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文檔簡介

DB33/2563—2022

化學(xué)纖維工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)纖維工業(yè)大氣污染物排放控制要求、監(jiān)測和監(jiān)督管理要求。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有化學(xué)纖維工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的大氣污染物排放管理,以及化學(xué)纖維工業(yè)建設(shè)項

目的環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計、竣工環(huán)境保護驗收、排污許可證核發(fā)及其投產(chǎn)后的大氣污染物

排放管理。

本標(biāo)準(zhǔn)不適用于無機纖維工業(yè)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本標(biāo)準(zhǔn)必不可少的條款。其中,注日期的引用文件,

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本標(biāo)準(zhǔn);不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T4754—2017國民經(jīng)濟行業(yè)分類

GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)

GB/T14669空氣質(zhì)量氨的測定離子選擇電極法

GB/T14678空氣質(zhì)量硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定氣相色譜法

GB/T14680空氣質(zhì)量二硫化碳的測定二乙胺分光光度法

GB/T15516空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物和氣態(tài)污染物采樣方法

GB37822—2019揮發(fā)性有機物無組織排放控制標(biāo)準(zhǔn)

GBZ/T300.86工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第86部分:乙二醇

HJ/T35固定污染源排氣中乙醛的測定氣相色譜法

HJ/T37固定污染源排氣中丙烯腈的測定氣相色譜法

HJ38固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法

HJ/T42固定污染源排氣中氮氧化物的測定紫外分光光度法

HJ/T43固定污染源排氣中氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法

HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T56固定污染源排氣中二氧化硫的測定碘量法

HJ57固定污染源廢氣二氧化硫的測定定電位電解法

HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ533環(huán)境空氣和廢氣氨的測定納氏試劑分光光度法

HJ583環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法

HJ584環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法

HJ604環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進樣-氣相色譜法

HJ629固定污染源廢氣二氧化硫的測定非分散紅外吸收法

HJ644環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ683環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法

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HJ692固定污染源廢氣氮氧化物的測定非分散紅外吸收法

HJ693固定污染源廢氣氮氧化物的測定定電位電解法

HJ732固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法

HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ759環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法

HJ801環(huán)境空氣和廢氣酰胺類化合物的測定液相色譜法

HJ836固定污染源廢氣低濃度顆粒物的測定重量法

HJ905惡臭污染環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ1076環(huán)境空氣氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定離子色譜法

HJ1077固定污染源廢氣油煙和油霧的測定紅外分光光度法

HJ1078固定污染源廢氣甲硫醇等8種含硫有機化合物的測定氣袋采樣-預(yù)濃縮/氣相色譜-質(zhì)

譜法

HJ1093蓄熱燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

HJ1102排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范化學(xué)纖維制造業(yè)

HJ1131固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法

HJ1132固定污染源廢氣氮氧化物的測定便攜式紫外吸收法

HJ1139排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南化學(xué)纖維制造業(yè)

HJ1153固定污染源廢氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法

HJ1154環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法

HJ1240固定污染源廢氣氣態(tài)污染物(SO2、NO、NO2、CO、CO2)的測定便攜式傅立葉變換紅

外光譜法

HJ1261固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣直接進樣-氣相色譜法

HJ1262環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測定三點比較式臭袋法

HJ2000大氣污染治理工程技術(shù)導(dǎo)則

HJ2026吸附法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

HJ2027催化燃燒法工業(yè)有機廢氣治理工程技術(shù)規(guī)范

DB33/T310003固定污染源廢氣現(xiàn)場監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

DB33/T310007設(shè)備泄漏揮發(fā)性有機物排放控制技術(shù)規(guī)范

3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

化學(xué)纖維chemicalfibers;man-madefibers

用天然或合成高分子化合物經(jīng)化學(xué)加工制得的纖維,涵蓋GB/T4754—2017中化學(xué)纖維制造業(yè)(C28),

包括纖維素纖維原料及纖維制造(C281)、合成纖維制造(C282)和生物基材料制造(C283)。

注:按照生產(chǎn)原料一般可分為人造纖維(再生纖維和無機纖維)和合成纖維。

[來源:HJ1102—2020,3.1,有修改]

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再生纖維regeneratedfibers

以天然產(chǎn)物(纖維素、蛋白質(zhì)等)為原料,經(jīng)紡絲過程制成的化學(xué)纖維。

注:再生纖維素纖維、再生蛋白質(zhì)纖維。

[來源:GB/T4146.2—2017,2.2,有修改]

合成纖維syntheticfibers

以石油、天然氣及煤等產(chǎn)品為原料,用有機合成的方式制成單體,聚合后經(jīng)紡絲加工制成的纖維。

主要產(chǎn)品有聚酯纖維(滌綸)、聚酰胺纖維(錦綸)、聚丙烯腈纖維(腈綸)、聚丙烯纖維(丙綸)、

聚乙烯醇纖維(維綸)、聚氨酯彈性纖維(氨綸)以及其他芳香族聚酰胺纖維等。

[來源:GB/T4146.2—2017,2.3,有修改]

生物基化學(xué)纖維bio-basedfibers

以生物質(zhì)為原料或含有生物質(zhì)來源單體的聚合物所制成的纖維。

[來源:GB/T4146.2—2017,2.7,有修改]

循環(huán)再利用化學(xué)纖維recycledfibers

采用回收的廢舊聚合物材料和廢舊紡織材料加工制成的纖維。

[來源:GB/T4146.2—2017,2.8,有修改]

揮發(fā)性有機物volatileorganiccompounds(VOCs)

參與大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物,或根據(jù)有關(guān)規(guī)定確定的有機化合物。

在表征VOCs總體排放情況時,根據(jù)行業(yè)特征和環(huán)境管理要求,采用總揮發(fā)性有機物(以TVOC表示)、

非甲烷總烴(以NMHC表示)作為污染物控制項目。

[來源:GB37822—2019,3.1,有修改]

總揮發(fā)性有機物totalvolatileorganiccompounds(TVOC)

采用規(guī)定的監(jiān)測方法,對廢氣中的單項VOCs物質(zhì)進行測量,加和得到VOCs物質(zhì)的總量,以單項VOCs

物質(zhì)的質(zhì)量濃度之和計。實際過程中,應(yīng)按預(yù)期分析結(jié)果,對占總量90%以上的單項VOCs物質(zhì)進行測量,

加和得出。

[來源:GB37822—2019,3.2]

非甲烷總烴non-methanehydrocarbons(NMHC)

采用規(guī)定的監(jiān)測方法,氫火焰離子化檢測器有響應(yīng)的除甲烷外的氣態(tài)有機化合物的總和,以碳的質(zhì)

量濃度計。

[來源:GB37822—2019,3.3]

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VOCs物料VOCs-containingmaterials

VOCs質(zhì)量占比大于等于10%的原輔材料、產(chǎn)品和廢料(渣、液),以及有機聚合物原輔材料和廢料

(渣、液)。

注:確定VOCs質(zhì)量占比時,將20℃時蒸氣壓不小于10Pa,101.325kPa標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下沸點不高于250℃的有機化合

物或?qū)嶋H生產(chǎn)條件下具有以上相應(yīng)揮發(fā)性的有機化合物(甲烷除外)納入核算范圍。

[來源:GB37822—2019,3.7,有修改]

油霧oilmist

工業(yè)生產(chǎn)過程中揮發(fā)產(chǎn)生的油劑(礦物油、植物油、動物油、合成油等)及其加(受)熱分解或裂

解產(chǎn)物。

[來源:HJ1077—2019,3.2,有修改]

工藝廢氣processvents

生產(chǎn)過程及其輔助配套設(shè)施排放的廢氣。包括漿粕生產(chǎn)、原液制備、酸站、精煉、溶劑回收、聚合、

紡絲、后處理、組件等清洗等生產(chǎn)工序。

注:可按照HJ1102確定主要生產(chǎn)單元和工序。

無組織排放fugitiveemission

大氣污染物不經(jīng)過排氣筒或煙囪的無規(guī)則排放,包括開放式作業(yè)場所逸散,以及通過縫隙、通風(fēng)口、

敞開門窗和類似開口(孔)的排放等。

[來源:GB37822—2019,3.4,有修改]

氧含量oxygencontent

燃料燃燒時,煙氣中含有的多余的自由氧,通常以干基容積百分?jǐn)?shù)表示。

[來源:HJ945.1—2018,3.11]

基準(zhǔn)氧含量benchmarkoxygencontent

用于折算燃燒源大氣污染物排放濃度而規(guī)定的氧含量的基準(zhǔn)值。

[來源:HJ945.1—2018,3.12]

標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)standardcondition

溫度為273.15K、壓力為101.325kPa時的狀態(tài),簡稱“標(biāo)態(tài)”。本標(biāo)準(zhǔn)中所規(guī)定的大氣污染物濃度

均為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的質(zhì)量濃度。

[來源:GB37823—2019,3.30]

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排氣筒高度stackheight

自排氣筒(或主體建筑構(gòu)造)所在的地平面至排氣筒出口計的高度,單位為m。

[來源:GB37822—2019,3.19,有修改]

企業(yè)邊界enterpriseboundary

生產(chǎn)企業(yè)的法定邊界。若難以確定法定邊界,則指企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施的實際占地邊界。

[來源:GB37822—2019,3.20,有修改]

蓄熱燃燒裝置regenerativethermaloxidizer(RTO)

將工業(yè)有機廢氣進行燃燒凈化處理,并利用蓄熱體對待處理廢氣進行換熱升溫、對凈化后排氣進行

換熱降溫的裝置,包括換向設(shè)備、蓄熱室、燃燒室和控制系統(tǒng)等。

[來源:HJ1093—2020,3.3,有修改]

現(xiàn)有企業(yè)existingfacility

本標(biāo)準(zhǔn)實施之日前已建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評價文件已通過審批的化學(xué)纖維工業(yè)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。

新建企業(yè)newfacility

自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起環(huán)境影響評價文件通過審批的新建、改建和擴建化學(xué)纖維工業(yè)建設(shè)項目。

4大氣污染物排放控制要求

有組織排放控制要求

4.1.1新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,現(xiàn)有企業(yè)自2024年1月1日起,執(zhí)行本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的有組織排放

控制要求。

4.1.2惡臭類污染物除符合表1和表2規(guī)定外,還應(yīng)符合GB14554規(guī)定的相關(guān)要求。

表1工藝廢氣大氣污染物排放限值

單位:mg/m3

序號污染物項目適用條件排放限值污染物排放監(jiān)控位置

1顆粒物20

2油霧15

車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣

氨綸所有企業(yè)1000

3臭氣濃度2筒

其他800

4非甲烷總烴(NMHC)60

5

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表1工藝廢氣大氣污染物排放限值(續(xù))

單位:mg/m3

序號污染物項目適用條件排放限值污染物排放監(jiān)控位置

5總揮發(fā)性有機物(TVOC)所有企業(yè)100

6乙二醇40

7乙醛20

8甲醛合成纖維、生物基化學(xué)纖維、5

9己內(nèi)酰胺3循環(huán)再利用化學(xué)纖維涉及使20

10二甲基乙酰胺用或排放的40車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣

11二甲基甲酰胺5筒

12丙烯腈0.5

13二硫化碳20

14硫化氫再生纖維涉及使用或排放的5

15丙酮40

16苯涉及使用或排放的1

注1:涉及油劑使用的工序。

注2:臭氣濃度單位為無量綱,為最大一次值。

注3:待污染物監(jiān)測方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實施。

4.1.3企業(yè)應(yīng)根據(jù)使用的原輔材料、生產(chǎn)工藝過程等,結(jié)合環(huán)境影響評價文件,篩選并上報需要控制

的TVOC污染物項目。

4.1.4采用加蓋等方式收集并處理污水處理站廢氣,應(yīng)執(zhí)行表2規(guī)定的大氣污染物排放限值;涉及排

放工藝廢氣中特征污染物的,還應(yīng)執(zhí)行表1規(guī)定的相應(yīng)特征污染物排放限值。

表2污水處理站廢氣大氣污染物排放限值

單位:mg/m3

序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置

1非甲烷總烴(NMHC)60

2硫化氫5

污水處理站排氣筒

3氨20

4臭氣濃度1000

注:臭氣濃度單位為無量綱,為最大一次值。

4.1.5車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣中NMHC初始排放速率≥2kg/h,VOCs處理設(shè)施的處理效率應(yīng)滿足表3規(guī)定

的要求。當(dāng)同一車間有不同排氣筒揮發(fā)性有機物時,應(yīng)合并計算NMHC初始排放速率。現(xiàn)有企業(yè)因安全

等因素?zé)o法進行處理設(shè)施進口VOCs質(zhì)量濃度實測的,可采用物料衡算或其他等效方式確定處理效率要

求。

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表3處理設(shè)施處理效率要求

適用范圍處理效率/%

NMHC初始排放速率≥2kg/h≥80

4.1.6處理效率,指污染物控制設(shè)施去除污染物的量與處理前污染物的量之比,可通過同時測定處理

前后廢氣中污染物的排放濃度和排氣量,以被去除的污染物與處理之前的污染物的質(zhì)量百分比計,當(dāng)處

理設(shè)施為多級串聯(lián)處理工藝時,處理效率為多級處理的總效率,即以第一級進口為“處理前”,最后一

級出口為“處理后”進行計算;當(dāng)處理設(shè)施處理多個來源的廢氣時,應(yīng)以各來源廢氣的污染物總量為“處

理前”,以處理設(shè)施總出口為“處理后”進行計算。當(dāng)污染物控制設(shè)施有多個排放出口,則以各排放口

的污染物總量為“處理后”。具體按式(1)。

前前后后

..................................................................(1)

?×?前??前×?

式中:?=?×?×100%

η——處理設(shè)施的處理效率,%;

3

ρ前——處理前的污染物濃度,mg/m;

3

Q前——進入廢氣處理系統(tǒng)前的排氣流量,m/h;

3

ρ后——處理后的污染物濃度,mg/m;

3

Q后——經(jīng)最終處理后排入環(huán)境空氣的排氣流量,m/h。

4.1.7VOCs熱氧化處理裝置除滿足表1、表2的大氣污染物排放要求外,還需要對排放煙氣中的二氧

化硫、氮氧化物進行控制,達到表4規(guī)定的限值要求。利用符合VOCs熱氧化處理條件和安全要求的鍋

爐、工業(yè)爐窯、固廢焚燒爐焚燒處理有機廢氣的,還應(yīng)滿足相應(yīng)排放標(biāo)準(zhǔn)的控制要求。

表4燃燒(焚燒、氧化)裝置大氣污染物排放限值

單位:mg/m3

序號污染物項目排放限值污染物排放監(jiān)控位置

1二氧化硫(SO2)200

熱氧化處理裝置排氣筒

2氮氧化物(NOx)200

4.1.8進入VOCs熱氧化處理裝置的廢氣需要補充空氣進行燃燒、氧化反應(yīng)的,排氣筒中實測大氣污染

物排放濃度,應(yīng)按式(2)折算為基準(zhǔn)氧含量為3%的大氣污染物基準(zhǔn)排放濃度。利用鍋爐、工業(yè)爐窯、

固廢焚燒爐焚燒處理有機廢氣的,煙氣基準(zhǔn)氧含量按其排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行。

21-O基

基實............................................................................(2)

21-O實

式中:?=×?

3

ρ基——大氣污染物基準(zhǔn)排放濃度,mg/m;

3

ρ實——實測大氣污染物排放濃度,mg/m;

O基——干煙氣基準(zhǔn)氧含量,%;

O實——實測的干煙氣氧含量,%(若廢氣中氧含量超過20,則O實取20)。

進入VOCs熱氧化處理裝置中廢氣氧含量可滿足自身燃燒、氧化反應(yīng)需要,不需另外補充空氣的(不

包括燃燒器需要補充的助燃空氣、RTO的吹掃氣),以實測質(zhì)量濃度作為達標(biāo)判定依據(jù),但裝置出口煙

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氣氧含量不得高于裝置進口廢氣氧含量。吸附、吸收、冷凝、生物、膜分離等其他VOCs處理設(shè)施,以實

測質(zhì)量濃度作為達標(biāo)判定依據(jù),不得稀釋排放。

4.1.9當(dāng)采用RTO處理廢氣時,正常工況下燃燒室燃燒溫度不得低于760℃;正常工況下廢氣在燃燒

室的停留時間不得低于0.75s。

4.1.10廢氣收集處理系統(tǒng)應(yīng)與生產(chǎn)工藝設(shè)備同步運行。廢氣收集處理系統(tǒng)發(fā)生故障或檢修時,對應(yīng)的

生產(chǎn)工藝設(shè)備應(yīng)停止運行,待檢修完畢后同步投入使用;生產(chǎn)工藝設(shè)備不能停止運行或不能及時停止運

行的,應(yīng)設(shè)置廢氣應(yīng)急處理設(shè)施或采取其他替代措施。

4.1.11排氣筒高度不低于15m(因安全考慮或有特殊工藝要求的除外),具體高度以及與周圍建筑物

的相對高度關(guān)系應(yīng)根據(jù)環(huán)境影響評價文件確定。

4.1.12廢氣收集和處理系統(tǒng)應(yīng)符合HJ1093、HJ2000、HJ2026、HJ2027等相關(guān)國家和地方技術(shù)規(guī)

范、導(dǎo)則的要求。

4.1.13當(dāng)執(zhí)行不同排放控制要求的廢氣合并排氣筒排放時,應(yīng)在廢氣混合前進行監(jiān)測,并執(zhí)行相應(yīng)的

排放控制要求;若可選擇的監(jiān)控位置只能對混合后的廢氣進行監(jiān)測,則應(yīng)按各排放控制要求中最嚴(yán)格的

規(guī)定執(zhí)行。

無組織排放控制要求

4.2.1現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)的無組織排放(包括VOCs物料儲存無組織排放、VOCs物料轉(zhuǎn)移和輸送無

組織排放、工藝過程VOCs無組織排放、敞開液面VOCs無組織排放)控制及VOCs無組織排放廢氣收集

處理系統(tǒng)要求按照GB37822—2019中特別控制要求執(zhí)行;自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,現(xiàn)有企業(yè)和新建企業(yè)

設(shè)備與管線組件VOCs泄漏按DB33/T310007要求執(zhí)行。

4.2.2新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,現(xiàn)有企業(yè)自2024年1月1日起,廠區(qū)內(nèi)VOCs無組織排放執(zhí)行

表5規(guī)定。

表5廠區(qū)內(nèi)VOCs無組織排放限值

單位:mg/m3

污染物項目排放限值限值含義無組織排放監(jiān)控位置

非甲烷總烴6監(jiān)控點處1h平均濃度值

在廠房外設(shè)置監(jiān)控點

(NMHC)20監(jiān)控點處任意一次濃度值

5企業(yè)邊界

企業(yè)應(yīng)對排放的有毒有害大氣污染物進行管控,采取有效措施防范環(huán)境風(fēng)險。

新建企業(yè)自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起,現(xiàn)有企業(yè)自2024年1月1日起,企業(yè)邊界任何1h大氣污染物平

均濃度應(yīng)符合表6規(guī)定的限值。

表6企業(yè)邊界大氣污染物排放限值

單位:mg/m3

序號污染物項目濃度限值適用條件

1苯0.1

2乙醛0.04涉及使用或排放的

3甲醛0.2

8

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表6企業(yè)邊界大氣污染物排放限值(續(xù))

單位:mg/m3

序號污染物項目濃度限值適用條件

4二硫化碳1.0涉及使用或排放的

5臭氣濃度20所有企業(yè)

注:臭氣濃度單位為無量綱,最大一次值。

6大氣污染物監(jiān)控要求

一般要求

6.1.1企業(yè)應(yīng)按照有關(guān)法律法規(guī)、《環(huán)境監(jiān)測管理辦法》和HJ1139等規(guī)定,建立企業(yè)監(jiān)測制度,制

訂監(jiān)測方案,對大氣污染物排放狀況開展自行監(jiān)測,保存原始監(jiān)測記錄。

6.1.2企業(yè)安裝污染物排放自動監(jiān)控設(shè)備的要求,按有關(guān)法律法規(guī)和《污染源自動監(jiān)控管理辦法》等

規(guī)定執(zhí)行。

6.1.3企業(yè)應(yīng)按照環(huán)境監(jiān)測管理規(guī)定和技術(shù)規(guī)范的要求,設(shè)計、建設(shè)、維護永久性采樣口、采樣測試

平臺和排污口標(biāo)志。

6.1.4新建項目應(yīng)在污染物處理設(shè)施的進、出口均設(shè)置采樣孔和采樣平臺;改(擴)建項目如污染物

處理設(shè)施進口能夠滿足相關(guān)工藝及生產(chǎn)安全要求,則應(yīng)在進口處設(shè)置采樣孔。若排氣筒采用多筒集合式

排放,應(yīng)在合并排氣筒前的各分管上設(shè)置采樣孔。

6.1.5對企業(yè)排放廢氣的采樣,應(yīng)根據(jù)企業(yè)使用的原料、生產(chǎn)工藝過程、生產(chǎn)的產(chǎn)品、副產(chǎn)品等,確

定需要監(jiān)測的污染物項目,在規(guī)定的污染物排放監(jiān)控位置進行,有廢氣處理設(shè)施的,應(yīng)在設(shè)施后監(jiān)測。

監(jiān)測采樣與分析方法

6.2.1排氣筒中大氣污染物的監(jiān)測采樣按GB/T16157、HJ/T397、HJ732、DB33/T310003、《固定

污染源廢氣中非甲烷總烴排放連續(xù)監(jiān)測技術(shù)指南(試行)》的規(guī)定執(zhí)行。對于排放強度周期性波動的污

染源,污染物排放監(jiān)測時段應(yīng)涵蓋其排放強度大的時段。惡臭污染物監(jiān)測應(yīng)符合HJ905的相關(guān)規(guī)定。

6.2.2除臭氣濃度外,排氣筒中大氣污染物濃度可以任何連續(xù)1h采樣獲得平均值,或者在任何1h

內(nèi)以等時間間隔采集3個~4個樣品,計算平均值;對于間歇式排放且排放時間小于1h,則應(yīng)在排放

階段實現(xiàn)連續(xù)監(jiān)測,或者在排放時段內(nèi)以等時間間隔采集2個~4個樣品,計算平均值。

6.2.3企業(yè)邊界大氣污染物監(jiān)控點監(jiān)測按HJ/T55規(guī)定執(zhí)行。除臭氣濃度外,一般以連續(xù)1h采樣獲

取平均值;若分析方法靈敏高,僅需用短時間采集時,應(yīng)在1h內(nèi)以等時間間隔采集3個~4個樣品,

計算平均值。

6.2.4廠區(qū)內(nèi)VOCs無組織排放監(jiān)測應(yīng)符合以下要求:

a)對廠區(qū)內(nèi)VOCs無組織進行監(jiān)控時,在廠房門窗或通風(fēng)口、其他開口(孔)等排放口外1m,

距離地面1.5m以上位置處進行監(jiān)測。若廠房不完整(如有頂無圍墻),則在操作工位下方向

1m,距離地面1.5m以上位置處進行監(jiān)測;

b)廠區(qū)內(nèi)NMHC任何1h平均濃度的監(jiān)測采用HJ604規(guī)定方法,以連續(xù)1h采用獲取平均值,或

在1h內(nèi)以等時間間隔采集3個~4個樣品計平均值。廠區(qū)內(nèi)NMHC任意一次濃度值的監(jiān)測,

按便攜式監(jiān)測儀器或HJ604相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

6.2.5RTO燃燒溫度以爐膛內(nèi)熱電偶測量溫度的5min平均值計,即爐膛內(nèi)中部和上部兩個斷面各自熱

9

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電偶測量溫度中位數(shù)算術(shù)平均值的5min平均值。

6.2.6大氣污染物的分析測定采用表7中所列的方法標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)實施后國家或地方發(fā)布的污染物監(jiān)

測方法標(biāo)準(zhǔn),如適用性滿足要求,同樣適用于本標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)污染物的測定。

表7大氣污染物濃度測定方法

序號污染物項目方法標(biāo)準(zhǔn)名稱方法標(biāo)準(zhǔn)編號

固定污染源廢氣低濃度顆粒物的測定重量法HJ836

1顆粒物

固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法GB/T16157

2油霧固定污染源廢氣油煙和油霧的測定紅外分光光度法HJ1077

3臭氣濃度環(huán)境空氣和廢氣臭氣的測定三點比較式臭袋法HJ1262

非甲烷總烴固定污染源廢氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定氣相色譜法HJ38

4

(NMHC)環(huán)境空氣總烴、甲烷和非甲烷總烴的測定直接進樣-氣相色譜法HJ604

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定便攜式氣相色譜質(zhì)譜法附錄Aa

總揮發(fā)性有機物

5固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜法HJ734

(TVOCa)

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的采樣氣袋法HJ732

6乙二醇工作場所空氣有毒物質(zhì)測定第86部分:乙二醇GBZ/T300.86b

環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法HJ683

固定污染源排氣中乙醛的測定氣相色譜法HJ/T35

7乙醛

固定污染源廢氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法HJ1153

環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法HJ1154

空氣質(zhì)量甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法GB/T15516

環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測定高效液相色譜法HJ683

8甲醛

固定污染源廢氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法HJ1153

環(huán)境空氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法HJ1154

二甲基甲酰胺、

9環(huán)境空氣和廢氣酰胺類化合物的測定液相色譜法HJ801

二甲基乙酰胺

10丙烯腈固定污染源排氣中丙烯腈的測定氣相色譜法HJ/T37

空氣質(zhì)量二硫化碳的測定二乙胺分光光度法GB/T14680

11二硫化碳固定污染源廢氣甲硫醇等8種含硫有機化合物的測定氣袋采樣-預(yù)濃

HJ1078

縮/氣相色譜-質(zhì)譜法

12丙酮固定污染源廢氣醛、酮類化合物的測定溶液吸收-高效液相色譜法HJ1153

環(huán)境空氣和廢氣亞甲基藍分光光度法附錄Bb

13硫化氫

空氣質(zhì)量硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定氣相色譜法GB/T14678

空氣質(zhì)量氨的測定離子選擇電極法GB/T14669

14氨環(huán)境空氣氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定離子色譜法HJ1076

環(huán)境空氣和廢氣氨的測定納氏試劑分光光度法HJ533

環(huán)境空氣苯系物的測定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法HJ583

環(huán)境空氣苯系物的測定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法HJ584

15苯

環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ644

環(huán)境空氣揮發(fā)性有機物的測定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ759

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表7大氣污染物濃度測定方法(續(xù))

序號污染物項目方法標(biāo)準(zhǔn)名稱方法標(biāo)準(zhǔn)編號

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)

HJ734

15苯譜法

固定污染源廢氣苯系物的測定氣袋采樣直接進樣-氣相色譜法HJ1261

固定污染源排氣中二氧化硫的測定碘量法HJ/T56

固定污染源廢氣二氧化硫的測定定電位電解法HJ57

固定污染源廢氣二氧化硫的測定非分散紅外吸收法HJ629

16二氧化硫

固定污染源廢氣二氧化硫的測定便攜式紫外吸收法HJ1131

固定污染源廢氣氣態(tài)污染物(SO2、NO、NO2、CO、CO2)的測定便攜式傅

HJ1240

立葉變換紅外光譜法

固定污染源排氣中氮氧化物的測定紫外分光光度法HJ/T42

固定污染源排氣中氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法HJ/T43

固定污染源廢氣氮氧化物的測定非分散紅外吸收法HJ692

17氮氧化物固定污染源廢氣氮氧化物的測定定電位電解法HJ693

固定污染源廢氣氮氧化物的測定便攜式紫外吸收法HJ1132

固定污染源廢氣氣態(tài)污染物(SO2、NO、NO2、CO、CO2)的測定便攜式傅

HJ1240

立葉變換紅外光譜法

a優(yōu)先采用識別物質(zhì)測定的加和,或附錄A中規(guī)定的監(jiān)測方法直接測量獲得TVOC。

b暫采用附錄所列方法,待國家或地方發(fā)布相應(yīng)的測定方法標(biāo)準(zhǔn)并實施后執(zhí)行國家標(biāo)準(zhǔn)。

7實施與監(jiān)督

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境主管部門負責(zé)監(jiān)督實施。

企業(yè)是實施排放標(biāo)準(zhǔn)的責(zé)任主體,應(yīng)采取必要措施,達到本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的污染物排放控制要求。

對于有組織排放,采用手工監(jiān)測或在線監(jiān)測時,除臭氣濃度外,按照監(jiān)測規(guī)范要求測得的任意1h

平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,判定為超標(biāo)。臭氣濃度為最大一次值,任意一次值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定

的限值,判定為超標(biāo)。

對于廠區(qū)內(nèi)VOCs無組織排放,采用手工監(jiān)測或在線監(jiān)測時,按照監(jiān)測規(guī)范要求測得的任意1h平

均濃度值或任意一次值超過本標(biāo)準(zhǔn)相應(yīng)規(guī)定的限值,判定為超標(biāo)。

對于企業(yè)邊界,采用手工監(jiān)測或在線監(jiān)測時,除臭氣濃度外,按照監(jiān)測規(guī)范要求測得的任意1h

平均濃度值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的限值,判定為超標(biāo);臭氣濃度為最大一次值,任意一次值超過本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定

的限值,判定為超標(biāo)。

企業(yè)未遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的措施性控制要求,屬于違法行為的,依照法律法規(guī)等有關(guān)規(guī)定予以處理。

本標(biāo)準(zhǔn)實施后,企業(yè)排污許可證規(guī)定的要求寬于本標(biāo)準(zhǔn)的,應(yīng)當(dāng)在標(biāo)準(zhǔn)實施之日前依法變更排污

許可證。

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附錄A

(資料性)

固定污染源廢氣揮發(fā)性有機物的測定便攜式氣相色譜質(zhì)譜法

A.1檢出限

本方法的測定下限與采樣方式及儀器檢測器的靈敏度有關(guān)。當(dāng)使用定量環(huán)采樣時,方法的檢出限應(yīng)

低于1.0mg/m3,采用吸附濃縮方式樣品采集可以降低方法的檢出限至10μg/m3以下??捎糜趽]發(fā)性有機

物排放成分較為復(fù)雜的固定污染源、無組織排放源中揮發(fā)性有機物單體及其總量的測定。包括但不限于

下列物質(zhì):丙酮、異丙醇、溴乙烷、二氯甲烷、丁酮、乙酸乙酯、正己烷、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、

苯、四氯化碳、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯、甲基異丁酮、甲苯、乙酸異丁酯、乙酸丁酯、四氯乙烯、氯

苯、乙苯、間二甲苯、對二甲苯、環(huán)己酮、苯乙烯、鄰二甲苯、異丙苯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯、

1,2,3-三甲苯、鄰二氯苯以及VOCs總量的測定。但對于高分子量的聚合物、在分析之前會聚合的物質(zhì)以

及在排氣筒或儀器條件下蒸氣壓過低的物質(zhì)無法測定。

A.2方法原理

廢氣樣品直接進入或者稀釋后進入便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀定量環(huán)或吸附管中,被定量導(dǎo)入氣相色譜

分離單元進行樣品分離,再進入質(zhì)譜檢測器測定目標(biāo)化合物及揮發(fā)性有機物的總量。

A.3試劑和材料

A.3.1高純氦氣:≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。

A.3.2高純氮氣:≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。

A.3.3高純空氣:≥99.999%。也可以根據(jù)儀器說明購買合適的氣體。

A.3.4校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體(市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)):揮發(fā)性有機物校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體系列,各組分濃度分別為1.0

mg/m3、10.0mg/m3、20.0mg/m3、40.0mg/m3、80.0mg/m3(或者其他合適濃度)。高壓鋼瓶保存,鋼瓶壓

力不低于1.0MPa。

A.3.5內(nèi)標(biāo)氣體(市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)):1,3,5-三(三氟甲基)苯(10μmol/mol),溴五氟苯(50μmo

l/mol)(或4-溴氟苯(10μmol/mol))。在滿足方法要求且不干擾目標(biāo)化合物測定的前提下,也可使用

其他種類內(nèi)標(biāo)和其他濃度。高壓鋼瓶保存,鋼瓶壓力不低于1.0MPa。

A.3.6樣品定量環(huán):惰性化不銹鋼材質(zhì),或者使用儀器自配樣品定量環(huán)。體積為400μL(或其他要求

的尺寸)。

A.3.7吸附管:內(nèi)裝TenaxGR或者Tri-Bed,或者等效吸附劑,長度為20mm?;蚴褂闷渌哂邢嗤?/p>

能的產(chǎn)品。

A.3.8氣袋:用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集。氣袋材質(zhì)為符合HJ732要求的聚四氟乙烯材質(zhì)。

A.4儀器和設(shè)備

A.4.1便攜式氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀:氣相部分具有電子流量控制器,毛細管色譜柱模塊具有程序升溫

和冷卻功能。質(zhì)譜部分具有70eV電子轟擊(EI)離子源,有全掃描(FullScan)/選擇離子(SIM)掃

描、NIST質(zhì)譜圖庫、自動/手動調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、譜庫檢索及定量分析等功能。預(yù)處理部分具有樣品預(yù)

抽功能,配無油采樣泵(采樣流量應(yīng)能達到50mL/min~200mL/min)、樣品吸附管和/或樣品定量環(huán)。當(dāng)

采用樣品吸附管富集有機物時,需配置至少能在100℃~350℃范圍內(nèi)加熱的熱脫附模塊。

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A.4.2毛細管色譜柱:可以根據(jù)需要選擇內(nèi)徑為0.1mm、0.25mm、0.32mm,膜厚1.0μm,5m~25m長

的100%甲基聚硅氧烷毛細管色譜柱,或其他等效毛細管色譜柱。

A.4.3校準(zhǔn)流量計:在5.0mL/min~500mL/min范圍精確測定流量,流量精度2%。可采用電子質(zhì)量流量

計。

A.4.4動態(tài)氣體稀釋裝置:最大稀釋倍數(shù)不低于100倍。要求采樣流路及稀釋空氣流路的隔膜泵流量計

調(diào)節(jié)范圍均在0.1L/min~1.2L/min內(nèi)可調(diào),精度±2%。連接管線采用帶加熱保護套的不銹鋼管線或者

聚四氟乙烯管線,加熱溫度大于110℃。

A.4.5過濾器:加裝在采樣管前端,可填裝實驗室用清潔玻璃棉,或者使用裝置自帶的專用過濾器,

過濾排氣中顆粒物的裝置。

A.4.6加熱采樣管:內(nèi)壁應(yīng)為不銹鋼或內(nèi)襯聚四氟乙烯材料(Teflon)或石英玻璃的采樣管,有加熱

功能,加熱溫度大于110℃。

A.4.7連接管路:足夠長度的不銹鋼管線或聚四氟乙烯材料(Teflon)管,能加熱至110℃以上。

A.4.8真空箱:透明或有觀察孔,具備足夠強度的有機玻璃或者不銹鋼材質(zhì)的密封容器,真空箱上蓋

可開啟,蓋底四邊有密封條。

A.4.9樣品加熱箱:用于氣袋樣品的加熱,溫度控制范圍為(120±10)℃。

A.4.10閥門:控制和開關(guān)采樣氣流。

A.4.11抽氣泵:至少提供0.21L/min流量的隔膜泵或其它類型的泵,抽氣能力應(yīng)能克服煙道及采樣系

統(tǒng)阻力。如果采樣現(xiàn)場有防爆安全要求,抽氣泵須具有經(jīng)過防爆安全認證的防爆功能。

A.5采樣和分析

A.5.1測試準(zhǔn)備

A.5.1.1按照GB/T16157的要求,設(shè)置采樣位置和采樣點。連接采樣桿,接通電源,將采樣桿加熱至

110℃。按照GB/T16157的規(guī)定檢查采樣系統(tǒng)的氣密性。同時接通便攜式氣相色譜質(zhì)譜電源,進行設(shè)

備預(yù)熱自檢,自檢調(diào)諧通過后方可開展下一步工作。

A.5.1.2通入高純氮氣或高純空氣,進行空白樣品分析,目標(biāo)物應(yīng)小于方法的檢出限。

A.5.1.3標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn):利用內(nèi)部定量環(huán)吸入校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氣體及內(nèi)標(biāo)氣體進行氣相色譜質(zhì)譜定量分析,

建立校準(zhǔn)曲線。或者利用儀器自帶的校準(zhǔn)曲線,現(xiàn)場測定校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)的中間標(biāo),要求校準(zhǔn)曲線相對響應(yīng)因

子偏差不得大于原校準(zhǔn)曲線響應(yīng)因子的±30%。否則,重新進行標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)。

A.5.2樣品測定

A.5.2.1有組織排放廢氣的直接采樣測定

A.5.2.1.1該操作適用于排放廢氣含濕量較低且預(yù)計揮發(fā)性有機物排放濃度不高的固定排放源。

A.5.2.1.2將加熱采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置,利用快速連接頭連接采樣桿和便攜式氣

相色譜質(zhì)譜儀。

A.5.2.1.3啟動便攜式氣相色譜質(zhì)譜采樣泵,利用排氣筒中的樣品氣清洗采樣桿及連接管道和定量環(huán),

徹底沖洗后,利用定量環(huán)定量截取一定體積的樣品氣體,與內(nèi)標(biāo)氣體一起進入便攜式氣相色譜質(zhì)譜分離

測定系統(tǒng)進行樣品測定。

A.5.2.1.4一般一個正常生產(chǎn)周期內(nèi)測試3次~5次,取平均值作為測試結(jié)果。

A.5.2.1.5斷開氣體連接頭,抽取清潔空氣或者惰性氣體清洗便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀器定量環(huán)及連接

管道。

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A.5.2.1.6在分析完所有樣品后,再一次利用校準(zhǔn)氣體中間標(biāo)對儀器進行校核。比較每種化合物的測

試前和測試后平均響應(yīng)因子(RF)。如果兩個校準(zhǔn)RF值相對偏差小于30%,則可直接使用該校準(zhǔn)曲線來

產(chǎn)生濃度值。否則應(yīng)重新測定。

A.5.2.2有組織排放廢氣的稀釋采樣法測定

A.5.2.2.1含有高濃度有機物質(zhì)的源樣品可能需要在分析前進行稀釋,以防止檢測器污染。該采樣步

驟所需的設(shè)備基本上與A.5.2.1節(jié)所述相同,但在加熱的采樣桿和檢測儀器定量環(huán)之間添加了動態(tài)氣體

稀釋系統(tǒng)。該裝置可以利用清潔氣體對污染源氣體進行10:1、100:1、或更高的的倍率進行稀釋后再導(dǎo)

入到氣相色譜分離系統(tǒng)。

A.5.2.2.2將加熱采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置,連接加熱采樣桿、動態(tài)氣體稀釋裝置及

便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀,并啟動電源。

A.5.2.2.3待采樣桿、氣體連接管道和動態(tài)氣體稀釋系統(tǒng)溫度恒定在110℃后,啟動動態(tài)稀釋系統(tǒng)采

樣泵及稀釋氣體采樣泵(調(diào)節(jié)至合適的稀釋比),利用排氣筒中的樣品氣及稀釋氣體清洗管道,穩(wěn)定10

min以上。

A.5.2.2.4啟動便攜式氣相色譜質(zhì)譜采樣泵,利用稀釋后的樣品氣清洗氣體連接管道和定量環(huán)。穩(wěn)定

后,利用定量環(huán)定量截取一定體積的樣品氣體,與內(nèi)標(biāo)氣體一起進入便攜式氣相色譜質(zhì)譜分離測定系統(tǒng)

進行樣品測定。

A.5.2.2.5一般一個正常生產(chǎn)周期內(nèi)測試3次~5次,取平均值作為測試結(jié)果。

A.5.2.2.6斷開氣體連接頭,抽取清潔空氣或者惰性氣體清洗便攜式氣相色譜質(zhì)譜儀器定量環(huán)及連接

管道。

A.5.2.2.7在測試完所有樣品后,再一次利用校準(zhǔn)氣體

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