養(yǎng)殖水化學(xué)實驗教學(xué)大綱

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◎?qū)嶒灨攀?/p>

@實驗教學(xué)大綱

電教學(xué)實驗指導(dǎo)

&拓展實驗指導(dǎo)

“養(yǎng)殖水化學(xué)”實驗概述

《養(yǎng)殖水化學(xué)》共設(shè)21學(xué)時的教學(xué)實驗，選擇與水產(chǎn)養(yǎng)殖密切相關(guān)的主要水質(zhì)指標，

如堿度、總硬度、鈣和鎂、溶解氧、化學(xué)耗氧量、亞硝酸鹽和活性磷酸鹽等開展教學(xué)，實驗

方法詳見《養(yǎng)殖水化學(xué)教學(xué)實驗指導(dǎo)》。

《養(yǎng)殖水化學(xué)》實驗教學(xué)強調(diào)學(xué)生獨立思考、創(chuàng)新思維、動手操作、書面表達等能力的

培養(yǎng)：十分重視團結(jié)協(xié)作、嚴理求實、銳意進取等精神和科學(xué)態(tài)度的培養(yǎng)。

為更好地滿足水產(chǎn)養(yǎng)殖、水族科學(xué)與技術(shù)學(xué)生的學(xué)習(xí)和今后工作的需要，特意編寫了《養(yǎng)殖

水化學(xué)拓展實驗指導(dǎo)》，使學(xué)生對其他常用水化學(xué)指標的測定有更深刻的了解，為今后的生

產(chǎn)實習(xí)、畢業(yè)論文研究等提供了完整的測試方法。

養(yǎng)殖水化學(xué)實驗教學(xué)大綱

囑編號：12461220

學(xué)生18學(xué)分：1

一、課程性質(zhì)、地位與任務(wù)

養(yǎng)殖水化學(xué)實驗是水產(chǎn)養(yǎng)殖專業(yè)教學(xué)計劃中的一門課程。本課程的教學(xué)任務(wù)是在進行理

論課教學(xué)的同時，對養(yǎng)殖水化學(xué)實驗的有關(guān)基礎(chǔ)知識和基本技能進行學(xué)習(xí)和訓(xùn)練。通過本課

程的學(xué)習(xí)為學(xué)生畢業(yè)后從事水產(chǎn)養(yǎng)殖科學(xué)研究、養(yǎng)殖水質(zhì)調(diào)控與管理等工作提供必要的養(yǎng)殖

水化學(xué)實驗方法和技術(shù)。

二、課程教學(xué)基本要求

1.掌握水質(zhì)化學(xué)指標測定的兩大基本方法：容量分析法與儀器分析（主要是分光光度

法）。掌握這兩類方法的原理，適用對象、優(yōu)缺點等。

2.掌握每項指標測定的原理、試驗儀器與試劑、試驗步驟、結(jié)果處理與討論、適用對

象以注意事項。

3.要求學(xué)生在實驗過程中，能獨立地、嚴格和規(guī)范地完成各項操作，并以標準格式撰寫實驗

報告。

4.學(xué)生在實驗中，應(yīng)注意養(yǎng)成科學(xué)與嚴謹?shù)膶嶒瀾B(tài)度和作風(fēng)。

三、實驗教學(xué)大綱及學(xué)時分配

實驗一堿度（3）

（一）實驗?zāi)康?/p>

掌握淡水和海水中總堿度的測定，掌握酸堿滴定法。

（二）實驗項目內(nèi)容

1.鹽酸標準溶液的標定

2.水樣的測定

（三）主要儀器設(shè)備及其配套數(shù)

滴定管、滴定臺、移液管、錐形瓶等常規(guī)實驗設(shè)備，人均一套

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

實驗二總硬度與鈣鎂（3）

（-）實驗?zāi)康?/p>

掌握水中總硬度的測定原理與方法，掌握絡(luò)合滴定法。

（二）實驗項目內(nèi)容

1.總硬度的測定

2.水樣中鈣的含量粗測

3.水樣中鈣含量的準確測定

4.水樣中鎂含量的求和

（三）主要儀器設(shè)備及其配套數(shù)

滴定管、滴定臺、移液管、錐形瓶等常規(guī)實驗設(shè)備，人均一套

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

實驗三溶解氧（3）

（-）實瞼目的

掌握水中溶解氧的采樣方法、固定方法以及測定原理與方法，掌握氧化還原滴定法。

（二）實驗項目內(nèi)容

1.2息0,溶液濃度的標定

2.水樣的采集

3.水樣的固定

4.酸化滴定

（三）主要儀器設(shè)備及其配套數(shù)

棕色采樣瓶、采樣橡皮管、滴定管、滴定臺、移液管、錐形瓶等常規(guī)設(shè)備，人均一套

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

實驗四化學(xué)需氧量（3）

（一）實驗?zāi)康?/p>

1.進一步熟悉和掌握烘箱與電子分析天平的使用。

2.加強化學(xué)試劑配制的訓(xùn)練。

3.掌握堿性高鈦酸鉀法測定化學(xué)需氧量的原理、步驟、數(shù)據(jù)處理、注意事項與結(jié)果的

討論等。

（二）實驗項目內(nèi)容

1.溶液的配制：包括藥品的烘干、電子天平的使用、藥品的溶解與定容等：

2.硫代硫酸鈉溶液的標定；

3.高鋅酸鉀溶液的標定：

水樣測定：包括取樣量V水樣的確定、還原劑碘化鉀量V碘化鉀的確定、硫代硫酸鈉的

滴定等。

（三）主要儀器及配套數(shù)

烘箱（共用1套）

電子天平、稱量瓶、碘量瓶、錐形瓶、移液管、滴定管、加熱板等實驗室設(shè)備每組一

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

實驗五亞硝酸鹽氮（3）

（-）實驗?zāi)康?/p>

掌握水中亞硝酸鹽測定的原理與方法，掌握分光光度法的原理.，掌握分光光度計的使

用方法。

（二）實驗項目內(nèi)容

1.水樣過濾

2.工作曲線繪制

3.水樣中亞硝氮的測定

（三）主要儀器設(shè)備及其配套數(shù)

分光光度計及配套比色皿（共用）、具塞比色管、容量瓶、移液管等常規(guī)實驗室設(shè)備，人

均一套

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

實驗六活性磷酸鹽（3）

（-）實驗?zāi)康?/p>

掌握水中活性磷酸鹽測定的原理與方法，掌握分光光度法的原理，掌握分光光度計的

使用方法.

（二）實驗項目內(nèi)容

1.水樣過濾

2.工作曲線繪制

3.水樣中活性磷酸鹽的測定

（三）主要儀器設(shè)備及其配套數(shù)

分光光度計及配套比色皿（共用）、具塞比色管、容量瓶、移液管等常規(guī)實驗室設(shè)備，人

均一套

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

實驗七常用便攜式水質(zhì)分析儀器的使用（3）

（-）實驗?zāi)康?/p>

掌握養(yǎng)殖水體水質(zhì)分析常用便攜式儀器的原理與使用方法.

（二）實驗項目內(nèi)容

1.pH計

2.鹽度計

3.溶氧儀

4.氧化還原電位儀

5.電導(dǎo)率儀

6.多參數(shù)水質(zhì)分析儀

（三）主要儀器設(shè)備及其配套數(shù)

分組進行，5人一組，輪流使用。

（四）實驗室名稱

環(huán)境化學(xué)實驗室

《養(yǎng)殖水化學(xué)教學(xué)實驗指導(dǎo)》

目錄

1堿度（酸滴定法）................................1

2總硬度（絡(luò)合滴定法）..............................2

3鈣和鎂（絡(luò)合滴定法）...........................3

4溶解氧（碘量法）..................................4

5化學(xué)耗氧量（堿性高鋅酸鉀法）..................7

6亞硝酸鹽（磺胺-鹽酸蔡乙二胺分光光度法）........9

7活性磷酸鹽（磷鋁藍法）.........................11

實驗一總堿度

(酸滴定法)

一、方法原理

用標準HCI溶液直接滴定總堿度。以HC1溶液滴定水樣，使HCI與水樣中的弱酸陰離

子，如OH、CO32-、HC03-等全部反應(yīng)，此時pH約為4.3,臨近終點時加熱驅(qū)除二氧化

碳，以甲基紅一次甲基蘭混合指示劑指示滴定終點。

二、儀器及設(shè)備

實驗室常規(guī)設(shè)備

三、試劑及其配制

I.HC1標準溶液(O.OImol/L):0.9mL濃HC1用除去CO2的純水稀釋至1L。

Na2CO3標準溶液(CI/2Na2co3=0.01000mol/L)：稱取0.5300g無水碳酸鈉(AR,于

180c烘2h),以除去CO2的純水溶解并在1000mL容量瓶中定容。

甲基紅一次甲基藍混合指示劑：0.032g甲基紅溶解于80mL95%的酒精中，加入

5mL0.1%的次甲基藍酒精溶液，滴加NaOH溶液(0.02mol/L)至指示劑溶液呈淺褐綠

色。

四、測定步驟

1.鹽酸標準溶液的標定

移取Na2CO3標準溶液25.00mL于錐形瓶中，加入甲基紅一次甲基藍混合指示劑3滴,

用HC1標準溶液滴定至溶液由黃綠色變?yōu)槊倒寮t，加熱驅(qū)除CO2,玫瑰紅褪去，待稍冷卻后

繼續(xù)滴至玫瑰紅即為滴定終點，記下消耗的H。標準溶液體積V(mL.雙樣標定取平均值),

按下式計算HCI標準溶液的準確濃度：

CHCI=(0.01000X10.00)/V(mol/L)

2.水樣的測定

移取水樣50.00mL于錐形瓶中，加入甲基紅一次甲基就混合指示劑6滴，滴定至溶

液呈玫瑰紅(臨近滴定終點加熱驅(qū)除CO2),記錄HCI標準溶液的總消耗量(mL,以T

表示)。

五、結(jié)果計算

1.總堿度

A=1000?CHCI?T/50.00(mmol/L)

六、注意事項

1.配制溶液的除CO2純水是用純水經(jīng)煮沸驅(qū)除CO2后冷卻制得的。

2.水樣中OFT、HC03一不能共存。

3.作為總堿度單位的mmol/L,均以折算為單位電荷的離子量作為基本單元(如

HCO3-s1/2CO32-.OH-等),堿度的單位也可用德國度。

4.海水一般只測定總堿度。

實驗二總硬度

（絡(luò)合滴定法）

一、方法原理

水的硬度是指一升水樣中含二價及二價以上金屬離子的含量，通常水的總硬度主要由

Ca2+、Mg2+組成，其測定采用絡(luò)合滴定法。在pH^lO的氨緩沖液中，以錯黑T為指示

劑，用標準EDTA溶液直接滴定水中的Ca2+、Mg2+總量。在等當點之前,Ca2+、Mg2+

和鋁黑T形成紫紅色絡(luò)合物；當?shù)犬旤c到達時;游離出指示劑，溶液呈現(xiàn)藍色。滴定時

反應(yīng)如下：

2+22+

等當點前Ca+H2Y--*CaY+2H

Mg2++H2Y2-*MgY2+2H+

等當點時Mg-格黑T+FhY'fMgY2-+2H'+銘黑T

（酒紅色）（藍色）

此滴定需要有Mg2+存在，變色才敏銳。為了使測定適用二缺鎂水樣，可在氨緩沖液中

加入Mg-EDTA鹽，利用置換滴定法提高終點變色的敏銳性。

二、儀器與設(shè)備

錐形瓶、酸式滴定管、移液管、量筒等

三、試劑及其配制

1.EDTA標準溶液（Cl/2EDTA=0.1000mol/L）:準確稱取在105℃下烘干的EDTA-Na2

（基準級）18.60克于小燒杯中，先用適量蒸憎水溶解后，轉(zhuǎn)入1000亳升容量瓶中,

稀釋定容。

5.氨緩沖溶液（內(nèi)含Mg-EDTA鹽）：溶液A——20gNH4Cl固體溶于純水中，加入

100ml濃氨水并稀釋至1L；溶液B一一0.25gMgC12-6H2O溶解后于100ml容量瓶

中定容，然后用干燥潔凈的移液管移取50.00ml溶液，加5mlNH3-NH4Cl溶液,4滴

格黑T指示劑，用O.lmol/L的EDTA溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榧兯{色為止，取

與此等體積的EDTA溶液加入容量瓶中與剩余的MgCI2溶液混合，即成Mg-EDTA

鹽溶液。將溶液A與溶液B混合即得含Mg-EDTA鹽的氨緩沖溶液。

6.格黑T指示劑（0.5%）：0.5g輅黑T固體溶于l（）0ml純水中，于棕色瓶中保存。

7.4.標準鋅溶液：用表面皿精確稱取031-0.35克（W）基準鋅粒（片），轉(zhuǎn)入150

毫升錐形瓶中，蓋上一個內(nèi)外壁均洗凈的小漏斗，通過小漏斗往錐形瓶加I：1鹽

酸3亳升，注意使酸溶液充分同鋅粒接觸（必要時可加少量純水）。待全部溶解后，

用純水沖洗漏斗內(nèi)外壁，將錐形瓶內(nèi)的鋅溶液小心轉(zhuǎn)移到500亳升容量瓶內(nèi)，并定

容至刻度。該液準確濃度依..Cl/2Zn2尸計算。

8.氨水（1：1）

EDTA溶液的標定：吸取20毫升標準鋅溶液于錐形瓶中，加純水30亳升。滴加1：1

氨水，使有氨味后再加氨緩沖容液1亳升及格黑T指示劑少許（溶液有明顯的紅色即可，不

宜過多）。以EDTA溶液滴定，溶液變純藍色即為終點。按下式計算EDTA溶液的準確濃度：

Cl/2EDTA=CI/2Zn2+V1N'

式中:VI一—鋅標準溶液的體積（mL）：

V'——滴定消耗EDTA-Na2的體枳（mL）。

四、測定步驟

1.取25ml水樣于錐形瓶中。

加入9.7ml氨緩沖溶液,3-4滴鈉黑T指示劑，搖勻。

用EDTA-Na2標準溶液滴定至溶液由紫紅色變?yōu)樗{色，即為滴定終點。記錄所消耗EDTA標

準溶液的體積數(shù)V（雙樣滴定取平均值）。

五、結(jié)果計算

HT=Cif2Ca"十Cif2Mg：-=（C“2bLMAKVK1000）/V水樣（niinol/L）

六、注意事項

1.絡(luò)合反應(yīng)速度較慢，因此滴定速度不宜太快，尤其臨近終點，更應(yīng)緩慢滴定，并充分

搖動。若室溫太低，應(yīng)將溶液略微加溫到30一一400Co

2.水中如含有較多的碳酸氫根，加緩沖溶液后可能由CaCO3沉淀析出，使測定偏低。

如滴定到藍色后溶液很快又變紫紅，則表明可能有CaCO3沉淀生成。這時應(yīng)另取水樣加1:

1HC1酸化（剛果紅試紙變藍），加熱煮沸以驅(qū)除CO2,然后再作測定。

3.測定時，溶液中加銘黑T后，如果指示劑顯色不明顯（不顯酒紅色），或滴定時等當

點變色不明顯，這可能是因為水中含有Cu2+、Zn2+、Co2+、Ni2+等離子所產(chǎn)生的

干擾。這時可另取水樣，加緩沖溶液后再加10%Na2s和10%鹽酸羥胺各0.3ml,可

以消除干擾。

一些重金屬離子對銘黑T有封閉作用，可用下法消除：在加入級緩沖溶液和珞黑T指示

劑之前，先滴加EDTA標準溶液（不能過量），然后再加緩沖溶液和指示劑，并繼續(xù)滴

定至終點（這樣測定的結(jié)果也包括水樣中的重金屬離子〉。

如果水樣的總硬度太低,滴定水樣可加倍移取，但緩沖液及指示劑加入量亦應(yīng)加倍。

實驗三鈣、鎂

（絡(luò)合滴定法）

一、方法原理

采用EDTA容量法測定天然水中的鈣，鎂含量由水中總硬度與鈣的含量計算而得。天然

水中鈣鎂總量的測定即為總硬度的測定，在pH為10的氨緩沖溶液中，以鋁黑T為指示劑,

用EDTA標準溶液直接滴定：另取一份水樣，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)共PH>12,Mg2+即成為

Mg（OH）2沉淀，不為EDTA所絡(luò)合，不干擾鈣的測定。采用鈣紅指示劑，鈣紅與Ca2+生成酒

紅色絡(luò)合物，并且不如EDTA-Ca穩(wěn)定，而游離鈣紅指示劑在PII>12的條件下為藍色，可利

用溶液顏色的變化指示終點的到達。滴定時反應(yīng)如下：

2+22+

Ca+H2Y--?CaY+2H

等當點時Ca-鈣紅+4丫2-一鈣紅+CaY，2H'

（酒紅色）（藍色）

鎂含量?般由鈣、鎂總量與鈣含量之差來計算。

二、儀器與設(shè)備

錐形瓶、酸式滴定管、移液管等。

三、試劑及其配制

1.EDTA標準溶液（Cl/2EDTA=0.1000mol/L）.準確稱取在105，下烘干的EDTA-Na2（基

準級）18.60克于小燒杯中，先用適量蒸儲水溶解后，轉(zhuǎn)入1000亳升容量瓶中，稀釋定容,

濃度標定同總硬度。

2.2.氫氧化鈉溶液（50W）：稱取50g固體氫氧化鈉，溶于50ml蒸儲水中，冷卻后稀

釋至lOOnilo

3.3.鈣試劑（0.5%）：溶0.20g鈣試劑按酸鈉（C21H13O7N2SNa）于40ml50%的丙酮溶

液中。

4.三乙聘胺溶液（1:10）。

四、測定步驟

取25ml水樣于錐形瓶中，加入2ml三乙醇胺溶液，搖勻，以蒸儲水稀釋至95ml混勻，

加入5.0ml氫氧化鈉溶液搖勻后加入6滴鈣試劑（以溶液呈現(xiàn)明顯的紫紅色為準），立

即以EDTA標準溶液滴定至溶液剛由紫紅色變?yōu)榉€(wěn)定的純藍色，記錄EDTA溶液的用量

VIe

取25nli水樣于錐形瓶中，加入2ml三乙醇胺溶液，搖勻，以蒸儲水稀釋至95ml混勻，

向錦形瓶中滴加體枳為90%Vl的EDTA標準溶液，再向錐形瓶中加入5.0ml氫氧化鈉溶

液，搖勻后加入6滴鈣試劑，繼續(xù)以EDTA標準溶液滴至溶液由紫紅色變?yōu)榉€(wěn)定的純藍

色，記錄總的EDTA溶液的用量V2（雙樣滴定，取平均值）。

五、結(jié)果計算

1.鈣含量Cl/2Ca2+=（Cl/2EDTAXV2X1000）/V水樣（mmol/L）

Pca:-Ci/2CaJ*X20.04（mg/l.）

2.鎂含量Cl/2Mg2+=HT-Cl/2Ca2+（mmol/L）

Pus'-=Ci/2Mg'X12.15（mg/L）

六、注意事項

如果Mg（0H）2沉淀太多，將使滴定終點變色不明顯，此時可少取水樣，稀釋后測定。

水中如果含有較多的碳酸氫根，加入NaOH后將生成碳酸鈣沉淀，使測定結(jié)果偏低（終

點后藍色又很快變紫色的現(xiàn)象表明有碳酸鈣析出）。此時應(yīng)另取水樣，以鹽酸酸化（以剛果

紅試紙變藍為準），加熱煮沸2-3分鐘，以驅(qū)除C02,冷卻后先用適量NaOH中和到剛果紅

試紙變紅后，再進行測定。

實驗四溶解氧

（碘量法）

本法適用于大洋和近岸海水及河水、河口水溶解氧的測定.

一、方法原理

用鈦(H)在堿性介質(zhì)中與溶解氧反應(yīng)生成亞鐳酸(H2MnO4),然后在酸性介質(zhì)中使

亞缽酸和碘化鉀反應(yīng)，析出碘和2),最后用硫代硫酸鈉(Na2s203)滴定析出的12的量，其

反應(yīng)如下：

溶氧的固定：MnS04+2NaCH—Mn(0H)2I(白色)+Na2s04

2Mn(OH)2+O2——2H2MnO3I(褐色)

酸化：H2MnO3+2H2so4+2KI=MnS04+I2+K2so4+3H20

滴定：2Na2S203+I2=2NaI+Na2S406

合并上述各式得:Na2s203相當于1/402

即滴定每消耗1摩爾的Na2s203,相當丁水中有1/4摩爾的02.也即相當丁水中有8

克的02。

二、儀器及設(shè)備

I.棕色水樣瓶(容積125mL左右的棕色瓶，瓶塞為錐形，磨口要嚴密，容積

須經(jīng)校正)

2.堿式滴定管

3.移液管及吸管

4.碘量瓶

5.溫度計

6.一般實驗室常備儀器和設(shè)備

三、試劑及其制備

1.硫酸銹溶液：稱取240g硫酸鋅(MnSO4?4H2O)溶于水，并稀釋至500mL。

2.堿性碘化鉀溶液：稱取250g氫氧化鈉(NaOH),在攪拌下溶于250mL

水中，冷卻后，加75g碘化餌(KI),稀釋至500mL盛I?具橡皮塞的棕色試劑瓶中。

3.硫酸溶液(1:1):在攪拌下，將50mL濃硫酸(H2SO4,P=1.84g/mL)

小心加入同體積的水中，混勻。盛于試劑瓶中。

4.硫代硫酸鈉溶液(CNa2S203=0.01mol/L):稱取2.5g硫代硫酸鈉

(Na2S2O3-5H2O),用剛煮沸冷卻的蒸儲水溶解，加入約2g碳酸鈉，稀釋至1L,

移入棕色試劑瓶中，置于陰涼處保存。

重銘酸鉀標準溶液(Cl/6K20207=0.0100mol/L):稱取K2O207固體(AR,于130℃

烘3h)0.4904g,溶解后在10C()mL容量瓶中定容。

碘化鉀溶液(10%)：將5g碘化鉀(KI)溶于水中，并稀釋至50mL。

0.5%淀粉溶液:稱取1g可溶性淀粉，用少量水攪成糊狀，加入100mL煮沸的蒸儲水，混

勻，繼續(xù)煮至透明。冷卻后加入1mL乙酸，稀釋至200mL,盛于試劑瓶中。

1.四、測定步驟：

Na2S2O3溶液濃席的標注移取K2Cr2O7標準溶液20.00mL于250mL碘量瓶中.加入

KI溶液5mL和H2SO4溶液2mL,蓋上瓶蓋混勻并在暗處放置5min,加純水50mL。以

Na2s203溶液滴至淡黃，加入淀粉溶液1mL.繼續(xù)滴至溶液呈無色為止，讀取滴定管讀數(shù)V

(雙樣滴定取平均值)，依卜式計算Na2s203溶液的準確濃度：

CNa;s2O3=(CI/6KCOX20.00)/V(mol/L)

標定時發(fā)生的反應(yīng)如下：

K2O2O7+6KI+7H2so4=3l2+Cn(SO4)3+7H2O+4K2sO4

2Na2s2O3+b=2NaI+Na2s4。6

2.綜合上述兩式，得Na2s203相當于1/6K2Cr2O7

3.水樣的分析

①水樣的采集采水器出水后，立即套上橡皮管以引出

水樣。采集時使水樣先充滿橡皮管并將水管插到瓶底，放入少

量水樣沖洗水樣瓶，然后讓水樣注入水樣瓶，裝滿后并溢出部

分水樣(約水樣瓶體積的一半左右)，抽出水管并蓋上瓶蓋(此

時?瓶中應(yīng)無空氣泡存在)。

②水樣的固定打開水樣瓶蓋，立即依次加入MnSO4溶泌和KI-NaOH溶液，(加液時

移液管尖應(yīng)插入液面下約1cm處)，塞緊瓶蓋(瓶內(nèi)不能有氣泡)，按住瓶蓋將瓶上下顛倒

不少于20次，靜置讓沉淀盡可能下沉到水樣瓶底部。

③酸化滴定小心打開水樣瓶瓶蓋，將上層澄清液倒出少許于碘量瓶中(切勿倒出沉

淀)，于水樣瓶中加入H2s04溶液1mL,蓋上瓶蓋搖動水樣瓶使沉淀完全溶解，并把瓶中溶

液倒入碘量瓶中，以Na2s203溶液滴至淡黃，加入淀粉溶液1mL,再繼續(xù)滴至無色，倒出少

量溶液回洗水樣瓶，倒回碘量瓶后再繼續(xù)滴至無色為止，記下滴定管讀數(shù)VI。

五、結(jié)果計算

1.可按卜.式計算水樣中溶解氧的含量：

DO(mg/L)=(CNaSO,XViX8X1000)7(V水桿裝-2)

式中DO—水樣中溶解氧的濃度(mg/L)

CNaSO,—Na2s2O3溶液的濃度(mol/L)

Vi—滴定水樣時用去Na2s2O3溶液的體積(mL)

V木樣亞一水樣瓶的容積(mL)

2.將水樣中的溶解氧換算為在標準狀態(tài)下的體積(mL)

DO(ml/L)=[(CNaSOsXV1X8XIOOO)/(V水樣憶2)]/1.4292(mg/L)

=5.598XIO()OXCNa&oJ(V刎曠2)(mg/L)

3.溶解氧飽和度

DO%=(DO/DOs)X100%

式中：DO-水樣中溶解氧的濃度

DOs-相同溫度和含鹽量條件下水體中溶解氧的飽和濃度

六、注意事項

1.采樣后須及時固定并避免陽光的強烈照射：水樣固定后，如不能立即進行

酸化滴定，必須把水樣瓶放入桶中水密放置，但一般不得超過24h。

2.水樣固定后，沉淀降至瓶體高一半時，即可進行酸化滴定。

3.滴定臨近終點，速度不宜太慢，否則終點變色不敏銳。如終點前溶液顯紫

紅色，表示淀粉溶液變質(zhì)，應(yīng)重新配制。

水樣中含有氧化性物質(zhì)可以析出碘產(chǎn)生正干擾，含有還原性物質(zhì)消耗碘產(chǎn)生負干擾。

在堿性碘化鉀中配入1%NaN3(疊氮化鈉),可以消除水樣中高達2mg/L的NO2-N的

十擾，此為修止碘量法，常應(yīng)用r養(yǎng)冷用水中溶氧測定。

同一水樣的兩次分析結(jié)果，其偏差不超過0.08mg/L（或0.供ml/L）。

實驗五化學(xué)需氧量

（堿性高缽酸鉀法）

—綜合性實驗

一、實驗?zāi)康?/p>

4.進一步熟悉和掌握烘箭與電子分析天平的使用。

5.加強化學(xué)試劑配制的訓(xùn)練。

6.掌握堿性高鎰酸鉀法測定化學(xué)需氧量的原理、步驟、數(shù)據(jù)處理、注意事項與結(jié)果的

討論等。

二、方法原理

堿性條件下，向水樣加入高鐳限鉀以氧化水中rr機物。將有機物以

“c”來代表，則反應(yīng)式如下：

4Mn（V+3"C"+2Hq=4MnO2I+3cCht+40H

加硫酸于溶液使呈酸性，加入碘化鉀與剩余高缽酸鉀和二氧化鋪發(fā)

生反應(yīng)：

2+

2MnO4-+I6H-+101=2Mn+8H2O+5I2

+2

MnO2+21+4H=Mn*+2H2O+L

最后用硫代硫酸鈉標準溶液滴定生成的碘：

2Na2s2（）3+l2=2Na【+Na2s46

三、儀器及設(shè)備

烘箱、電子天平、稱量瓶、碘量瓶、錐形瓶、移液管、滴定管、加

熱板等實驗室設(shè)備

四、化學(xué)藥品

氫氧化鈉、濃硫酸、重鈉酸鉀、高鋅酸鉀、碘化鉀、硫代硫酸鈉、碳酸鈉、可溶

性淀粉

五、實驗步驟

4.溶液的配制

1.1接通烘箱電源，舀取一定量的分析純重珞酸鉀于稱量瓶中，打開稱量瓶蓋，于

105-110（烘十3小時，取出后加蓋，置于十燥器中冷卻（提前進實驗室）。

1.2將萬分之一電子分析天平置于穩(wěn)固、干擾少的實驗桌面匕檢查F燥劑，確保其具備

一定的干燥性能。接通電源，預(yù)熱20-30分鐘。

1.3氫氧化鈉溶液（50%）的配制：稱取50g分析純氫氧化訥，溶于少量蒸儲水中，并稀

釋至100mL,盛于試劑瓶中。

1.4硫酸溶液（1：3）的配制:在攪拌下,將50mL濃硫酸（H2SO4,P=1.84g/mL）小

心加入150mL的水中，混勻。盛于試劑瓶中。

1.5重銘酸鉀標準溶液（Cl/6K20207=O.OlOOOmol/L）的配制：稱取0.4904g烘干冷卻

后的重:格酸鉀于燒杯中，加少量水溶解后移入1000mL容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。

1.6高猛酸鉀標準溶液（Cl/5KMnO4=0.01mol/L）:稱取0.32g高鎰酸鉀，溶于水中，煮

沸10—15分鐘,冷卻后稀釋至1000mL,搖勻。

1.7碘化鉀溶液（10%）的配制:稱取10g碘化鉀，加少量水溶解后移入lUUmL容量瓶

中定容至標線。

1.8硫代硫酸鈉標準溶液（CNa2S203=0.01mol/L）的配制:稱取2.5g硫代硫酸鈉

（Na2S2O3-5H2O）,用剛煮沸冷卻的蒸儲水溶解，加入約2g碳酸鈉，稀釋至1L,移入

棕色試劑瓶中。

1.9淀粉（0.5%）溶液：稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，加入100mL我沸的蒸

儲水，混勻，繼續(xù)煮至透明。冷卻后加入1mL冰醋酸，稀釋至200mL盛于試劑瓶中。

5.硫代硫酸鈉溶液的標定

用移液管移取10mL（V重輅酸鉀）重格酸鉀標準溶液丁?硬量瓶中，加11mLi：3硫酸。

立即加入4mL碘化鉀溶液，塞好瓶塞，搖勻，在暗處放置5min,打開瓶塞，沿壁加入50mL

蒸飽水稀秤，在不斷振搖下，以硫代硫酸鈉溶液滴至溶液呈淡黃色。加入huL0.5%淀粉溶液,

繼續(xù)滴至藍色剛好消失為止，記錄硫代硫酸鈉的消耗量VI（雙樣測定，取平均值）。

6.高鈦酸鉀溶液的標定

以高鎘酸鉀溶液（V高鐳酸鉀）代替上述重鋁酸鉀溶液，其余步驟

同上，記錄硫代硫酸鈉的消耗量V2（雙樣測定，取平均值）。

7.水樣測定

4.1水樣取樣量V水樣的確定

吸取水樣V水樣，加蒸播水稀釋至約100mL.加0.5mL氫

氧化鈉溶液及10.00mL（V3）高鋁酸鉀溶液。

加數(shù)粒玻璃珠或沸石于錐形瓶中，在瓶口加一小漏斗，并

用大火均勻地將瓶內(nèi)溶液加熱至沸，從開始冒大氣泡（沸騰）

算起準確煮沸10分鐘，立即取下。此時溶液應(yīng)為淡紅色，若溶

液的紅色消失，表明所取水樣中有機物含量過多，應(yīng)重新減少

取樣量，直至加熱后溶液可保持淡紅色為止。

4.2碘化鉀量V.化科的確定

立即取下錐形瓶，迅速冷卻至室溫，加入5mL1：3硫酸溶

液和不同體枳的10%碘化鉀溶液，搖勻，此時溶液紅色應(yīng)褪盡。

若紅色未褪盡，表明加入的碘化鉀不足以完全氧化溶液中剩余

的高缽酸鉀，則必須提高碘化鉀的加入量，直至紅色可褪盡為

止。

4.3硫代硫酸鈉滴定

待反應(yīng)剩余的高鐳酸鉀顏色褪盡,立即在不斷振搖下，用

硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加入lmL0.5%淀粉溶液，維

續(xù)滴定至藍色消失，記下硫代硫酸鈉溶液消耗量V4?

六、結(jié)果計算

1.硫代硫酸鈉濃度的計算

CNa2S;Os=(CI/6KQOXV*珞段鐘)N\(mol/L)

2.高鏈酸鉀濃度的計算

Cl/5KMnO4=(CNaSOjXV?)/V高恬限仲(mol/L)

2.水樣化學(xué)需氧量的計克

COD=(Cl/5KMnO4xV3-CNaSOsXV4)/V水樣X8X]()00(mg/L)

七、討論

根據(jù)測定結(jié)果，參照《中華人民共和國地面水水質(zhì)標準》，僅考慮COD一項，分析

該水樣為幾類。

八、注意事項

1.取水樣時，應(yīng)搖勻后吸取。若用稀釋水，則應(yīng)做稀釋水的空白滴定，以便從水樣中減去

稀釋水耗用高鋸酸鉀標準溶液的體積。

2.水樣中含無機還原性物質(zhì)較多時，應(yīng)在不加熱煮沸情況下,按本法測定這些還原性物

質(zhì)(如亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等)的數(shù)量，并將測定值從需氧量中減去，才是水樣中有

機物的需氧量。有文獻報道，在含鐵量為0.l-0.2mg/L、亞硝酸根為0.1mg/L及硫化物為0.1

—0.2mg/L以下時，可不予考慮。

3.水樣加熱完畢，應(yīng)冷卻至室溫后，再加入硫酸和碘化鉀，否則會因游離碘揮發(fā)而造成誤差。

4.若水樣中有高價金屬離子存在，由于在酸性中它可能把碘離子氧化成游離碘，從而使滴定

所消耗的硫代硫酸鈉溶液增加，導(dǎo)致COD值偏低。

5.本法適用于海水。

實驗六亞硝酸鹽氮

(蔡乙二胺分光光度法)

一、方法原理

在酸性介質(zhì)中亞硝酸鹽與磺胺進行重氮化反應(yīng)，其產(chǎn)物再與鹽酸蔡乙二胺偶合生成紅

色偶氮染料，于543nm波長測定吸光值。光電比色在0—0.25mg/L范圍內(nèi)符合比爾定律，最

低測定濃度為0.001mR/Lo

二、儀器及設(shè)備

1.分光光度計及配套比氈皿

2.具塞比色管

3.容量瓶、移液管等常規(guī)實驗室設(shè)備

三、試劑及其配制

1.磺胺溶液(10g/L):稱取5g磺胺(NH2so2c6H4NH2),溶于360mL鹽酸溶液(1:6),

用水稀釋至500mL,盛于棕色試劑瓶中，有效期為2個月。

鹽酸蔡乙二胺溶液（lg/L）:稱取0.5g鹽酸茶乙二胺（C10H7NHCH2CH2NH2-2HC1）,溶

于500mL水中，盛于棕色試劑瓶中于冰箱內(nèi)保存，有效期為1個月。

亞硝酸鈉標準貯備溶液（100mgN/L）：稱取0.4926g亞硝酸鈉（NaN02,于110,C烘干），

溶于少量水中后全量轉(zhuǎn)移入1000mL容量瓶中，加水至標線，混勻。加1mL三氯甲烷

（CHC13）,混勻。貯于棕色試劑瓶中于冰箱內(nèi)保存，有效期為兩個月。

亞硝酸鈉標準使用溶液dmgN/L）：取1mL貯備液于100mL容量瓶中，用蒸播水稀釋

至標線，混勻。臨用前配制。

四、測定步驟

I.繪制標準曲線

①取6個50mL具6比色管,分別加入0、0.25.0.50、1.00、2.00、3.00mL亞硝酸

鈉標準使用溶液，加水至標線.混勻。標準系列各點的濃度分別為0、0.005.0,010.0.020、

0.040、0.060mg/Lo

②每個比色管中各加入1.0mL磺胺溶液，混勻，放置5min。

③在每個比色管中加入1.0mL鹽酸茶乙二胺溶液，混勻，放置顯色5min。

選543nm波長，2cm比色皿，以蒸馀水作參比，測其吸光值E。其中零濃度為標準空白吸光

值E0。

以吸光值（EE0）為縱坐標，濃度（mgN/L）為摘坐標繪制標準曲線。

序列號123456

亞硝酸鈉標準使用液體積（ml）0.000.250.501.002.003.00

亞硝酸鹽氮濃度（mgN/L）0.000.0050.0100.0200.0400.06()

吸光度值EEo

E-Eo

2.水樣的測定

①移取50.0mL已過濾的水樣于具塞比色管中。

參照標準曲線制訂過程中的步驟②一④，顯色并測定該水洋的吸光值E\v。

量取50.0mL澄清水樣（如水樣較渾濁需經(jīng)過濾），參照上述步驟④測量由于水樣渾濁

引起的吸光值Eto

五、結(jié)果計算

水樣由亞硝酸鹽氮引起的吸光值可依下式計算：En=Ew-EO-Et,由En杳標準曲線,

得該水樣中亞硝酸鹽氮的濃度。

1.六、注意事項：

2.水樣可用有機玻璃或塑料采水器采集，經(jīng)0.45um濾膜過濾后貯于聚乙烯瓶中，應(yīng)

從速分析，必須在12h內(nèi)測定完畢：水樣加鹽酸蔡乙二胺后，須在2h內(nèi)測量完畢，并避免陽

光照射。

3.水樣需過濾時，濾紙中常含有不可忽略的亞硝酸根，水樣過濾后時結(jié)果偏高。使用

前應(yīng)用純水淋洗濾紙，并檢查有無N02-,若有則應(yīng)淋洗到無N02-后才開始過濾水樣。

4.本法的顯色速度與顯色過程與水的溫度有關(guān)，若水溫太低（低于10℃）,可在水浴

中溫熱反應(yīng)。要注意各管受熱?致，溫度相同時，顏色穩(wěn)定后可保持十多個小時不變。

標準曲線每隔一周須重制一次，當測定樣品的實驗條件與制定標準曲線的條件相差較

大時，如更換光源或光電管、溫度變化較大時，須及時重制標準曲線。

無氮海水可模仿人工海水配方以化學(xué)試劑配制，也可取低氮澄清海水，放入海藻置于

陽光下照射數(shù)日除氮。

實驗七活性磷酸鹽

（磷鋁藍法）

一、方法原理

水樣中的活性磷酸鹽采用磷鑰藍法測定?；钚粤姿猁}在一定的酸性條件下可與鋁酸鉉作

用，生成淡黃色的磷鑰酸錢，但磷鋁酸核發(fā)色能力弱，在通常的磷濃度下顯不出黃色

來。磷相酸鉉可被還原劑（氯化亞錫、抗壞血酸、亞硫酸鈉等）還原成發(fā)色能力很強的

藍色化合物一一“銅藍”，還原后的溶液在690nm處有較大吸收，可用比色法分析。

二、儀器及設(shè)備

1.分光光度計及配套比色皿

2.具塞比色管

3.容量瓶、移液管等常規(guī)實驗室設(shè)備

三、試劑及其配制

1.硫酸溶液（1:2）:在不斷攪拌下將濃硫酸緩緩倒入同體積蒸儲水中，冷卻后盛于試

劑瓶中。

2.酒石酸睇鉀：溶解6g酒石酸睇鉀于200ml水中，貯于聚乙烯瓶中，溶液變混濁時,

應(yīng)重配。

3.鉗酸鉉溶液（10%）:稱取5g鋁酸錢固體[（NH4）6Mo7O24?4H2O],溶解后稀釋至

50ml,若溶液渾濁應(yīng)取其澄清液貯于聚乙烯瓶中。

4.銅酸鉉一硫酸混合試劑：45ml鋁酸筱溶液與200ml硫酸溶液混合，加入5ml酒石酸

錦鉀溶液，混勻后貯于聚乙烯瓶中，此溶液避光保存可穩(wěn)定數(shù)巳如發(fā)現(xiàn)混濁須重新配制。

5.抗壞血酸溶液：溶解20g抗壞血酸（C6H8O6）于200mL水中，盛于棕色試劑瓶中。

此溶液4℃避光保存，可穩(wěn)定I個月。

磷標準貯備液<0.2mgPO43-P/mL）：稱取KH2P04（AR,于U5C下烘lh）0.8790g溶

于蒸儲水中，并轉(zhuǎn)入lOOCml容量瓶中定容。

磷標準使用液（0.004mgP043-P/mL）:移取2.0ml標準貯備液于100ml容量瓶中定容。

四、測定步驟

1.繪制工作曲線

①取6個50ml具塞比色管,分別加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml磷標準使用

液，加水至標線，混勻。

②分別加入鉗酸鏤一硫酸混合試劑1ml,混勻后放置3min；再分別加入抗壞血酸溶液

Iml,混勻后顯色lOmiiu

用分光光度計在690nm波長處，于比色皿中對照蒸飾水測定上述溶液的吸光度E值（其

中試劑空白吸光度為E0）。

在坐標紙上，以吸光度E-EO為縱坐標，磷濃度為橫坐標作圖，得工作曲線。

序列號123456

磷標準使用液體積（ml）0.000.501.001.502.002.50

濃度（mgPOj一p/mL）0.000.040.080.120.160.20

吸光度值EEo

E-Eo

①水樣的測定（雙樣測定，取平均值）

②取50ml水樣于比色管中。

參照標準曲線繪制過程中的步驟②、③，顯色并測定該水樣的吸光度值Ew。

另取澄清水樣50nli，加入1.00ml硫酸溶液后混勻，參照工作曲線繪制過程中的步驟③

測定由于水樣渾濁引起的吸光度值Et。

五、結(jié)果計算

由水樣的測定值Ew-EO-Et查工作曲線，得該水樣中活性磷酸鹽的含量。

六、注意事項

1.顯色后須在30min之內(nèi)測定溶液的吸光度值，30min之后溶液的顏色將逐漸減退。

水樣的含鹽量對磷鋁藍的顯色有影響。對于海水樣品，上述從工作曲線上查得的數(shù)值尚需乘

以適當?shù)男Ｕ禂?shù)Ks,才能獲得海水樣品中活性磷酸鹽磷的實際濃度。

由于磷鋁藍的摩爾吸光系數(shù)較小，比色時采用液層厚度較大的比色皿可提高測定的精確度。

《養(yǎng)殖水化學(xué)拓展實驗指導(dǎo)》

目錄

1氯離了----------------------------------------------------1

2氯度（銀量法）--------------------------------------2

3鹽度（比重法）--------------------------------------3

4鹽度（鹽度計法）------------------------------------4

5硫酸根（EDTA四滴法）--------------------------------7

6堿度（pH法）---------------------------------------9

7氨氮（奈氏試劑法）-----------------------------------11

8氨氮（次澳酸鹽氧化法）-------------------------------12

9氨氮（靛酚藍法）....................................14

10硝酸鹽氮（鋅鎘還原一重氮偶氮法）......................16

11硝酸鹽氮（鎘柱還原法）...............................17

12凱氏氮............................................20

13總磷..............................................22

14可溶性硅酸鹽（硅鋁球法）..............................23

15透明度--------------------------------------------25

16水色----------------------------------------------26

17嗅和味--------------------------------------------26

18懸浮物質(zhì)------------------------------------------26

19渾濁度（目視比濁法）---------------------------------28

20渾濁度（分光光度法）---------------------------------30

21渾濁度（濁度計法）...................................31

22溶解氧（膜電極法）...................................32

23化學(xué)耗氧量（重鈉酸鉀法）.............................33

24化學(xué)耗氧量（堿性高鎘酸鉀法）.........................35

25生化需氧量（五日培養(yǎng)法）..............................36

26硫化物（亞甲基藍分光光度法）--------------------------38

實驗一氯離子

一、方法原理

水中氯離子含量的測定，可采用銀量滴定法。此法在中性或微堿性條件卜.（pH=6.5—

10.5）,以K2CrO4作為指示劑，用標準AgNO3溶液滴定，其滴定反應(yīng)：

Ag++Ci=AgClI（白色）

其指示劑反應(yīng)為：

+2

2Ag+CrO4-=Ag2CrO4I（磚紅色）

囚為AgCI的溶解度遠小了Ag2cg4的溶解度，所以當AgCl定量沉淀后，才生成

Ag2CrO4沉淀，指示滴定終點。

二、儀器與設(shè)備

錐形瓶、酸式滴定管、移液管等常規(guī)實驗室設(shè)備

三、試劑及其配制

1.AgNO3標準溶液：溶解4.8gAgNO3固體于IL純水中，置于棕色磨口試劑瓶保

存。此溶液對于氯離子的滴定度TAgNO3/CI約為l.Omg/mL,其準確值須用氯化鈉標準溶液

標定。

2.NaCl基準溶液（CCl-=I.OOOmg/mL）：準確稱取氯化鈉（NaCi,AR,在500—600℃

的馬弗爐內(nèi)灼燒lh）0.8243g,在500mL容