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搶分秘籍6水溶液中的離子平衡考向預(yù)測(cè)①溶液的酸堿性和pH②溶液中粒子濃度大小的比較③各種平衡常數(shù)K的相關(guān)計(jì)算與影響因素④電解質(zhì)溶液中的三大平衡常數(shù)和三類平衡圖像分析水溶液中的離子平衡是化學(xué)反應(yīng)原理摸塊中的重要章節(jié),涉及宏觀辨識(shí)與微觀探析,變化觀念與平衡思想以及證據(jù)推理與模型認(rèn)知等多重學(xué)科素養(yǎng),屬于高考中的常考經(jīng)典題型,在近幾年的高考中主要是以電解質(zhì)溶液曲線變化為載體,考查電離平衡常數(shù)、水解平衡常數(shù)、溶度積的計(jì)算,指示劑的選擇,對(duì)水的電離平衡的影響,溶液中粒子濃度的大小關(guān)系,以及外界條件對(duì)電離平衡、水解平衡、溶解平衡的影響,從高考命題的變化趨勢(shì)來(lái)看,溶液中離子濃度的大小比較及沉淀的溶解平衡和轉(zhuǎn)化是主流試題。題目不僅偏重考查粒子的濃度大小順序,而且還側(cè)重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關(guān)系的考查,從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。題型為選擇題,難度較大,作為選擇題中壓軸題出現(xiàn),根據(jù)對(duì)近年來(lái)高考試題的分析來(lái)看,依據(jù)研究對(duì)象及呈現(xiàn)方式不同??蓪⒈緦n}分為5個(gè)熱點(diǎn),一是無(wú)圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析;二是無(wú)圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析;三是依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析;四是依據(jù)圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖的分析;五是依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)和難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖像的分析。技法1水電離的c(H+)或c(OH-)的計(jì)算方法(25℃)(1)中性溶液c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1。(2)溶質(zhì)為酸或堿(以溶質(zhì)為酸的溶液為例)H+來(lái)源于酸和水的電離,而OH-只來(lái)源于水,如計(jì)算pH=2的鹽酸中水電離出的c(H+):求出溶液中的c(OH-)=10-12mol·L-1,即水電離出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol·L-1。(3)水解呈酸性或堿性的正鹽溶液H+和OH-均由水電離產(chǎn)生,如pH=2的NH4Cl溶液中由水電離出的c(H+)=10-2mol·L-1;pH=12的Na2CO3溶液中由水電離出的c(OH-)=10-2mol·L-1。技法2關(guān)于pH值的計(jì)算1.單一溶液pH的計(jì)算強(qiáng)酸溶液(HnA),其物質(zhì)的量濃度為cmol/L,則:c(H+)=ncmol/L,pH=-lgc(H+)=-lgnc;強(qiáng)堿溶液[B(OH)n],其物質(zhì)的量濃度為cmol/L,則c(OH-)=ncmol/L,c(H+)=eq\f(1.0×10-14,nc)mol/L,pH=-lgc(H+)=14+lgnc。2.強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合液的pH計(jì)算(1)強(qiáng)酸與強(qiáng)酸混合求pH①非等體積混合c(H+)=eq\f(c1(H+)·V1+c2(H+)·V2,V1+V2),然后再求pH。②等體積混合可近似計(jì)算pH=pH?。?.3(2)強(qiáng)堿與強(qiáng)堿混合求pH①非等體積混合先計(jì)算:c(OH-)=eq\f(c1(OH-)·V1+c2(OH-)·V2,V1+V2),再求c(H+)=eq\f(KW,c(OH-)),最后求pH。②等體積混合,可近似計(jì)算pH=pH大-0.3。(3)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合①恰好完全反應(yīng),溶液呈中性,pH=7。②酸過量:先求c(H+)余=eq\f(c(H+)·V(酸)-c(OH-)·V(堿),V(酸)+V(堿)),再求pH。③堿過量:先求c(OH-)余=eq\f(c(OH-)·V(堿)-c(H+)·V(酸),V(酸)+V(堿)),再求c(H+)=eq\f(KW,c(OH-)),然后求pH。3、pH和等于14時(shí)酸、堿混合問題的分析判斷pH和等于14的意義:酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。(1)已知酸、堿溶液的pH之和為14,則等體積混合時(shí):①eq\x(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)pH=7②eq\x(強(qiáng)酸、弱堿)pH>7③eq\x(弱酸、強(qiáng)堿)pH<7(2)已知酸、堿溶液的pH之和為14,若混合后溶液的pH為7,即溶液呈中性時(shí):①eq\x(強(qiáng)酸、強(qiáng)堿)→V酸∶V堿=1∶1②eq\x(強(qiáng)酸、弱堿)→V酸∶V堿>1∶1③eq\x(弱酸、強(qiáng)堿)→V酸∶V堿<1∶1技法3滴定常見誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿(酚酞作指示劑)為例,常見的因操作不正確而引起的誤差有:步驟操作V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))洗滌酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗變大偏高堿式滴定管未用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變小偏低錐形瓶用待測(cè)溶液潤(rùn)洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無(wú)影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失變小偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點(diǎn)時(shí)氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時(shí)部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高讀數(shù)滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高技法4溶液中粒子濃度大小比較的方法1.理解電解質(zhì)溶液中的兩個(gè)“微弱”,即弱酸和弱堿的電離是微弱的,電離度<10%;弱堿陽(yáng)離子和弱酸陰離子的水解是微弱的,水解程度<10%。2.掌握三個(gè)守恒和一個(gè)不等式。①電荷守恒規(guī)律:陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)和陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù)相等(注意表達(dá)式中離子濃度的前面乘以電荷數(shù))。②物料守恒規(guī)律:溶液中某一元素的原始濃度等于它在溶液中各種存在形式的濃度之和。③質(zhì)子守恒規(guī)律:水電離產(chǎn)生的氫離子濃度等于水電離產(chǎn)生的氫氧根離子的濃度,也可以由電荷守恒和物料守恒關(guān)系式聯(lián)立得出。④對(duì)于不等式,要具體分析溶液中電離過程和水解過程哪個(gè)起了主導(dǎo)作用。3、溶液中微粒濃度的等量關(guān)系1)電荷守恒(1)含義:陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)與陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)相等(2)系數(shù):電荷數(shù)(3)特點(diǎn):只含離子,與物質(zhì)的種類、比例、是否反應(yīng)無(wú)關(guān),只與離子的種類有關(guān)(4)判斷:先看系數(shù)是否正確,再看離子是否齊全2)物料守恒(1)含義①原始物質(zhì)中某些微粒間存在特定的比例關(guān)系②溶液中所有含某元素或原子團(tuán)的微粒的濃度之和等于某一特定的數(shù)值(2)系數(shù):按照比例確定(3)特點(diǎn):一定沒有H+和OH-,與比例有關(guān),與是否反應(yīng)無(wú)關(guān)(4)判斷:先看比例是否正確,再看微粒是否齊全3)質(zhì)子守恒(1)含義:水電離出的c(H+)和c(OH-)相等(2)表達(dá)式:c(OH-)+c(OH-)消耗-c(OH-)外來(lái)=c(H+)+c(H+)消耗-c(H+)外來(lái)(3)系數(shù):變化量(4)特點(diǎn):一定有H+和OH-,還有分子(5)混合液中質(zhì)子守恒=電荷守恒與物料守恒消不變或特定的離子(6)判斷:先根據(jù)變化量確定系數(shù)是否正確,再看微粒方向是否正確如:0.1mol·L-1的Na2CO3溶液中各粒子濃度的關(guān)系:①大小關(guān)系:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H+)。②物料守恒:c(Na+)=2[c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)]。③電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(COeq\o\al(2-,3))。④質(zhì)子守恒:c(OH-)=c(H+)+2c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))。4、溶液中微粒濃度的不等量關(guān)系1)三個(gè)原則(1)原始物質(zhì)中微粒濃度大①鹽在溶液中主要以離子形式存在②弱酸或弱堿在溶液中主要以分子形式存在(2)化學(xué)式中個(gè)數(shù)多的微粒濃度大(3)主要反應(yīng)生成的微粒濃度大2)一個(gè)忽略:弱酸(堿)及其相應(yīng)鹽的混合物,相互抑制,忽略程度小的平衡(1)CH3COONa+CH3COOH(1∶1)①酸堿性:酸性,電離>水解,忽略水解②大小關(guān)系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)(2)NH4Cl和NH3·H2O(1∶1)①酸堿性:堿性,電離>水解,忽略水解②大小關(guān)系:c(NH4+)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)(3)HCN和NaCN(1∶1)①酸堿性:堿性,電離<水解,忽略電離②大小關(guān)系:c(HCN)>c(Na+)>c(CN-)>c(OH-)>c(H+)(4)pH=3的一元弱酸HR與pH=11的NaOH溶液等體積混合①反應(yīng)后溶液的成分:NaR(少量)和HR(大量)②酸堿性:酸性,電離>水解,忽略水解③大小關(guān)系:c(HR)>c(R-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)(5)pH=9的一元弱堿ROH與pH=5的HCl溶液等體積混合①反應(yīng)后溶液的成分:RCl(少量)和ROH(大量)②酸堿性:堿性,電離>水解,忽略水解③大小關(guān)系:c(ROH)>c(R+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)3)常考類型A.比值型微粒濃度的變化(1)適用范圍:分子和分母變化趨勢(shì)相同(2)方法:變形法①分子和分母同乘一個(gè)相同的量,盡可能將其轉(zhuǎn)化為平衡常數(shù)②分子和分母同乘溶液的體積,將其轉(zhuǎn)化為物質(zhì)的量(3)極限法:無(wú)限加料或無(wú)限稀釋①無(wú)限加A,相當(dāng)于只是A溶液,其濃度無(wú)限接近于所加入的A的濃度②無(wú)限加水,相當(dāng)于只是水,c(H+)或c(OH-)→10-7mol?L-1,其他微粒濃度為0(4)中性溶液:結(jié)合電荷守恒進(jìn)行判斷B.弱酸的酸式鹽溶液中微粒濃度的比較(1)NaHX(酸性):c(Na+)>c(HX-)>c(H+)>c(X2-)>c(OH-)>c(H2X)(2)NaHX(堿性):c(Na+)>c(HX-)>c(OH-)>c(H2X)>c(H+)>c(X2-)C.中性溶液中微粒濃度的比較(1)方法①在恰好中和的基礎(chǔ)上多(少)加一點(diǎn)酸(堿)性物質(zhì),不考慮水解和電離②正常的微粒濃度假設(shè)為1mol/L,額外多一點(diǎn)或少一點(diǎn)的微粒濃度假設(shè)為0.1mol/L(2)鹽酸滴定氨水①溶液成分:NH4Cl(1mol/L)和NH3·H2O(0.1mol/L)②濃度大?。篶(Cl-)=c(NH4+)>c(NH3·H2O)>c(OH-)=c(H+)(3)醋酸滴定燒堿①溶液成分:CH3COONa(1mol/L)和CH3COOH(0.1mol/L)②濃度大?。篶(Na+)=c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)=c(OH-)(4)燒堿滴定氯化銨:NH4Cl和NH3·H2O(1∶1)顯堿性①溶液成分:NaCl(1mol/L)、NH3·H2O(1mol/L)和NH4Cl(1.1mol/L)②濃度大小:c(Cl-)>c(NH4+)>c(Na+)=c(NH3·H2O)>c(H+)=c(OH-)(5)鹽酸滴定醋酸鈉:CH3COONa+CH3COOH(1∶1)顯酸性①溶液成分:CH3COONa(1.1mol/L)、CH3COOH(1mol/L)和NaCl(1mol/L)②濃度大?。篶(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)(6)氯氣通入燒堿①溶液成分:NaCl(1mol/L)、NaClO(0.9mol/L)和HClO(0.1mol/L)②濃度大?。篶(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(HClO)>c(H+)=c(OH-)技法5中和滴定曲線圖象分析1.強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線(以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸為例)2.滴定曲線特點(diǎn)氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同:強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線,強(qiáng)酸起點(diǎn)低;強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線,強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同:強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH=7不一定是終點(diǎn):強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)是pH=7;強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí),終點(diǎn)不是pH=7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH>7,強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH<7)3.中和滴定曲線圖像解題步驟第一步:分析滴定曲線關(guān)鍵“點(diǎn)”的成分抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量如:常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖:第二步:確定粒子濃度關(guān)系常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液不同時(shí)刻溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度關(guān)系V(NaOH)=0mL溶質(zhì)是CH3COOH:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)②V(NaOH)=10mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)pH=7溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOH:c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)④V(NaOH)=20mL溶質(zhì)是CH3COONa:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)技法6水溶液中離子平衡圖像分析1.分布系數(shù)圖象,簡(jiǎn)稱分布曲線,是指以pH為橫坐標(biāo),分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)為縱坐標(biāo),分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元酸(以草酸為例)三元酸(以H3PO4為例)δ0為CH3COOH,δ1為CH3COO-δ0為H2C2O4、δ1為HC2O4-、δ2為C2O42-δ0為H3PO4、δ1為H2PO4-、δ2為HPO42-、δ3為PO43-隨著pH增大,溶質(zhì)分子濃度不斷減小,離子濃度逐漸增大,酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一定pH時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH時(shí)的分布系數(shù)和酸的濃度,就可以計(jì)算出各成分在該pH時(shí)的平衡濃度2.對(duì)數(shù)圖像。將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值[如c(A)/c(B)]取常用對(duì)數(shù),即lgc(A)或lg[c(A)/c(B)],與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對(duì)數(shù)圖像。??紝?duì)數(shù)圖像的類型如下:圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對(duì)數(shù)圖像lgc生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對(duì)數(shù)lgc(Hlgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對(duì)數(shù)lgeq\f(V,V0)越大,稀釋程度越大AG=lgc氫離子與氫氧根離子濃度比的常用對(duì)數(shù)AG越大,酸性越強(qiáng),中性時(shí),c(H+)c(O負(fù)對(duì)數(shù)圖像pH=-lgc(H+)氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強(qiáng)pC=-lgc(C)C離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值pC越大,c(C)越小技法7沉淀溶解平衡曲線分析1.雙曲線型(1)陽(yáng)離子~陰離子單曲線圖:橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子以“BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)”為例圖像展示曲線可知信息=1\*GB3①曲線上任意一點(diǎn)(a點(diǎn)、c點(diǎn))都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)Qc=Ksp。在溫度不變時(shí),無(wú)論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外=2\*GB3②曲線上方區(qū)域的點(diǎn)(b點(diǎn))均為過飽和溶液,此時(shí)Qc>Ksp,表示有沉淀生成=3\*GB3③曲線下方區(qū)域的點(diǎn)(d點(diǎn))均為不飽和溶液,此時(shí)Qc<Ksp,表示無(wú)沉淀生成=4\*GB3④計(jì)算Ksp:由c點(diǎn)可以計(jì)算出Ksp點(diǎn)的變化a→c曲線上變化,增大c(SOeq\o\al(2-,4))b→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不可以)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)溶液蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化原溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變?nèi)芏确e常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同(2)陰陽(yáng)離子濃度~溫度雙曲線圖:橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子,兩條曲線為不同溫度BaSO4曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點(diǎn)的意義:每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液T1曲線:a、b點(diǎn)都表示飽和溶液,c點(diǎn)表示過飽和溶液T2曲線:a、b點(diǎn)都表示不飽和溶液,c點(diǎn)表示不飽和溶液=2\*GB3②計(jì)算Ksp:由a或b點(diǎn)可以計(jì)算出T1溫度下的Ksp=3\*GB3③比較T1和T2大?。阂虺恋砣芙馄胶獯蟛糠譃槲鼰幔芍篢1<T22.對(duì)數(shù)曲線(1)正對(duì)數(shù)[lgc(M+)~lgc(R-)]曲線:橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子的正對(duì)數(shù)CuS、ZnS曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點(diǎn)的意義:每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液ZnS曲線:a點(diǎn)表示飽和溶液,c點(diǎn)表示不飽和溶液CuS曲線:b點(diǎn)表示飽和溶液,c點(diǎn)表示過飽和溶液=2\*GB3②計(jì)算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算CuS、ZnS的Ksp=3\*GB3③比較Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)(2)負(fù)對(duì)數(shù)[-lgc(M+)~-lgc(R-)]曲線:橫、縱坐標(biāo)分別為陽(yáng)離子或陰離子的負(fù)對(duì)數(shù)圖像展示函數(shù)關(guān)系函數(shù)關(guān)系:隨著COeq\o\al(2-,3)濃度增大,Ca2+濃度減小曲線可知信息=1\*GB3①橫坐標(biāo)數(shù)值越大,COeq\o\al(2-,3))越?。豢v坐標(biāo)數(shù)值越小,c(M)越大=2\*GB3②直線上各點(diǎn)的意義:直線上的任何一點(diǎn)為飽和溶液;直線上方的點(diǎn)為不飽和溶液;直線下方的點(diǎn)為過飽和溶液,有沉淀生成如:c點(diǎn),相對(duì)于MgCO3來(lái)說,處于直線上方,為不飽和溶液;相對(duì)于CaCO3來(lái)說,處于直線下方,為過飽和溶液,此時(shí)有CaCO3沉淀生成=3\*GB3③計(jì)算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算出相應(yīng)的Ksp=4\*GB3④比較Ksp大?。篕sp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)3.pM——濃度圖:縱坐標(biāo)為陽(yáng)離子的負(fù)對(duì)數(shù),橫坐標(biāo)為滴加陰離子的溶液的體積向10mL0.2mol/LCuCl2溶液中滴加0.2mol/L的Na2S溶液曲線可知信息=1\*GB3①曲線上各點(diǎn)的意義:曲線上任一點(diǎn)(a、b、c點(diǎn))都表示飽和溶液=2\*GB3②計(jì)算Ksp:由b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)可知的c(Cu2+)=10-17.7,進(jìn)而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4=3\*GB3③比較a、b、c三點(diǎn)水的電離程度大小4.解沉淀溶解平衡圖像題三步驟第一步:明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義??v、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步:理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義。(1)以氯化銀為例,在該沉淀溶解平衡圖像上,曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài),此時(shí)Qc=Ksp。在溫度不變時(shí),無(wú)論改變哪種離子的濃度,另一種離子的濃度只能在曲線上變化,不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過飽和溶液,此時(shí)Qc>Ksp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液,此時(shí)Qc<Ksp。第三步:抓住Ksp的特點(diǎn),結(jié)合選項(xiàng)分析判斷。(1)溶液在蒸發(fā)時(shí),離子濃度的變化分兩種情況:①原溶液不飽和時(shí),離子濃度都增大;②原溶液飽和時(shí),離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù),與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無(wú)關(guān),在同一曲線上的點(diǎn),溶度積常數(shù)相同。技法8Ksp的計(jì)算類型1.已知Ksp,求溶液中的某種離子的濃度。如:Ksp=a的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=eq\r(a)mol·L-1。①注意溶液體積是否變化,濃度為混合后離子的濃度②開始沉淀:一般認(rèn)為該離子濃度不變③完全沉淀:一般認(rèn)為該離子濃度≤10-5mol·L—12.已知Ksp、溶液中某離子的濃度,求溶液中的另一種離子的濃度。如:某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1mol·L-1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體,達(dá)到平衡后c(Ag+)=10amol·L-1。3.已知難溶性堿M(OH)n的Ksp,求金屬陽(yáng)離子開始沉淀和完全沉淀時(shí)的pH①計(jì)算依據(jù):Ksp(M(OH)n)=c(Mn+)·c(OH-)n②計(jì)算開始沉淀時(shí)的pH:將所給溶液的金屬離子濃度代入溶度積公式計(jì)算,先求c(OH-),再代入Kw,再求pH。③計(jì)算沉淀完全時(shí)的pH:一般認(rèn)為該離子濃度≤10-5mol·L—1,認(rèn)為該離子沉淀完全,將c(Mn+)=10-5mol·L—1代入溶度積公式進(jìn)行計(jì)算,先求c(OH-),再代入Kw,再求pH。4.計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù):如對(duì)于反應(yīng)Cu2+(aq)+MnS(s)CuS(s)+Mn2+(aq),Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),而平衡常數(shù)K=eq\f(cMn2+,cCu2+)=eq\f(KspMnS,KspCuS)。5.常見定量關(guān)系①多元難溶弱堿陽(yáng)離子的水解常數(shù)Kh與弱堿的Ksp的關(guān)系a.平衡:Fe3+(aq)+3H2O(l)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)b.關(guān)系:Kh===②沉淀轉(zhuǎn)化常數(shù)K與Ksp的關(guān)系a.平衡:3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)b.關(guān)系:K===③M(OH)n懸濁液中Ksp、pH間關(guān)系a.平衡:M(OH)n(s)Mn+(aq)+nOH-(aq)b.關(guān)系:pOH=-lg=-lg,pH=14-pOH=14+lg④金屬硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的Kal、Ka2的關(guān)系a.平衡:CuS(s)+2H+(aq)Cu2+(aq)+H2S(g)b.關(guān)系:K===一、溶液稀釋、混合的3個(gè)誤區(qū)誤區(qū)1不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí),溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。誤區(qū)2不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH=apH=a+n弱酸a<pH<a+n堿強(qiáng)堿pH=bpH=b-n弱堿b-n<pH<b誤區(qū)3不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH=n(n<7)的強(qiáng)酸和pH=14-n的強(qiáng)堿溶液等體積混合,pH=7;pH=n(n<7)的醋酸和pH=14-n的氫氧化鈉溶液等體積混合,混合溶液pH<7;pH=n(n<7)的鹽酸和pH=14-n的氨水溶液等體積混合,混合溶液pH>7。二、電離平衡中的3個(gè)易錯(cuò)點(diǎn)1.電離平衡向正向移動(dòng),弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大,如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向電離方向移動(dòng),但醋酸的電離程度減小。2.弱電解質(zhì)在加水稀釋的過程中,溶液中離子濃度不一定都減小,如氨水加水稀釋時(shí),c(H+)增大。3.由水電離出的c(H+)=1.0×10-13mol·L-1的溶液不一定呈堿性。4.水的離子積常數(shù)Kw=c(H+)·c(OH-),不僅適用于純水,也適用于一切酸、堿、鹽的稀溶液。在任何酸、堿、鹽的稀溶液中,只要溫度一定,Kw就一定。5.在不同溶液中,c(H+)、c(OH-)可能不同,但任何溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)、c(OH-)總是相等的。在Kw的表達(dá)式中,c(H+)、c(OH-)均表示整個(gè)溶液中H+、OH-總的物質(zhì)的量濃度而不是單指由水電離出的c(H+)、c(OH-)。6.水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,都有H+和OH-共存,只是相對(duì)含量不同而已。7.水的電離是吸熱過程,升高溫度,水的電離平衡向電離方向移動(dòng),c(H+)和c(OH-)都增大,故Kw增大,但溶液仍呈中性;對(duì)于Kw,若未注明溫度,一般認(rèn)為在常溫下,即25℃。8.溶液顯酸堿性的實(shí)質(zhì)是溶液中c(H+)與c(OH-)的相對(duì)大小。利用c(H+)大于、小于或等于1×10-7mol·L-1或pH大于、小于或等于7來(lái)判斷溶液的酸堿性,利用pH判斷前提條件是在常溫下。9.使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)用蒸餾水潤(rùn)濕相當(dāng)于將待測(cè)液稀釋。10.不能用pH試紙測(cè)定“漂白性”溶液的pH。11.使用pH試紙測(cè)溶液的pH,讀數(shù)只讀取整數(shù),如pH=2。三、溶液中水解平衡的易錯(cuò)點(diǎn)1.誤認(rèn)為水解平衡向正向移動(dòng),離子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中,加入少量FeCl3固體,平衡向水解方向移動(dòng),但Fe3+的水解程度減小。2.誤認(rèn)為弱酸強(qiáng)堿鹽都因水解而顯堿性。如NaHSO3溶液顯酸性。3.誤認(rèn)為可水解的鹽溶液在蒸干后都得不到原溶質(zhì)。對(duì)于水解程度不大且水解產(chǎn)物不離開平衡體系的情況[如Al2(SO4)3]來(lái)說,溶液蒸干仍得原溶質(zhì)。4.鹽類的水解破壞了水的電離平衡,促進(jìn)水的電離。5.鹽類的水解反應(yīng)是中和反應(yīng)的逆反應(yīng),水解過程吸熱。6.發(fā)生水解的鹽溶液不一定呈酸性或堿性,也可能呈中性,如CH3COONH4溶液呈中性。7.(NH4)2CO3溶液和NH4HCO3溶液顯堿性,雖然都能發(fā)生雙水解,但既無(wú)氣體產(chǎn)生,也無(wú)沉淀生成,所以NHeq\o\al(+,4)和COeq\o\al(2-,3)、NHeq\o\al(+,4)和HCOeq\o\al(-,3)在溶液中仍可大量共存。8.稀溶液中,鹽的濃度越小,水解程度越大,但由于溶液體積的增大是主要的,故水解產(chǎn)生的H+或OH-的濃度是減小的,則溶液酸性(或堿性)越弱。9.向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸,并不會(huì)與CH3COONa溶液水解產(chǎn)生的OH-反應(yīng),使平衡向水解方向移動(dòng),原因是:體系中c(CH3COOH)增大是主要因素,會(huì)使平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-左移。10.水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響,它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為Ka·Kh=Kw或Kb·Kh=Kw。11.涉及易揮發(fā)性酸弱堿鹽(CuCl2、AlCl3、FeCl3等)溶液蒸干、灼燒問題時(shí),不能忽略鹽類的水解問題,特別是在一些計(jì)算題中。四、沉淀溶解平衡的易錯(cuò)易混點(diǎn)1.沉淀溶解平衡不是電離平衡。如BaSO4(s)Ba2+(aq)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)是溶解平衡,因?yàn)锽aSO4是強(qiáng)電解質(zhì),不存在電離平衡。2.Ksp大,其溶解度不一定大。Ksp還與難溶物化學(xué)式中的各離子配比有關(guān),只有同類型的難溶物的Ksp大小才可用于比較其溶解度大小。3.Ksp只受溫度影響,溫度不變則Ksp不變,如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在純水中的溶解度,而Ksp[Mg(OH)2]不變。4.既可以實(shí)現(xiàn)Ksp大的向Ksp小的轉(zhuǎn)化,也可以實(shí)現(xiàn)Ksp小的轉(zhuǎn)化為Ksp大的。實(shí)際上當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp相差不是很大時(shí),通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可實(shí)現(xiàn)難溶電解質(zhì)由Ksp小的向Ksp大的轉(zhuǎn)化。5.AgCl=Ag++Cl-表示的是AgCl的電離方程式,而AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)表示的是AgCl的沉淀溶解平衡表達(dá)式。6.沉淀溶解平衡移動(dòng)過程是固體溶解和析出的相互轉(zhuǎn)化過程,屬于物理變化,但遵循勒夏特列原理。7.沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),再加入該難溶物對(duì)平衡無(wú)影響。8.難溶電解質(zhì)不一定是弱電解質(zhì),如BaSO4、AgCl等都是強(qiáng)電解質(zhì)。9.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol·L-1時(shí),沉淀已經(jīng)完全。10.AgCl的澄清飽和溶液,加水稀釋沉淀溶解平衡正移,但離子濃度減小,而AgCl懸濁液,加水稀釋,平衡正移,但c(Ag+)和c(Cl-)不變。11.對(duì)于化學(xué)式中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同的難溶物,不能直接根據(jù)Ksp的大小來(lái)確定其溶解能力的大小,需通過計(jì)算轉(zhuǎn)化為溶解度。12.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān),與沉淀的量無(wú)關(guān)。13.溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡移動(dòng),并不能改變?nèi)芏确e。14.沉淀的生成和溶解相互轉(zhuǎn)化的條件是離子濃度的大小,改變反應(yīng)所需的離子濃度,可使反應(yīng)向著所需的方向轉(zhuǎn)化。15.Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化,需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。16.相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小,一般溶解度越小,越難溶。如:由Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr)>Ksp(AgI)可得出溶解度大小為AgCl>AgBr>AgI。17.溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的Ksp差別不是很大時(shí),通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度,可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。18.溶解平衡一般是吸熱的,溫度升高,平衡正移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。【熱點(diǎn)一】無(wú)圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析1.(2025·江蘇·一模)測(cè)定湖鹽(鹽湖中提取的天然鹽)中和含量的實(shí)驗(yàn)過程如下:已知25℃時(shí)的電離平衡常數(shù):,。下列說法不正確的是A.用甲基橙作指示劑滴定時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為:B.在滴定過程中的溶液存在:C.在滴定過程中,的溶液中存在:D.在滴定過程中,的溶液中存在:【答案】B【解析】A.用甲基橙作指示劑時(shí),溶液呈酸性,與H+反應(yīng)生成CO2和H2O,離子方程式為:,A正確;B.根據(jù)電荷守恒,在滴定過程中的溶液存在:,原選項(xiàng)遺漏了c(Cl?),B錯(cuò)誤;C.根據(jù)H2CO3的二級(jí)電離平衡常數(shù),當(dāng)pH=8,即c(H+)=10?8mol/L時(shí),,C正確;D.當(dāng)pH=4.4時(shí),溶液酸性較強(qiáng),H2CO3的電離受到抑制,主要以H2CO3形式存在,且H2CO3的一級(jí)電離程度大于二級(jí)電離程度,所以在滴定過程中,的溶液中存在:,D正確;故選B。2.(2025·廣東廣州·一模)C6H5NH2是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽C6H5NH3Cl,下列敘述正確的是A.常溫下,0.001mol?L﹣1C6H5NH2水溶液的pH=11B.0.001mol?L﹣1C6H3NH3Cl水溶液加水稀釋,pH升高C.C6H5NH3Cl水溶液的電離方程式為C6H5NH3Cl=C6H5NH2+HClD.C6H3NH3Cl水溶液中,c(OH﹣)+c(Cl﹣)=c(C6H5)+c(C6H5NH2)【答案】B【解析】A.苯胺(C6H5NH2)是一種有機(jī)弱堿,其水溶液的堿性較弱,0.001mol?L﹣1的C6H5NH2水溶液的pH應(yīng)小于11,A錯(cuò)誤;B.0.001mol?L﹣1的C6H5NH3Cl水溶液加水稀釋,由于其為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解顯酸性,稀釋后酸性減弱,溶液中H+濃度減小,pH升高,B正確;C.C6H5NH3Cl是鹽酸鹽,為強(qiáng)電解質(zhì),電離產(chǎn)生Cl-,故其電離方程式應(yīng)為C6H5NH3Cl=C6H5Cl﹣,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)電荷守恒原則,C6H5NH3Cl水溶液中,c(OH﹣)+c(Cl﹣)=c(C6H5)+c(H+),D錯(cuò)誤;故選B。3.(2025·湖南·二模)常溫下,一元弱堿BOH的。在某體系中,和不能穿過隔膜,未電離的BOH分子可以自由穿過該膜(如圖所示)。設(shè),且隔膜兩側(cè)的溶液體積相同,使其達(dá)到平衡,下列相關(guān)敘述不正確的是(已知:)A.溶液Ⅰ中BOH的電離程度比溶液Ⅱ中大B.溶液Ⅱ中BOH的電離度C.撤去隔膜使溶液Ⅰ和溶液Ⅱ充分混合,所得溶液的pH約為12.7D.向溶液Ⅰ中加入一定量NaOH固體,重新平衡后,溶液Ⅱ的pH也將增大【答案】C【解析】A.溶液Ⅰ中加入了酸,促進(jìn)BOH電離;溶液Ⅱ中加入了堿,抑制BOH電離,故溶液Ⅰ中的電離程度比Ⅱ中大,A正確;B.對(duì)于溶液Ⅱ,,代入,則有,則,B正確;C.由A可知,溶液Ⅰ中加入了酸,溶液Ⅱ中加入了堿,兩溶液混合過程中存在酸堿中和,不能按照兩個(gè)堿溶液混合進(jìn)行計(jì)算,C錯(cuò)誤;D.溶液Ⅰ中加入一定量NaOH固體,導(dǎo)致Ⅰ中BOH的電離平衡逆移,BOH濃度增大,BOH跨膜進(jìn)入溶液Ⅱ中,導(dǎo)致Ⅱ中BOH增大,BOH的電離平衡正移,濃度增大,pH也增大,D正確;故選C。4.(2025·廣東·模擬預(yù)測(cè))侯氏制堿法是我國(guó)化學(xué)工程專家侯德榜于1943年創(chuàng)立的,是生產(chǎn)純堿和氯化銨兩種產(chǎn)品的方法。其原理為,,下列說法正確的是A.氨水加水稀釋過程中,逐漸減小B.NH4Cl溶液中存在:C.等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的電離程度:前者大于后者D.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:【答案】D【解析】A.,,氨水加水稀釋過程中,減小,逐漸增大,錯(cuò)誤;B.NH4Cl是強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液中存在:,B錯(cuò)誤;C.等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的電離程度:前者小于后者,C錯(cuò)誤;D.0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:電荷守恒:,物料守恒:,兩式相差得,D正確;故選D。5.(2025·上海崇明·二模)常溫下,亞硒酸和碳酸的電離常數(shù)如表。二元酸H2SeO3H2CO3(1)常溫下,比較等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH___________。A.前者大 B.后者大 C.無(wú)法比較 D.一樣大(2)常溫下,等物質(zhì)的量濃度的NaHSeO3和NaHCO3溶液中水的電離程度___________。A.前者大 B.后者大 C.無(wú)法比較 D.一樣大(3)亞硒酸氫鈉(NaHSeO3)可用于制藥工業(yè)、用作防腐劑、抗氧化劑等。NaHSeO3溶液中有關(guān)微粒濃度關(guān)系正確的是___________。(不定項(xiàng))A.B.C.D.【答案】(1)B(2)B(3)BC【解析】(1)由表中數(shù)據(jù)可知酸性:>,Na2SeO3和Na2CO3溶液中均會(huì)發(fā)生水解,根據(jù)越弱越水解,則水解程度更大,則等物質(zhì)的量濃度的Na2SeO3和Na2CO3溶液的pH后者大,故選B。(2)NaHSeO3中同時(shí)存在的電離和水解,<,電離大于水解,以電離為主,則水的電離受到抑制;NaHCO3中同時(shí)存在的電離和水解,>,電離小于水解,以水解為主,則水的電離受到促進(jìn);故水的電離程度后者大,故選B。(3)A.NaHSeO3中的電荷守恒為:,A錯(cuò)誤;B.NaHSeO3中同時(shí)存在的電離和水解,<,電離大于水解,故,B正確;C.NaHSeO3中的Na和Se元素為1:1,物料守恒為,C正確;D.由電荷守恒和元素守恒式子得:,D錯(cuò)誤;故選BC?!緹狳c(diǎn)二】無(wú)圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析6.(2025·重慶·模擬預(yù)測(cè))室溫下,用含少量的溶液制備的過程如圖。已知。下列說法正確的是A.溶液中:B.“除鎂”得到的上層清液中:C.“沉錳”的離子反應(yīng)為:D.“沉錳”后的濾液中:【答案】C【分析】含少量?的硫酸錳溶液中加氟化鈉溶液“除鎂”,將鎂離子轉(zhuǎn)化為沉淀,過濾后所得濾液中加入碳酸氫鈉溶液“沉錳”,得到?!窘馕觥緼.是強(qiáng)堿弱酸鹽,會(huì)有一部分水解,,導(dǎo)致,A錯(cuò)誤;B.加入的溶液讓鎂離子沉淀完全,并且二者恰好完全反應(yīng),則,所以,若加入的溶液過量,會(huì)有剩余,其濃度會(huì)大于,B錯(cuò)誤;C.“沉錳”步驟中加入溶液,發(fā)生非氧化還原反應(yīng),生成碳酸錳、二氧化碳和水,離子方程式正確,C正確;D.“沉錳”后的濾液中含有、少量,存在的電荷守恒關(guān)系為:,D錯(cuò)誤;故選C。7.(2025·江蘇·一模)室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究H2S及部分硫化物的性質(zhì)。已知:H2S飽和溶液濃度約為0.1mol·L-1,,,;反應(yīng)平衡常數(shù)K大于時(shí)認(rèn)為反應(yīng)完全。實(shí)驗(yàn)1:向20mL0.1mol·L-1H2S溶液中加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液;實(shí)驗(yàn)2:向?qū)嶒?yàn)1所得溶液中繼續(xù)加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液;實(shí)驗(yàn)3:向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯氣,有淡黃色沉淀產(chǎn)生;實(shí)驗(yàn)4:向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的鹽溶液中通入H2S氣體至飽和。下列說法正確的是A.實(shí)驗(yàn)1溶液中存在:B.實(shí)驗(yàn)2溶液中存在:C.實(shí)驗(yàn)3中反應(yīng)的離子方程式:D.實(shí)驗(yàn)4所得溶液中:【答案】D【解析】A.實(shí)驗(yàn)1所得溶液的溶質(zhì)為NaHS,根據(jù)Ka1(H2S)=10-6.97,Ka2(H2S)=10-12.90,則HS-水解常數(shù)Kh=,即HS-的水解程度大于其電離程度,所以實(shí)驗(yàn)1溶液中存在:c(S2-)<c(H2S),A錯(cuò)誤;B.實(shí)驗(yàn)2:向?qū)嶒?yàn)1所得溶液中繼續(xù)加入20mL0.1mol·L-1NaOH溶液,發(fā)生反應(yīng):NaHS+NaOH=Na2S+H2O,即NaHS和NaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2S,根據(jù)質(zhì)子守恒,實(shí)驗(yàn)2溶液中存在:,B錯(cuò)誤;C.向0.1mol·L-1H2S溶液中通入少量氯氣,有淡黃色沉淀產(chǎn)生,即生成單質(zhì)硫,反應(yīng)的離子方程式為:H2S+Cl2=S↓+2H++2Cl-,C錯(cuò)誤;D.向c(Cd2+)=0.01mol·L-1的鹽溶液中通入H2S氣體至飽和,發(fā)生反應(yīng):Cd2++H2S=CdS↓+2H+,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K====,即該反應(yīng)可認(rèn)為反應(yīng)完全,所以實(shí)驗(yàn)4所得溶液中:c(H+)>c(Cd2+),D正確;故選D。8.(2025·浙江·一模)常溫下,在懸濁液中投入少量(白色)后,固體逐漸變黑。已知:,。下列說法正確的是A.溶液中存在:B.懸濁液中存在:C.固體變黑的主要原因:D.充分反應(yīng)后,不能完全轉(zhuǎn)化為【答案】C【解析】A.溶液中,H2S、H2O都能電離出氫離子,所以氫離子濃度略大于HS-;,溶液中c(H+)=mol/L,由二級(jí)電離常數(shù)可知,溶液中硫離子濃度約為1.3×10-13mol/L,由水的離子積常數(shù)可知,溶液中氫氧根離子濃度約為9.5×10—11mol/L,則溶液中離子濃度的大小順序?yàn)椋蔄錯(cuò)誤;B.在懸濁液中投入少量(白色)后,固體逐漸變黑,說明氯化銀轉(zhuǎn)化為硫化銀,,故B錯(cuò)誤;C.在懸濁液中投入少量(白色)后,固體逐漸變黑,氯化銀沉淀轉(zhuǎn)化為硫化銀沉淀,反應(yīng)的離子方程式為,故C正確;D.根據(jù)Ksp(AgCl)=1.8×10-10可知,溶液中c(Ag+)=1.34×10-5mol/L,加入少量ZnS,根據(jù)Ksp(ZnS)=2.5×10-22可知,c(S2-)=1.58×10-11mol/L,Qc=c2(Ag+)×c(S2-)=1.8×10-10×1.58×10-11=2.84×10-21,遠(yuǎn)大于Ksp(Ag2S),因此加入ZnS后ZnS能全部轉(zhuǎn)化為Ag2S,故D錯(cuò)誤;選C。9.(2025·江蘇·一模)已知:時(shí)。室溫下,通過下列實(shí)驗(yàn)探究溶液的性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)1:向溶液中滴加酸性溶液,溶液的紫紅色褪去實(shí)驗(yàn)2:用計(jì)測(cè)得溶液為5.50實(shí)驗(yàn)3:向溶液中加入等濃度等體積的溶液,出現(xiàn)白色沉淀實(shí)驗(yàn)4:向等濃度的混合溶液中滴加酚酞,溶液顏色無(wú)明顯變化下列說法正確的是A.實(shí)驗(yàn)1證明溶液具有漂白性B.實(shí)驗(yàn)2溶液中:C.實(shí)驗(yàn)3可得到D.實(shí)驗(yàn)4溶液中:【答案】D【解析】A.高錳酸鉀溶液具有強(qiáng)氧化性,溶液紫紅色褪去,說明高錳酸鉀和草酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng),則溶液具有還原性,A錯(cuò)誤;B.溶液的約為5.5,則其電離大于水解,故,B錯(cuò)誤;C.混合后,此時(shí),沉淀生成僅說明,但無(wú)法直接計(jì)算的準(zhǔn)確值,C錯(cuò)誤;D.等濃度的混合溶液中,根據(jù)物料守恒,成立,D正確;故選D。10.(2025·天津河西·一模)室溫下,用含有少量的硫酸鋅溶液制備的過程如下,已知:、,下列說法正確的是A.“除錳”加入的溶液中:B.“沉鋅”的主要離子反應(yīng)為:C.“過濾”所得濾液中:D.“過濾”所得濾液中:【答案】D【分析】由題給流程可知,向含有少量錳離子的硫酸鋅溶液中加入次氯酸鈉溶液,將溶液中的錳離子轉(zhuǎn)化為二氧化錳沉淀,過濾得到二氧化錳和濾液;向?yàn)V液中加入碳酸氫銨和氨水的混合溶液,將溶液中的鋅離子轉(zhuǎn)化為碳酸鋅沉淀,過濾得到碳酸鋅和濾液。【解析】A.次氯酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,在溶液中水解使溶液呈堿性,溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(Cl—)+c(OH—),故A錯(cuò)誤;B.由分析可知,沉鋅時(shí)加入碳酸氫銨和氨水的混合溶液的目的是將溶液中的鋅離子轉(zhuǎn)化為碳酸鋅沉淀,反應(yīng)的離子方程式為,故B錯(cuò)誤;C.過濾所得濾液是碳酸鋅的飽和溶液,氫氧化鋅的不飽和溶液,則溶液中=<==5.0×10—7,故C錯(cuò)誤;D.碳酸氫銨溶液中存在物料守恒關(guān)系,碳酸氫銨和氨水的混合溶液中存在:,且溶液中的鋅離子與碳酸氫根離子反應(yīng)轉(zhuǎn)化為碳酸鋅沉淀,碳酸氫根離子被消耗,則離子濃度的關(guān)系為,故D正確;故選D?!緹狳c(diǎn)三】依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化的分析11.(2025·湖南·模擬預(yù)測(cè))25℃時(shí),用相同物質(zhì)的量濃度的溶液分別滴定起始物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的等體積的三種酸溶液,商定曲線如圖所示,下列說法正確的是A.酸性強(qiáng)弱:B.滴定至T點(diǎn)時(shí),存在:C.三種溶液滴定到PH均為7時(shí),HX消耗的溶液最多D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)到100%時(shí),將三種溶液混合后有:【答案】B【分析】根據(jù)圖象,常溫下,中和百分?jǐn)?shù)為0,也就是沒有滴入NaOH溶液時(shí)0.1mol/L的HX、HY、HZ的pH由大到小的順序?yàn)椋篐X>HY>HZ,同溫同濃度的HX、HY、HZ電離出H+的能力:HZ>HY>HX,故三種酸的酸性:HZ>HY>HX。【解析】A.常溫下,中和百分?jǐn)?shù)為0,也就是沒有滴入NaOH溶液時(shí)0.1mol/L的HX、HY、HZ的pH由大到小的順序?yàn)椋篐X>HY>HZ,c(H+):HZ>HY>HX,同溫同濃度的HX、HY、HZ電離出H+的能力:HZ>HY>HX,故三種酸的酸性:HZ>HY>HX,A錯(cuò)誤;B.T點(diǎn),中和百分?jǐn)?shù)為50%,所得溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaY和HY的混合液,此時(shí)存在電荷守恒:和物料守恒:,則存在:,B正確;C.由圖可知,三種溶液滴定到pH均為7時(shí),三種酸溶液的中和百分?jǐn)?shù):HZ>HY>HX,說明HZ消耗的溶液最多,C錯(cuò)誤;D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)到100%時(shí)得到等濃度的NaZ、NaX、NaY混合溶液,可得電荷守恒:和物料守恒:,可得質(zhì)子守恒為:c(H+)+c(HX)+c(HY)+c(HZ)=c(OH-),即c(HX)+c(HY)+c(HZ)=c(OH-)-c(H+),D錯(cuò)誤;故選B。12.(2025·重慶·模擬預(yù)測(cè))溫時(shí),向溶液中滴加溶液,溶液的與加入溶液體積的關(guān)系曲線如圖所示。下列說法正確的是A.水的電離程度:d點(diǎn)>c點(diǎn)>a點(diǎn)B.a(chǎn)點(diǎn):C.:a點(diǎn)>b點(diǎn)>c點(diǎn)>d點(diǎn)D.d點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為,【答案】B【分析】a點(diǎn)恰好反應(yīng)溶液中溶質(zhì)為和,為強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液水解呈酸性,水解促進(jìn)水的電離;b點(diǎn)溶液呈中性,溶液中含溶質(zhì)、和;c、d點(diǎn)溶液呈堿性,堿性越強(qiáng),對(duì)水的電離的抑制程度越大?!窘馕觥緼.根據(jù)分析可知,a點(diǎn)溶液中因水解導(dǎo)致溶液呈酸性,水解促進(jìn)水的電離,d點(diǎn)溶液堿性大于c點(diǎn),堿性越強(qiáng),對(duì)水的電離的抑制的程度越大,則水的電離程度:a點(diǎn)>c點(diǎn)>d點(diǎn),A錯(cuò)誤;B.a(chǎn)點(diǎn)溶液與溶液等濃度等體積,說明二者物質(zhì)的量相等,則溶液中,由于水解消耗,所以,B正確;C.是水的離子積常數(shù),只與溫度有關(guān),C錯(cuò)誤;D.d點(diǎn)溶液是溶液量的2倍,說明溶液中溶質(zhì)為和,D錯(cuò)誤;答案選B。13.(2025·河南·二模)常溫下,向10mL0.1mol·L-1CH3COOH溶液中滴加VmL0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中分布系數(shù)δ[如δ(CH3COOH)=]與pH關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是A.L1曲線代表δ(CH3COOH)與pH關(guān)系 B.C.V=10時(shí)溶液中 D.V=5時(shí)溶液的pH<7【答案】C【解析】A.隨pH增大,醋酸電離中性進(jìn)行,增大,減小,可知曲線代表與關(guān)系,故A正確;B.根據(jù)M點(diǎn)時(shí)pH=4.75,,故B正確;C.時(shí)溶液的溶質(zhì)為,醋酸根離子水解生成醋酸分子和氫氧根離子,,溶液呈堿性,故,故C錯(cuò)誤;D.時(shí)溶液為含等濃度和的混合液,,電離程度大于水解程度,所以溶液呈酸性,故D正確;選C。14.(2025·天津·一模)四甲基氫氧化銨是一元強(qiáng)堿。常溫下,向20mL、濃度均為的四甲基氫氧化銨溶液,氨水中分別滴加鹽酸,溶液導(dǎo)電性如圖所示(已知:溶液導(dǎo)電性與離子濃度相關(guān))。下列說法錯(cuò)誤的是A.在a、b、c、d、e中,水的電離程度最大的點(diǎn)是cB.曲線1中c與e之間某點(diǎn)溶液呈中性C.c點(diǎn)溶液中:D.a(chǎn)點(diǎn)溶液【答案】B【解析】A.由圖象知,曲線1導(dǎo)電性較弱,說明曲線1對(duì)應(yīng)的溶液為弱電解質(zhì)溶液,即曲線1代表氨水,曲線2代表四甲基氫氧化銨,c點(diǎn)表示氨水與鹽酸恰好完全反應(yīng)生成氯化銨,水解程度最大,故此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度最大,故A正確;B.在氨水中滴加鹽酸,溶液由堿性變中性,再變成酸性,滴定前氨水呈堿性,而c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈酸性,說明中性點(diǎn)在c點(diǎn)向b點(diǎn)間的某點(diǎn),c點(diǎn)到e點(diǎn)溶液的酸性越來(lái)越強(qiáng),故B錯(cuò)誤;C.c點(diǎn)表示溶質(zhì)是氯化銨,質(zhì)子守恒式為,故C正確;D.依題意,四甲基強(qiáng)氧化銨是一元強(qiáng)堿,c(OH-)=0.1mol?L-1,c(H+)=1×10-13mol?L-1,pH=13,故D錯(cuò)誤;答案選B。15.(2024·上海虹口·二模)肼在水溶液中為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似。常溫下,向0.1mol·L-1肼溶液中,滴加稀鹽酸調(diào)節(jié)pH。溶液中、、占含氮物種的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(如),隨溶液pH變化的曲線如下圖所示:(1)常溫下中性溶液中,各含氮物種的濃度大小關(guān)系為______________。A. B.C. D.(2)室溫時(shí),反應(yīng)平衡常數(shù)K的數(shù)值為_____________。A. B. C. D.【答案】(1)D(2)C【分析】由于肼在水溶液中為二元弱堿,在水中的電離方式與氨相似向0.1mol·L-1肼溶液中,滴加稀鹽酸調(diào)節(jié)pH,反應(yīng)的離子方程式為①和②,隨著鹽酸的加入,酸性增強(qiáng),堿性減弱,反應(yīng)①正向移動(dòng),N2H4逐漸減小,逐漸增加,繼續(xù)加入鹽酸,反應(yīng)②正向移動(dòng),逐漸減小,逐漸增加,在a點(diǎn),和濃度相等,故,在b點(diǎn),和濃度相等,故,在a點(diǎn),和濃度相等,故,由此回答,【解析】(1)由圖和分析可知,常溫下中性溶液中,各含氮物種的濃度大小關(guān)系為,故選D;(2)由分析可知,反應(yīng)平衡常數(shù),故選C?!緹狳c(diǎn)四】依據(jù)圖像的難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖的分析16.(2025·安徽·一模)碳酸鈣是常見難溶物。某學(xué)習(xí)小組向100mL蒸餾水中加入,當(dāng)電導(dǎo)率不變時(shí)向其中加入10mL蒸餾水,當(dāng)電導(dǎo)率再次不變時(shí)再向其中加入10mL蒸餾水,得到電導(dǎo)率的變化如圖。已知:,;的電離常數(shù),。下列說法正確的是A.a(chǎn)→b段,平衡右移B.段,當(dāng)電導(dǎo)率不變時(shí),若向溶液中通氣體,減小C.段,當(dāng)電導(dǎo)率不變時(shí),溶液中D.段,當(dāng)電導(dǎo)率不變時(shí),通過加固體可實(shí)現(xiàn)向的完全轉(zhuǎn)化【答案】C【解析】A.段是建立平衡的過程,反應(yīng)還未達(dá)到平衡,沒有發(fā)生平衡移動(dòng),A錯(cuò)誤;B.段,當(dāng)電導(dǎo)率不變時(shí),向溶液中通氣體,,減小,平衡正向移動(dòng),溶液中鈣離子濃度增大,B錯(cuò)誤;C.段,當(dāng)電導(dǎo)率不變時(shí),由得,存在水解平衡,即,,根據(jù)可得,則碳酸根離子的水解平衡常數(shù),以第一步水解為主,設(shè)有的水解生成,列三段式有:則,,所以,,,C正確;D.由題干可知,,,則的平衡常數(shù),故通過加固體不可實(shí)現(xiàn)向的有效轉(zhuǎn)化,D錯(cuò)誤;故選C。17.(2025·北京朝陽(yáng)·一模)依據(jù)反應(yīng),實(shí)驗(yàn)?zāi)M去除鍋爐水垢中的①向固體中加入一定量的溶液,測(cè)得隨時(shí)間變化如圖所示;②不變時(shí),過濾。向?yàn)V渣中加入過量鹽酸,產(chǎn)生氣泡,固體溶解,取清液加入溶液,無(wú)明顯變化。資料:。下列分析正確的是A.把轉(zhuǎn)化為的原因是要減小的濃度B.反應(yīng)a正向進(jìn)行,需滿足C.溶液的不變時(shí),反應(yīng)a未達(dá)到平衡狀態(tài)D.①中加入溶液后,始終存在:【答案】C【解析】A.不和酸反應(yīng),能夠溶于酸,把轉(zhuǎn)化為的原因是有利于去除水垢,A錯(cuò)誤;B.反應(yīng)a的平衡常數(shù)K=,反應(yīng)a正向進(jìn)行,需滿足,B錯(cuò)誤;C.不變時(shí),過濾,向?yàn)V渣中加入過量鹽酸,產(chǎn)生氣泡,固體溶解,取清液加入溶液,無(wú)明顯變化,說明清液中沒有、濾渣中沒有硫酸鈣,說明反應(yīng)a未達(dá)到平衡狀態(tài),C正確;D.①中加入溶液后,始終存在電荷守恒:,D錯(cuò)誤;故選C。18.(2025·湖南湘潭·模擬預(yù)測(cè))鹵化銀在多個(gè)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,尤其在照相材料和人工降雨方面最為顯著。用溶液滴定(、、I)溶液的滴定曲線如圖所示。已知:①常溫下,、、的溶度積常數(shù)()依次為、、;②在氨水中能生成:
。下列有關(guān)描述正確的是A.、、均易溶于氨水B.M點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中C.X為Br時(shí),a的數(shù)值大于D.將、的飽和溶液等體積混合后,加入足量的濃溶液,析出的沉淀中,【答案】D【解析】A.若AgI易溶于氨水,根據(jù),可算出該反應(yīng)的平衡常數(shù),故AgI不能溶于氨水,A錯(cuò)誤;B.M點(diǎn)加入的與NaX的物質(zhì)的量相等,此時(shí)為AgX的飽和溶液,但由于會(huì)水解,故,B錯(cuò)誤;C.X為Br時(shí),a的值近似為,C錯(cuò)誤;D.根據(jù)溶度積常數(shù)可知AgCl的溶解度大于AgI,將AgCl和AgI的飽和溶液等體積混合后,加入足量的濃溶液,析出的AgCl沉淀多于AgI沉淀,D正確;故選D。19.(2025·陜西·三模)25℃下,、的沉淀溶解平衡曲線如圖所示,某實(shí)驗(yàn)小組以為指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含水樣。下列說法錯(cuò)誤的是A.a(chǎn)點(diǎn)條件下既不能生成沉淀,也不能生成沉淀B.向b點(diǎn)的混合溶液中,加入硝酸銀固體,變小C.的平衡常數(shù)D.滴定時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過【答案】B【分析】,則,,則,由此可知圖像斜率絕對(duì)值大的線段為沉淀溶解平衡曲線;由可得,由可得的溶度積;【解析】A.a(chǎn)點(diǎn)條件下,、,既不能生成沉淀,也不能生成沉淀,A正確;B.b點(diǎn)混合溶液加入硝酸銀固體,,增大,故增大,B錯(cuò)誤;C.反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為,C正確;D.當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時(shí),,,因此指示劑的濃度不宜超過,D正確;故選B。20.(2025·遼寧·二模)用0.1mol/LAgNO3溶液滴定100mL相同濃度的NaI和NaCl的混合溶液,其滴定曲線如圖?;旌弦褐衟X=-lgc(X)(X代表Ag+、Cl-、I-),Ksp(AgCl)=10-9.7,Ksp(AgI)=10-16.1,下列說法錯(cuò)誤的是A.曲線②代表p(I-)與AgNO3體積的關(guān)系 B.y1+y2=9.7,y3=4.85C.如果增加NaCl的初始濃度,則C點(diǎn)右移 D.滴定過程中,使用棕色的酸式滴定管滴定【答案】B【分析】用0.1mol/LAgNO3溶液滴定100mL相同濃度的NaI和NaCl的混合溶液,隨著AgNO3溶液的滴加,銀離子濃度會(huì)慢慢增加,則pAg+減小,碘離子和氯離子會(huì)慢慢減小,則pCl-和pI-增大,達(dá)到一定程度先生成碘化銀沉淀,再生成氯化銀沉淀,據(jù)此解答?!窘馕觥緼.根據(jù)分析曲線②代表p(I-)與AgNO3體積的關(guān)系,故A正確;B.由圖可知加入100mL硝酸銀時(shí)碘離子沉淀完全,因此碘化鈉和氯化鈉的初始濃度均是0.1mol/L,在200mL時(shí)曲線①和③重合,說明銀離子和氯離子濃度相等,恰好生成氯化銀沉淀,根據(jù)氯化銀的溶度積常數(shù)可知氯離子和銀離子濃度均是,y3=4.85,A點(diǎn)加入50mL硝酸銀溶液消耗一半的碘離子,剩余碘離子濃度是,依據(jù)碘化銀的溶度積常數(shù)可知溶液中銀離子濃度是,即y1大于9.7,故B錯(cuò)誤;C.如果增加NaCl的初始濃度,相當(dāng)于增加氯離子濃度,消耗硝酸銀溶液的體積增加,故C點(diǎn)右移,故C正確;D.AgNO3見光易分解且具有氧化性,所以滴定過程中,使用棕色的酸式滴定管滴定,故D正確;答案選B?!緹狳c(diǎn)五】依據(jù)圖像的可溶性溶質(zhì)和難溶性溶質(zhì)在溶液中微粒變化圖像的分析21.(2025·四川宜賓·二模)常溫下,碳酸溶液中含碳物種的分布系數(shù)隨溶液的變化關(guān)系如下圖:[比如:],已知:(不水解,不與反應(yīng))。下列說法正確的是A.時(shí),B.時(shí),C.時(shí),D.用調(diào)節(jié)渾濁液使其時(shí),【答案】D【解析】A.由圖可知,當(dāng)pH=6.34時(shí),,=c(H+)=10-6.34,當(dāng)pH=10.34時(shí),,=10-10.34,時(shí),c(H+)=10-7.34mol/L,,A錯(cuò)誤;B.時(shí),溶液中存在電荷守恒:,B錯(cuò)誤;C.時(shí),溶液中=mol/L,此時(shí)溶液呈堿性,,由圖可知,時(shí),溶液中較大,則,C錯(cuò)誤;D.用調(diào)節(jié)渾濁液使其時(shí),c(H+)=10-10.34mol/L,由圖可知,此時(shí),說明溶解產(chǎn)生的約有一半發(fā)生水解生成,此時(shí)c()=c(),溶液中,則,D正確;故選D。22.(2025·福建龍巖·一模)時(shí),用溶液分別滴定濃度均為的三種溶液,溶液中[,M表示)等]隨變化關(guān)系如圖所示。已知。下列有關(guān)分析錯(cuò)誤的是A.③表示與的變化關(guān)系B.的平衡常數(shù)C.滴定溶液至a點(diǎn)時(shí),溶液中存在D.濃度均為的和的混合溶液可通過分步沉淀進(jìn)行分離【答案】B【分析】Cu(OH)2、Fe(OH)2的結(jié)構(gòu)相似,二者的pM隨pH的變化曲線應(yīng)該是平行線,故③代表滴定HX溶液的變化關(guān)系,根據(jù)曲線③pM=0時(shí),溶液的pH=5.0,可得Ka(HA)=10-5;根據(jù)曲線①pM=0時(shí),c(M2+)=1mol/L,溶液的pH=4.2,pOH=9.8,c(OH-)=10-9.8mol/L,可得Ksp=10-19.6;根據(jù)曲線②pM=0時(shí),溶液的pH=6.5,pOH=7.5,c(OH-)=10-7.5mol/L,可得Ksp=10-15,Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],則①②分別代表滴定CuSO4溶液FeSO4溶液的變化關(guān)系,且Ksp[Cu(OH)2]=10-19.6、Ksp[Fe(OH)2]=10-15?!窘馕觥緼.根據(jù)分析可知,③代表滴定HX溶液與pH的變化關(guān)系,A正確;B.可以寫成離子方程式為:Fe(OH)2+2HXFe2++2X-+2H2O,平衡常數(shù)K=,B錯(cuò)誤;C.滴定溶液至a點(diǎn)時(shí),pH=8,溶液呈堿性,c(OH-)>c(H+),根據(jù)電荷守恒,,,故溶液中存在:,C正確;D.當(dāng)Cu2+完全沉淀時(shí),c(Cu2+)=10-5mol/L,c(Cu2+)×c2(OH-)=Ksp=10-19.6,c2(OH-)=10-14.6mol/L,此時(shí)Q=c(Fe2+)×c2(OH-)=0.01×10-14.6=10-16.6<Ksp[Fe(OH)2]=10-15,F(xiàn)e2+不沉淀,可以分步沉淀分離,D正確;答案選B。23.(2025·北京·模擬預(yù)測(cè))環(huán)境保護(hù)工程師研究用、或處理水樣中的。室溫下,飽和溶液物質(zhì)的量濃度為0.1,溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化關(guān)系如圖所示[例如]。已知,,,下
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