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(時(shí)間:60分鐘,滿分:100分)一、選擇題(本題包括9個(gè)小題,每小題6分,共54分)eq\a\vs4\al(1.)下列有機(jī)反應(yīng)中,不屬于取代反應(yīng)的是()解析:選B。取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“上一下一”,而B(niǎo)選項(xiàng)對(duì)于CH3CH2OH只有“下”沒(méi)有“上”,屬于氧化反應(yīng),不屬于取代反應(yīng)。eq\a\vs4\al(2.)下列有關(guān)除雜質(zhì)(括號(hào)內(nèi)物質(zhì)為雜質(zhì))的操作中,錯(cuò)誤的是()A.溴苯(溴):加入足量NaOH溶液充分振蕩,分液,棄水層B.苯(苯酚):加濃溴水,振蕩,過(guò)濾除去沉淀C.溴乙烷(乙醇):加水振蕩,分液,棄水層D.乙酸乙酯(乙酸):加飽和碳酸鈉溶液,充分振蕩,分液,棄水層解析:選B。A項(xiàng)加NaOH溶液,溴與NaOH反應(yīng)生成鹽溶液與溴苯互不相溶;B項(xiàng)加濃溴水,溴過(guò)量形成新雜質(zhì)且生成的三溴苯酚易溶于苯;C項(xiàng)乙醇能與水互溶,溴乙烷不溶于水;D項(xiàng)乙酸與Na2CO3反應(yīng),乙酸乙酯不溶于飽和Na2CO3溶液中。eq\a\vs4\al(3.)現(xiàn)有乙酸和兩種鏈狀單烯烴的混合物,若其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為a,則氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是()A.eq\f(7(1-a),6) B.1-eq\f(7,6)aC.eq\f(6,7)(1-a) D.eq\f(2,3)(1-a)解析:選B。乙酸的化學(xué)式為C2H4O2,而單烯烴的通式為CnH2n,從化學(xué)式可以發(fā)現(xiàn)兩者中,C與H之間的數(shù)目比為1∶2,質(zhì)量比為6∶1,碳、氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和為eq\f(7,6)a,故氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-eq\f(7,6)a。eq\a\vs4\al(4.)螢火蟲(chóng)發(fā)光原理如下:關(guān)于熒光素及氧化熒光素的敘述,正確的是()A.互為同系物B.均可發(fā)生硝化反應(yīng)C.均可與碳酸氫鈉反應(yīng)D.均最多有7個(gè)碳原子共平面解析:選B。由熒光素和氧化熒光素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,二者在結(jié)構(gòu)上所含官能團(tuán)有所不同,不是同系物;有機(jī)化合物的性質(zhì)決定于結(jié)構(gòu)和官能團(tuán),酚羥基決定了苯環(huán)鄰對(duì)位可以被硝基取代;熒光素結(jié)構(gòu)中的羧基決定了其可以和碳酸氫鈉反應(yīng),而酚羥基不能和碳酸氫鈉反應(yīng);依據(jù)苯的結(jié)構(gòu)特征,分子結(jié)構(gòu)中最少應(yīng)有7個(gè)碳原子共平面。eq\a\vs4\al(5.)蘋(píng)果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列說(shuō)法正確的是()A.蘋(píng)果酸中能發(fā)生酯化反應(yīng)的官能團(tuán)有2種B.1mol蘋(píng)果酸可與3molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)C.1mol蘋(píng)果酸與足量金屬Na反應(yīng)生成1molH2D.與蘋(píng)果酸互為同分異構(gòu)體解析:選A。A項(xiàng),由蘋(píng)果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,含有羥基和羧基兩種官能團(tuán),兩者都能發(fā)生酯化反應(yīng),該選項(xiàng)正確。B項(xiàng),蘋(píng)果酸中只有羧基能和NaOH反應(yīng),故1mol蘋(píng)果酸只能與2molNaOH發(fā)生中和反應(yīng),該選項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng),羧基和羥基都能與Na反應(yīng)放出H2,故1mol蘋(píng)果酸能與3molNa反應(yīng)生成1.5molH2,該選項(xiàng)錯(cuò)誤。D項(xiàng),此結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與題干中的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示的是同一種物質(zhì),該選項(xiàng)錯(cuò)誤。eq\a\vs4\al(6.)冬青油的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有:①加成反應(yīng)②水解反應(yīng)③銀鏡反應(yīng)④取代反應(yīng)⑤消去反應(yīng)⑥與Na2CO3溶液反應(yīng)生成CO2其中正確的是()A.①②④ B.②④⑥C.③④⑤⑥ D.①②③④解析:選A。因分子中含苯環(huán)和羥基,故能發(fā)生加成和取代反應(yīng);分子中含酯基,能水解;酚羥基的酸性弱于H2CO3,故不能與Na2CO3溶液反應(yīng)放出CO2;分子中無(wú)醛基,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);無(wú)消去的結(jié)構(gòu)特征,故不能發(fā)生消去反應(yīng)。eq\a\vs4\al(7.)乙烯雌酚是人工合成的激素類藥物,能改善體內(nèi)激素的平衡狀態(tài),破壞腫瘤組織賴以生長(zhǎng)發(fā)育的條件,對(duì)治療前列腺癌和乳腺癌有明顯效果,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:,下列說(shuō)法不正確的是()A.乙烯雌酚的分子式為C18H20O2B.該有機(jī)物的分子中最多可能有18個(gè)C原子共平面C.乙烯雌酚可與NaOH溶液、NaHCO3溶液、Br2反應(yīng)D.該有機(jī)物與葡萄糖可用銀氨溶液鑒別解析:選C。乙烯雌酚只有兩種官能團(tuán):與酚羥基,沒(méi)有羧酸和醛的性質(zhì),故不與NaHCO3溶液反應(yīng),也不與銀氨溶液反應(yīng),但葡萄糖可與銀氨溶液反應(yīng),故C錯(cuò)誤,D正確。eq\a\vs4\al(8.)中藥狼把草的成分之一M具有消炎殺菌作用,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下所示:下列敘述正確的是()A.M的相對(duì)分子質(zhì)量是180B.1molM最多能與5molBr2發(fā)生反應(yīng)C.M與足量的NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)時(shí),所得有機(jī)產(chǎn)物的化學(xué)式為C9H4O5Na4D.1molM與足量NaHCO3反應(yīng)能生成2molCO2解析:選C。由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,其分子式為C9H6O4,相對(duì)分子質(zhì)量為178。結(jié)構(gòu)中含1個(gè)雙鍵和2個(gè)酚羥基,1molM最多消耗3molBr2,不與NaHCO3反應(yīng),與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式如下:eq\a\vs4\al(9.)利尿酸是運(yùn)動(dòng)會(huì)上被禁用的興奮劑之一,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下:下列敘述正確的是()A.利尿酸的衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14Cl2O4B.利尿酸分子內(nèi)處于同一平面的原子數(shù)不超過(guò)10個(gè)C.1mol利尿酸能與7molH2發(fā)生加成反應(yīng)D.利尿酸能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)解析:選A。利尿酸分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán),含苯環(huán)的有機(jī)物至少有12個(gè)原子共平面;有機(jī)物中能與H2加成的結(jié)構(gòu)有苯環(huán)、,故1mol利尿酸只能與5molH2加成;利尿酸中無(wú)酚羥基,不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。二、非選擇題(本題包括4個(gè)小題,共46分)10.(10分)風(fēng)靡全球的飲料果醋中含有蘋(píng)果酸(MLA),其分子式為C4H6O5。0.1mol蘋(píng)果酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),蘋(píng)果酸脫水能生成使溴水褪色的產(chǎn)物。如圖表示合成MLA的路線。eq\x(CH2=CH—CH=CH2)eq\o(→,\s\up7(①Br2))eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(②NaOH(aq)),\s\do5(△))eq\x(B)eq\o(→,\s\up7(③))eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(④))eq\x(\a\al(D(C4H5O2Br),能發(fā)生銀鏡反應(yīng)))eq\o(→,\s\up7(⑤氧化))eq\x(E)eq\o(→,\s\up7(⑥NaOH(aq)),\s\do5(△))eq\x(F)eq\o(→,\s\up7(⑦H+))eq\x(MLA)(1)寫(xiě)出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A________________________________________________________________________,D__________________。(2)指出反應(yīng)類型:①____________,②____________。(3)寫(xiě)出所有與MLA具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________________________。(4)寫(xiě)出E→F轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)MLA可通過(guò)下列反應(yīng)合成一高分子化合物G[(C6H8O4)n],eq\x(MLA)eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(加熱))eq\o(→,\s\up7(CH3OH),\s\do5(濃硫酸,加熱))eq\o(→,\s\up7(一定條件))eq\x(\a\al(G,(C6H8O4)n))則G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。解析:“0.1mol蘋(píng)果酸與足量NaHCO3溶液反應(yīng)能產(chǎn)生4.48LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)”說(shuō)明MLA分子中含有兩個(gè)羧基,對(duì)照流程圖這兩個(gè)羧基是CH2=CHCH=CH2與鹵素原子加成后,水解變?yōu)榱u基,再氧化為醛基,進(jìn)一步氧化為羧基,所以CH2=CHCH=CH2發(fā)生的是1,4-加成,這樣才能得到兩個(gè)羧基,轉(zhuǎn)化為MLA??赏茢喑鱿嚓P(guān)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A為CH2BrCH=CHCH2Br,B為CH2OHCH=CHCH2OH,C為CH2OHCH2CHBrCH2OH,D為HOCCH2CHBrCHO,E為HOOCCH2CHBrCOOH,F(xiàn)為NaOOCCH(OH)CH2COONa,MLA為HOOCCH(OH)CH2COOH,第(5)問(wèn)對(duì)照高聚物和MLA的分子式,結(jié)合轉(zhuǎn)化條件可知:第一步是MLA發(fā)生消去反應(yīng)脫水,第二步兩個(gè)羧基與甲醇完全酯化,第三步利用第一步生成的碳碳雙鍵加聚得到高聚物。答案:(1)CH2BrCH=CHCH2BrHOCCH2CHBrCHO(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)HOOCCH(CH2OH)COOH、HOOCC(OH)(CH3)COOH(4)HOOCCHBrCH2COOH+3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))NaOOCCH(OH)CH2COONa+2H2O+NaBreq\a\vs4\al(11.)(12分)A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物,它們之間的關(guān)系如圖所示(提示:RCH=CHR′在高錳酸鉀酸性溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R′COOH,其中R和R′為烷基)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)直鏈化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于90,A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814,其余為氧元素,則A的分子式為_(kāi)_______。(2)已知B與NaHCO3溶液完全反應(yīng),其物質(zhì)的量之比為1∶2,則在濃硫酸的催化下,B與足量的C2H5OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________,反應(yīng)類型為_(kāi)_______。(3)A可以與金屬鈉作用放出氫氣,能使溴的四氯化碳溶液褪色,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________。(4)D的同分異構(gòu)體中,能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2的有________種,其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________________________________________________________________________________________________。解析:(1)設(shè)分子中含O原子的個(gè)數(shù)為n,由eq\f(16n,Mr)=0.186,得Mr=eq\f(16n,0.186),當(dāng)n=1時(shí),Mr=86;當(dāng)n≥2時(shí),Mr>90,不符合題意;故Mr=86。A分子中CH2原子團(tuán)的個(gè)數(shù)為eq\f(86-16,14)=5,故A的分子式為C5H10O。(2)B分子中含2個(gè)—COOH,又根據(jù)D的分子式可知C含2個(gè)C原子,則B含3個(gè)C原子,所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH2COOH,與足量乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOOCCH2COOH+2C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O。(3)根據(jù)A的分子式以及A能使溴的四氯化碳溶液褪色,知其分子中有一個(gè)“C=C”,與鈉反應(yīng)放出H2,分子中還有1個(gè)—OH,由A被KMnO4酸性溶液氧化生成的B、C可知—OH應(yīng)位于1-碳原子上,雙鍵應(yīng)位于3,4-碳原子上,所以A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH2CH=CHCH3。答案:(1)C5H10O(2)HOOCCH2COOH+2C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))C2H5OOCCH2COOC2H5+2H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(3)HOCH2CH2CH=CHCH3(4)2CH3CH2CH2COOH、CH3CH(CH3)COOHeq\a\vs4\al(12.)(10分)(2014·無(wú)錫高二質(zhì)檢)某芳香烴A有如下六步轉(zhuǎn)化:(1)寫(xiě)出芳香烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:________________________________________________________________________。(2)指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型:①____________,②____________,④____________,⑤____________。(3)反應(yīng)④中看到的現(xiàn)象為_(kāi)_______________。(4)寫(xiě)出反應(yīng)③的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件):____________________________________________________________________________________________________________________________

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