5.4.6將兩次所得沉淀及濾紙置于鉑坩堝中，在低溫電熱板上加熱干燥、炭化，置于高溫爐中從低溫逐漸升溫過程中慢慢灰化后，將鉑坩堝置于1000℃高溫爐中灼燒30min。取出，稍冷，將鉑坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量，并重復(fù)灼燒至恒量。4.5.4.7沿鉑坩堝內(nèi)壁用少量水濕潤(rùn)不純的二氧化硅，加三滴硫酸（4.2.45mL氫氟酸（4.2.5加熱蒸發(fā)至冒盡白煙。將鉑坩堝置于1000℃高溫爐中灼燒20min。取出，稍冷，將鉑坩堝置于干燥器中冷卻至室溫，稱量，并重復(fù)灼燒至恒量。4.6分析結(jié)果計(jì)算及其表示4.6.1分析結(jié)果的計(jì)算按式（2）計(jì)算二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：式中：wSiO2—二氧化硅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;m1－氫氟酸處理前沉淀與鉑坩堝的質(zhì)量，單位為克（gm2－氫氟酸處理后沉淀與鉑坩堝的質(zhì)量，單位為克（gm3－氫氟酸處理前空白試驗(yàn)與鉑坩堝的質(zhì)量，單位為克（gm4－氫氟酸處理后空白試驗(yàn)與鉑坩堝的質(zhì)量，單位為克（gm－試料量，單位為克（g）。4.6.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值如不大于重復(fù)性限r(nóng)值，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于r值，則按附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)。85三氧化二鋁含量測(cè)定：鉻天青S分光光度法5.1原理試料用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。分取部分試液，以鋅-EDTA掩蔽鐵、錳等離子，以六次甲基四胺為緩沖溶液，在pH值為5.7時(shí)，鋁與鉻天青S生成紫紅色絡(luò)合物，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)545nm處測(cè)量吸光度。鈦的干擾可加過氧化氫溶液消除。5.2試劑分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭┖头螱B/T6682規(guī)定的三級(jí)以上蒸餾水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1混合熔劑：取兩份無(wú)水碳酸鈉與一份硼酸研磨，混勻。5.2.2鹽酸，1+5。5.2.3鹽酸，1+14。5.2.4鋅-EDTA溶液：稱取1.276g氧化鋅（含量不低于99.9%，稱量前于800℃灼燒20min并于干燥器中冷卻至室溫）于250mL燒杯中，加100mL水，6mL鹽酸（1+1加熱溶解，冷卻至室溫；另取5.58g乙二胺四乙酸二鈉于500mL燒杯中，加200mL水，加5mL氨水（1+1加熱溶解，冷卻至室溫。將兩溶液均勻混合，用鹽酸（1+1）和氨水（1+1）調(diào)節(jié)溶液pH值為5~6，移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。5.2.5六次甲基四胺溶液，250g/L，貯于塑料瓶中。5.2.6氟化銨溶液，5g/L，貯于塑料瓶中。5.2.7過氧化氫溶液，3%。5.2.8鉻天青S溶液，1g/L，用乙醇（1+9）配制，溶液配制后使用時(shí)間不超過一周。5.2.9氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液5.2.9.1稱取0.1058g金屬鋁（含量不低于99.9％）于聚四氟乙烯燒杯中，加50mL氫氧化鈉溶液（200g/L低溫加熱溶解，冷卻。加鹽酸（1+1）中和至呈酸性后再過量20mL，加熱至溶液清亮，冷卻。將溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1.00mL含200.0μg氧化鋁。5.2.9.2移取20.00mL氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2.9.1）于1000mL容量瓶中，加10mL鹽酸（1+1以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1.00mL含4.0μg氧化鋁。5.2.9.3移取10.00mL氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2.9.1）于1000mL容量瓶中，加10mL鹽酸（1+1以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1.00mL含2.0μg氧化鋁。5.3儀器分析中，僅用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備。5.4制樣5.4.1按GB/T2007.2制備試樣，試樣應(yīng)加工至粒度小于0.125mm。5.4.2石灰石、白云石試樣分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷卻至室溫。5.4.3冶金石灰試樣的制備應(yīng)迅速進(jìn)行，制成后試樣立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前試樣不進(jìn)行干燥。5.5分析步驟5.5.1測(cè)定次數(shù)對(duì)同一預(yù)干燥試樣（5.4.2或5.4.3至少獨(dú)立測(cè)定二次。95.5.2試料量稱取0.50g試樣，精確至0.0001g。對(duì)冶金石灰試樣，應(yīng)快速稱取試樣。5.5.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。5.5.4試料分解和儲(chǔ)備液制備詳見3.5.45.5.5測(cè)定5.5.5.1根據(jù)試樣含氧化鋁量，按表2分取兩份儲(chǔ)備液（5.5.4.2）于兩個(gè)50mL容量瓶中，一份作顯色液，一份作參比液。含0.25%~0.75%氧化鋁試樣，分取20.00mL儲(chǔ)備液（5.5.4.2）于100mL容量瓶中，加10mL鹽酸（5.2.3用水稀釋至刻度，混勻。然后再分取兩份10.00mL試液于兩個(gè)50mL容量瓶中。表2試液分取量和試劑用量氧化鋁含量，%分取儲(chǔ)備液量，mL六次甲基四胺溶液量，mL氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液0.01~0.0503.2.9.3>0.050~0.255.0053.2.9.2>0.25~0.7520.00×(10/100)53.2.9.25.5.5.2顯色液：加5mL鋅-EDTA溶液(5.2.4)，混勻，放置3min，加2.0mL鉻天青S溶液（5.2.8按表1加入六次甲基四胺溶液（5.2.5以水稀釋至刻度，輕輕混勻。放置20min。試樣中有鈦存在時(shí)，在加鋅-EDTA溶液（5.2.4）前加6滴過氧化氫溶液（5.2.7）。5.5.5.3參比液：同5.5.5.2操作，在加鉻天青S溶液（5.2.8）之前加5滴氟化銨溶液（5.2.6）。5.5.5.4選擇適當(dāng)吸收皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)545nm處測(cè)量顯色液的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的氧化鋁量。5.5.6標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制根據(jù)試樣含氧化鋁量，按表1分取空白試驗(yàn)溶液數(shù)份于一組50mL容量瓶中作底液，分別加入1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2.9.3）或1.00，2.00，4.00，6.00，8.00mL氧化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2.9.2以下按5.5.5.2操作；另取一份空白試驗(yàn)溶液按5.5.5.3操作制備參比液。選擇適當(dāng)吸收皿，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)545nm處測(cè)量吸光度。以氧化鋁量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。5.6分析結(jié)果計(jì)算及其表示5.6.1分析結(jié)果的計(jì)算按式（1）計(jì)算氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：V式中：wAl2O3－氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;V－儲(chǔ)備液體積，單位為毫升（mLV1－分取試液相當(dāng)于儲(chǔ)備液的體積，單位為毫升（mLm1－從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的氧化鋁量，單位為微克(μgm－試料量，單位為克（g）。5.6.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值如不大于重復(fù)性限r(nóng)值，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于r值，則按附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，當(dāng)分析結(jié)果大于或等于0.10%時(shí)，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)，當(dāng)分析結(jié)果小于0.10%時(shí)，將數(shù)值修約到三位小數(shù)。6三氧化二鋁含量測(cè)定：絡(luò)合滴定法6.1原理試料用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，鹽酸浸取。用六次甲基四胺分離，使鋁、鐵成氫氧化物沉淀析出與鈣、鎂等分離。沉淀用鹽酸溶解，加入過量的乙二胺四乙酸（EDTA）絡(luò)合鋁和其它元素離子，以二甲酚橙為指示劑，用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的EDTA，再用氟化鈉置換出與鋁絡(luò)合的EDTA，以鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。鈦干擾鋁的滴定，加入苯羥乙酸消除其影響。6.2試劑6.2.1混合熔劑：取兩份無(wú)水碳酸鈉與一份硼酸研磨，混勻。6.2.2氟化鈉。6.2.3苯羥乙酸。6.2.4鹽酸，1+1。6.2.5鹽酸，1+2。6.2.6鹽酸，2+98。6.2.7氨水，ρ0.90g/mL。6.2.8氨水，1+3。6.2.9六次甲基四胺溶液，250g/L，貯于塑料瓶中。6.2.10鐵溶液：稱取0.35g純鐵粉于250mL燒杯中，加20mL鹽酸（6.2.4加熱溶解，加數(shù)滴硝酸(ρ1.42g/mL）氧化，煮沸至溶液清亮，冷卻。將溶液移入500mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1.00mL含1.0mg三氧化二鐵。6.2.11氯化銨洗液，20g/L。6.2.12乙酸-乙酸銨緩沖溶液：取300g乙酸銨溶于500mL水中，加入15mL冰乙酸(ρ1.05g/mL以水稀釋至1L。用鹽酸（6.2.4）和氨水（6.2.8）調(diào)節(jié)溶液pH值為5.8~6.0。6.2.13EDTA溶液，c(EDTA)=0.020mol/L6.2.14甲基橙溶液，1g/L。6.2.15二甲酚橙溶液，2g/L，貯于棕色瓶中。溶液配制后，使用時(shí)間不超過一周。6.2.16鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c（Zn）=0.01000mol/L]：稱取0.8139g高純氧化鋅（含量不低于99.99%，稱量前于800℃灼燒20min并于干燥器中冷卻至室溫）置于300mL燒杯中，加少量水濕潤(rùn)，加15mL鹽酸（6.2.4加熱至溶解，加100mL水。加兩滴2,4-二硝基酚溶液[2g/L，用乙醇（1+1）配制]，用氨水（6.2.7）緩緩中和至溶液呈微黃色，再用鹽酸（6.2.5）中和至呈無(wú)色，并過量5~6滴。將溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。6.3儀器分析中，僅用通常的實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備。6.4制樣按GB/T2007.2制備試樣。6.4.1試樣應(yīng)加工至粒度小于0.125mm。6.4.2石灰石、白云石試樣分析前在105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷卻至室溫。6.4.3冶金石灰試樣的制備應(yīng)迅速進(jìn)行，制成后試樣立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前試樣不進(jìn)行干燥。6.5分析步驟6.5.1測(cè)定次數(shù)對(duì)同一試樣（6.4.2或6.4.3至少獨(dú)立測(cè)定二次。6.5.2試料量根據(jù)試樣中氧化鋁含量按表3稱取試樣，精確至0.0001g。對(duì)冶金石灰試樣，應(yīng)快速稱取試樣。表3稱樣量及試劑用量氧化鋁含量，%試料量，g混合熔劑量，g0.5~1.006>1.00~2.000.506>2.00.2536.5.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。6.5.4測(cè)定將鉑坩堝置于爐溫低于300℃的高溫爐內(nèi)，蓋上鉑蓋（留一間隙將溫度逐漸升至950℃~1000℃,在此溫度熔融10min，取出，轉(zhuǎn)動(dòng)鉑坩堝，冷卻。6.5.4.2將鉑坩堝及鉑蓋置于300mL燒杯中，加40mL鹽酸（6.2.4微熱浸出熔塊，取出鉑坩堝及鉑蓋，用熱水沖洗干凈。加熱溶解熔塊，煮沸至試液清亮，冷卻。如試料中所含三氧化二鐵量不足3mg時(shí)，試液中加3mL鐵溶液（6.2.10）。6.5.4.3加水稀釋試液至約150mL，加1~2滴甲基橙溶液（6.2.14加用氨水（6.2.7）中和至溶液呈黃色，滴加鹽酸（6.2.4）至溶液呈紅色并過量3~4滴。在不斷攪拌下加入20mL六次甲基四胺溶液（6.2.9加熱煮沸1min~2min，取下，冷卻。待沉淀下沉后趁熱用快速定量濾紙過濾，用熱氯化銨洗液（6.2.11）洗滌燒杯和沉淀各2~3次。6.5.4.4將濾紙展開貼于原燒杯壁上，用熱水將沉淀洗入燒杯，用30mL熱鹽酸（6.2.5）分次溶解濾紙上殘留的沉淀，以熱鹽酸（6.2.6）洗凈濾紙。加熱將沉淀溶解完全，將試液移入500mL錐形瓶中，此時(shí)試液的體積控制在120mL左右。6.5.4.5加入EDTA溶液（6.2.13其量應(yīng)足以使溶液中鐵、鋁等離子完全絡(luò)合并過量3mL~5mL，混勻。如試液中含0.1mg~5mg二氧化鈦時(shí)，在加EDTA溶液后，加0.6g苯羥乙酸（6.2.3溫?zé)崛芙狻?.5.4.6加1滴甲基橙溶液（6.2.14加氨水（6.2.7）中和大部分酸后滴加氨水（6.2.8）至溶液剛呈黃色，加10mL乙酸-乙酸銨緩沖溶液（6.2.12加熱煮沸2min~3min，取下，流水冷卻至室溫。加4~5滴二甲酚橙溶液（6.2.15用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.2.16）滴定至試液由黃色變?yōu)槲⒓t色為第一終點(diǎn)。如試液中加有苯羥乙酸時(shí)需滴定至穩(wěn)定的微紅色。取下，流水冷卻至室溫。補(bǔ)加2~3滴二甲酚橙溶液（6.2.15用鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.2.16）滴定至與第一終點(diǎn)顏色一致的微紅色。記錄第二次滴定所消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（6.2.16）的體積。6.6分析結(jié)果計(jì)算及其表示6.6.1分析結(jié)果的計(jì)算按式（2）計(jì)算氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：式中：wAl2O3－氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;V1－滴定試料溶液消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mLV0－滴定空白試驗(yàn)溶液消耗鋅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mLc－鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/Lm－試料量，單位為克（g50.98—1/2Al2O3的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。6.6.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值如不大于重復(fù)性限r(nóng)值，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于r值，則按附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)。7二氧化硅、三氧化二鋁含量測(cè)定：電感耦合等離子體發(fā)射光譜法7.1原理試料用碳酸鈉-硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。在電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上測(cè)量溶液的信號(hào)強(qiáng)度。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制的校準(zhǔn)曲線換算出鋁含量。7.2試劑分析中除另有說(shuō)明外，僅使用認(rèn)可的分析純?cè)噭┖头螱B/T6682規(guī)定的三級(jí)以上蒸餾水或純度相當(dāng)?shù)乃?.2.1混合熔劑：取兩份無(wú)水碳酸鈉與一份硼酸研磨，混勻。7.2.2碳酸鈣，碳酸鈣含量≥99.99%。7.2.3氧化鎂，氧化鎂含量≥99.99%。7.2.4鹽酸，1+5。7.2.5鹽酸，1+1。7.2.6鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L稱取0.1000g金屬鋁(≥99.99%）置于250ml聚四氟乙烯燒杯中，加入20ml水和0.3g氫氧化鈉，使其完全溶解后，用鹽酸（1+1）中和至出現(xiàn)沉淀，再過量20ml，加熱慢慢溶解，冷卻至室溫，移入100ml容量瓶中，定容。7.2.7硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000mg/L稱取0.2139g預(yù)先經(jīng)1000℃灼燒45min，并于干燥器中冷卻至室溫的Si02(≥99.99%置于加有0.5g無(wú)水碳酸鈉的鉑金坩堝中混勻，在1000℃高溫爐中熔融15min，用100ml溫水在聚四氟乙烯燒杯中加熱溶解，冷卻至室溫，移入100ml容量瓶中，定容。7.2.8鋁和硅混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（100μg/mL）用移液管準(zhǔn)確移取鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（7.2.4）和硅標(biāo)準(zhǔn)溶液（7.2.5）10mL至100mL容量瓶中，用鹽酸溶液（7.2.2）稀釋定容至刻度，混勻。此溶液1mL含有鋁、硅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液100μg。7.3儀器7.1電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀可以使用任何型號(hào)的檢定合格的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀，儀器性能試驗(yàn)參見附錄C。7.2容量瓶和吸量管分析中所用的容量瓶、吸量管應(yīng)分別符合GB/T12806、GB/T12807和GB/T12808要求。7.3鉑坩堝，30mL～50mL。7.4制樣7.4.1按GB/T2008.2制備試樣，試樣應(yīng)加工至粒度小于0.125mm。7.4.2石灰石、白云石試樣分析前在105℃~110℃干燥2h,置于干燥器中冷卻至室溫。7.4.3冶金石灰試樣的制備應(yīng)迅速進(jìn)行，制成后試樣立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前試樣不進(jìn)行干燥。7.5分析步驟7.5.1測(cè)定次數(shù)對(duì)同一預(yù)干燥試樣（7.4.2或7.4.3至少獨(dú)立測(cè)定二次。7.5.2試樣稱取0.50g試樣，精確至0.0001g。對(duì)冶金石灰試樣，應(yīng)快速稱取試樣。7.5.3空白試驗(yàn)隨同試樣做空白試驗(yàn)，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶。7.5.4測(cè)定7.5.4.1試液的制備詳見3.5.47.5.4.2校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備7.5.4.2.1石灰石校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備稱取7份0.18g碳酸鈣(7.2.2)代替試樣，按照3.5.4步驟，進(jìn)行樣品溶解，冷卻到室溫后，移入100mL容量瓶中，分別按表4分別移取0mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL鋁和硅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(7.2.8)于一組100mL容量瓶中(也可根據(jù)實(shí)際樣品中各組分含量來(lái)確定標(biāo)準(zhǔn)曲線所涵蓋的范圍)，以水稀釋至刻度，混勻，配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。于電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上測(cè)量各標(biāo)液中不同組分的光譜強(qiáng)度。以各組分濃度為橫坐標(biāo)，光譜強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。表4推薦系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度單位為微克每毫升標(biāo)液1標(biāo)液2標(biāo)液3標(biāo)液4標(biāo)液5標(biāo)液6標(biāo)液7鋁硅7.5.4.2.2白云石校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備稱取7份0.18g碳酸鈣(7.2.2)及0.06g氧化鎂(7.2.3)代替試樣，按照3.5.4步驟，進(jìn)行樣品溶解，8.00mL、10.00mL鋁和硅混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(7.2.8)于一組100mL容量瓶中(也可根據(jù)實(shí)際樣品中各組分含量來(lái)確定標(biāo)準(zhǔn)曲線所涵蓋的范圍)，以水稀釋至刻度，混勻，配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。于電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上測(cè)量各標(biāo)液中不同組分的光譜強(qiáng)度。以各組分濃度為橫坐標(biāo)，光譜強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。表5推薦系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度單位為微克每毫升標(biāo)液1標(biāo)液2標(biāo)液3標(biāo)液4標(biāo)液5標(biāo)液6標(biāo)液7鋁硅7.5.4.3儀器的準(zhǔn)備和確認(rèn)按照儀器操作規(guī)程開啟電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀及其附屬設(shè)備，點(diǎn)燃等離子體，直至儀器穩(wěn)定運(yùn)行。測(cè)量濃度最高的校準(zhǔn)溶液，根據(jù)儀器制造商所提供的操作程序和指南，為每個(gè)待測(cè)元素選擇適宜分析譜線、背景校正位置，以及采集數(shù)據(jù)信號(hào)的積分位置、區(qū)域、時(shí)間等檢測(cè)參數(shù)。然后調(diào)節(jié)設(shè)定等離子體原子發(fā)射光譜儀的功率、載氣流速、霧化器壓力、蠕動(dòng)泵速度等儀器工作條件（參見附檢查5.1a)~5.1d)中要求的各項(xiàng)儀器性能指標(biāo)。7.5.4.4校準(zhǔn)曲線的繪制儀器穩(wěn)定后，在確定的儀器工作條件下，從低到高依次測(cè)量校準(zhǔn)系列溶液中各元素的光譜信號(hào)強(qiáng)度，每次測(cè)量之間吸入水沖洗，試液至少應(yīng)重復(fù)測(cè)量2次。以光譜信號(hào)凈強(qiáng)度作為縱坐標(biāo)，校準(zhǔn)溶液的濃度作為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。計(jì)算相關(guān)系數(shù)，相關(guān)系數(shù)不小于0.999。7.5.4.5試液的測(cè)定在與7.5.4.4相同條件下，將空白試液（7.5.3）和待測(cè)試液（7.5.4.1）依次引入ICP光譜儀進(jìn)行測(cè)量，每次測(cè)量之間吸入水沖洗，試液至少重復(fù)測(cè)量2次。計(jì)算機(jī)采集所測(cè)定的試樣溶液中待測(cè)元素的凈強(qiáng)度，然后通過所建立的校準(zhǔn)曲線自動(dòng)計(jì)算出元素在溶液中的含量結(jié)果。7.6分析結(jié)果計(jì)算及其表示7.6.1分析結(jié)果的計(jì)算按式（1）計(jì)算各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：wX=×100%…………（1）式中：wX－各元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;c1－從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得待測(cè)元素的濃度，單位為微克(μg/mLc2－從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得空白溶液的濃度，單位為微克(μg/mLf－稀釋倍數(shù)；V－測(cè)量試料溶液的體積，單位為毫升（mLm－試料量，單位為克（gG－Al2O3和SiO2換算系數(shù)。7.6.2分析結(jié)果的確定和表示同一試樣兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值如不大于重復(fù)性限r(nóng)值，則取其算術(shù)平均值作為分析結(jié)果。如果兩次獨(dú)立分析結(jié)果差值的絕對(duì)值大于r值，則按附錄A的規(guī)定追加測(cè)量次數(shù)并確定分析結(jié)果。分析結(jié)果按GB/T8170修約，當(dāng)分析結(jié)果大于或等于0.10%時(shí)，將數(shù)值修約到兩位小數(shù)，當(dāng)分析結(jié)果小于0.10%時(shí)，將數(shù)值修約到三位小數(shù)。8氧化物換算系數(shù)元素含量和氧化物含量的換算系數(shù)如表6所示表6元素含量與氧化物含量的換算系數(shù)元素氧化物換算系數(shù)AlAl2O31.8895SiO22.13939試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告應(yīng)包括下列內(nèi)容：a)識(shí)別樣品、實(shí)驗(yàn)室和分析日期等資料；b)引用標(biāo)準(zhǔn)；c)遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的程度；d)分析結(jié)果及其表示；e)測(cè)定中觀察到的異?，F(xiàn)象；f)本標(biāo)準(zhǔn)未規(guī)定的操作，或任何可能影響結(jié)果的操作。(規(guī)范性附錄)試樣分析結(jié)果接受程序流程圖從獨(dú)立結(jié)果開始分析結(jié)果分析結(jié)果y