中藥化學(xué)萜類

1、，第十章萜和揮發(fā)油，萜類化合物，了解第一節(jié)萜類，1，萜類的意義，原始途徑，分布及生理活性。2、熟悉萜類化合物的結(jié)構(gòu)特性和分類。3、掌握萜理化性質(zhì)、提取、分離方法。第一節(jié)萜類，1 .概述2 .結(jié)構(gòu)類型3。物理和化學(xué)特性4。萃取和分離，c10h 16，c10h 16，c15h 24，c20h 32，1，意義和分類：意義：以前，萜是由異戊二烯或異戊二烯以多種方式連接并不飽和的碳?xì)浠衔锛捌浜跹苌铩，F(xiàn)代：衍生自五二羥基酸，分子式匹配(C5H8)n-通式衍生物稱為萜類化合物。I、概述、分類：根據(jù)異戊二烯數(shù)和碳環(huán)數(shù)(如維戈里單萜、單環(huán)倍半萜、三環(huán)二萜等)進(jìn)行分類。萜類分類及其存在，2，生原途徑：188

2、7OttoWallach，萜化合物的骨架由異戊二烯聚合組成，1938 lextlepoldrzicka(Switzerland)1939 nobel prize forhisworkonpolaritylemanesandhigherterpenes ，生原異戊二烯dings，F(xiàn)eodorLynen1964NobelPrize，IPP，IPP:異戊烯疲勞磷酸，膽固醇和脂肪代謝的機(jī)制和調(diào)節(jié)，IPP前體：甲芬迪羥基酸MVA MVA，KarlFolkers，乙酰輔酶，原始異戊二烯定律內(nèi)容(原始前體IPP和dmapp)，MVA經(jīng)過幾個階段轉(zhuǎn)變?yōu)楫愇煜┢诹姿?IPP)，IPP通過黃氫酶和異戊二烯疲勞磷

3、酸異構(gòu)酶轉(zhuǎn)變?yōu)槠诹姿醨，r-二甲基烯丙基酯(DMAPP)IPP和DMAPP被稱為“活性異戊二烯”，是有機(jī)體中形成的萜類成分的實際前體，在生物合成中起到烷基化作用。有幾種情況不遵循異戊二烯定律，少數(shù)萜類結(jié)構(gòu)不遵循異戊二烯定律，是因為轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生異構(gòu)化或分解反應(yīng)。天然異戊二烯是反恐的，可以在植物的葉綠體中形成，廣泛傳播，但其數(shù)量極小，其生源途徑不明確。在自然界中，一些半萜類化合物通常與非萜類結(jié)構(gòu)的母核結(jié)合，形成異戊烯基或異戊烯基分枝桿菌，主要見于類黃酮和苯乙烯-丙酸等化合物中。安吉莉卡拉克頓史蒂奇寧。3，生理活性：萜類化合物種類多，結(jié)構(gòu)復(fù)雜，性質(zhì)不同，具有多種生物活性，其中很多是一般一些中藥的

4、活性成分，具有比較重要的生物活性。4，分布：萜在中藥材中分布很廣，在藻類、真菌、地衣、地衣、蕨類、裸子植物和被子植物中屬于萜類的存在。特別是在自生和被子植物中，萜類在30多個頸部，數(shù)百個科種中，萜類的種類和數(shù)量分布得更廣。4，分布：單萜：郁金香，傘形科，樟樹和松果的腺體，精油和樹脂圖中有很多倍半萜：玉蘭，蕓香，cornus，juice，juice，2、結(jié)構(gòu)類型、單萜環(huán)萜、二、三萜四萜和多萜。單萜，單萜：兩個異戊二烯單位萜及其衍生物。(低沸點揮發(fā)油)生源路線：分布：多科植物。有些單萜作為糖苷存在，有些是昆蟲或微生物代謝產(chǎn)物，有些是混合萜的來源作用機(jī)理部分。(1)概述，(2)結(jié)構(gòu)類型和重要化合物：

5、比環(huán)單萜：月桂酸薰衣草，阿爾特阿烷，單環(huán)單萜：薄荷烷醇酮，單萜類：膠囊類型，泥炭類型，烷類型，守護(hù)類型，異烷類型，烷類型，橙色酒精：橙色花油、檸檬草油和其他多種植物的揮發(fā)油，也稱為沸點255-260oC的橙色酒精。citronell:存在于citronella油、玫瑰油等多種植物的揮發(fā)油中，左撇子的經(jīng)濟(jì)價值很高。分離(無數(shù)CaCl2，(C6H5)2NCOCl)，檸檬水：反型是alpha-remonade(香葉醛)純食，是檸檬油和citronella油含量更高的-remonade(橙皮醛)檸檬水。具有檸檬香分離(NaHSO3)的香辛烯是香辛烯的氧化產(chǎn)物，多存在于香辛烯油、桉樹油和檸檬油中，也是重

6、要的檸檬香料。分離(NaHSO3)，環(huán)烯(鏈)單萜類重要化合物：紫色羅倫頓。單環(huán)單萜，單環(huán)單萜，troponoide是一種變形的單萜，其碳框架不符合異戊二烯定律，這種化合物結(jié)構(gòu)有7元環(huán)、酮基和酚羥基。單環(huán)單萜重要化合物：薄荷烷型，薄荷醇：薄荷揮發(fā)油的主要成分。左撇子被稱為“薄荷醇”。皮膚和粘膜具有涼爽、微弱的麻醉效果，有鎮(zhèn)痛、瘙癢、防腐和殺菌效果。透皮吸收作用。沸點216，薄荷酮(menthone):左撇子，辛辣薄荷酮：松弛根平滑肌作用下治療支氣管哮喘的有效成分(NaHSO3部分第一片)，紫羅蘭酮(ionone):工業(yè)上檸檬水和丙酮的縮合制備-羅帕頓具有制造高級香料的清香，-羅帕頓可以用作合成

7、維生素a的原料。分離(NaHSO3，水，鹽)，單環(huán)單萜重要化合物：環(huán)香葉酸，斑蝥素：存在于坎塔，芫荽干蟲中，可用作皮膚毛發(fā)、泡沫或生發(fā)劑。用斑蝥素制備的N-羥基斑蝥素對肝癌有一定療效。單環(huán)單萜類重要化合物，斑蝥素N-羥基斑蝥素，thujaplicin:alpha-aver和-aversen存在于歐洲產(chǎn)aver、北美aver和羅漢白的深層；-阿伯丁(也稱為扁柏)存在于臺灣扁柏和羅漢老松心材中。真菌代謝產(chǎn)物，單環(huán)單萜重要化合物：卓拉喹酮，雙環(huán)單萜，雙環(huán)單萜，雙環(huán)單萜，所有烷，雙環(huán)單萜重要化合物：松酸類型，冰片(通常也稱為樟腦醇)，白色片狀結(jié)晶，薄荷般的香氣，如胡椒，升華。其郵遞員主要是從自供龍腦香

8、樹中提取的揮發(fā)油，左撇子分別存在于稻香草和野菊花中，合成品是拉班體。204-208，冰片：subing dropping pills代替冠心病、心絞痛的治療，subing dropping pills代替出汗、興奮、震顫和蟲蛀蝕，防止缺氧的功能，冠心病、心絞痛的治療。樟腦：白色結(jié)晶固體，易于升華，具有特殊滲透性的香氣。樟腦對神經(jīng)痛、炎癥、跌倒損傷的摩擦劑有局部刺激和防腐效果。我國天然樟腦產(chǎn)量居世界第一。自然腸道存在于右列體和左列體共存，其右列體在樟樹揮發(fā)油中約50%，左手存在于青蒿揮發(fā)油中，合成物為拉班體。樟腦可以作為強(qiáng)心劑使用，因為其氧化-氧化樟腦，氧化氧化樟腦。芍藥苷：從芍藥苷的根部獲得的

9、蒎烯單萜苦苷，對小鼠表現(xiàn)出鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎和防治阿爾茨海默病的生物活性。雙環(huán)單萜重要化合物：蒎烯型，理化性質(zhì)揮發(fā)油提取和分離結(jié)構(gòu)確認(rèn) GC-Ms .中藥現(xiàn)代中藥藥理學(xué)。iridoid及其苷，(1)概述環(huán)醚萜：一種特殊種類的單萜，作為螞蟻氣味雙醛的縮醛衍生物。生原途徑：焦土化芳基磷酸(GPP)是前驅(qū)體。生理活性：多種多樣。分布：唇形科、茜草科、龍膽等植物。目前從植物中分離出并確認(rèn)的環(huán)烯丙基萜化合物超過800種，其中大部分是苷成分，非苷醚萜只有60多種，分環(huán)烯丙基萜30多種。，環(huán)戊烯化合物的合成路徑圖，環(huán)戊烯醚萜及其苷：4-取代：無(環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、環(huán)氧醚類型)4-取代：(環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、環(huán)氧醚類

10、型)裂紋環(huán)烯醚萜C11部分是羧酸，可以是酯。環(huán)戊烷表現(xiàn)出不同的氧化狀態(tài)。理化性質(zhì)：酸不穩(wěn)定性萃取分離：溶劑結(jié)構(gòu)測定：NMR，sesqniterpenes，(1)概述sesqniterpenes:3個異戊二烯單位，含15個碳原子的萜化合物，沸點為250-280。生源路徑：起源于麝餡餅(FPP)；錯誤源自guairborne和rock lanane。生理活性：香味和生物活性強(qiáng)，是醫(yī)藥、食品和化妝品行業(yè)的重要原料。分布：主要分布在植物界和微生物界，在海洋生物和昆蟲中也發(fā)現(xiàn)。主要以酒精、酮、內(nèi)酯、糖苷的形式存在的萜類的一種，骨骼超過200種，有數(shù)千種化合物。(2)結(jié)構(gòu)類型和重要化合物，比環(huán)倍半萜單環(huán)倍

11、半萜雙環(huán)倍半萜：萘酸型倍半萜特殊倍半萜，麝香鹿油烯烴：也叫金合歡，存在于枇杷葉、生姜、甘菊揮發(fā)油中。金合歡中有和兩種成分，其中身體存在于藿香、啤酒花和生姜的揮發(fā)油中。麝香鹿油酒精：也稱為金合歡醇，存在于金合歡花油、橙花油、芫荽、高級香料的原料中。橙色花酒精：含有蘋果香味的苦橙色酒精是橙色花油的主要成分之一。蘑菇類，蘑菇類：屬于5元環(huán)和7元環(huán)，非苯核芳香化合物。蘑菇主要存在于揮發(fā)油中，大部分具有抗菌、抗腫瘤、殺蟲等活性。two newguaianese squipenesfromthefruitsofucota(p 22769-2773)taoy，Lin章，hong-weifu，Shi-liny

12、ang2009001106，環(huán)型倍半萜重要化合物：青蒿素：雙氧水倍半萜，抗瘧疾效價，原生轉(zhuǎn)基因，快速影響，低毒等特性，環(huán)倍半萜重要化合物：鷹爪甲：從瘧疾草藥鷹爪根的民間治療中分離出來。對瘧原蟲的生長有很強(qiáng)的抑制作用。環(huán)狀倍半萜重要化合物，gossypol:秦型二分子衍生物，主要存在于棉籽油中，用有毒黃色液體殺死精子，但副作用大，但不適用于臨床。棉酚不含手性碳原子，但由于兩個苯環(huán)折疊障礙，具有光學(xué)活性。棉酚作為棉花種子中的旋轉(zhuǎn)體，具有不同熔點的多種決定。-產(chǎn)道年：未開放的花椒、甘草或草中主要成分強(qiáng)行使用蛔蟲劑，但過量服用會引起黃眼瘧疾毒性，已臨床淘汰。環(huán)狀倍半萜重要化合物，提取和分離結(jié)構(gòu)的確定，

13、二萜(diterpenes)，(1)概述二萜：4個分子異戊二烯單位，包含20個碳原子的化合物。生源途徑：以小醇為基礎(chǔ)的小醇酯(GGPP)是前驅(qū)體。分布：植物(廣泛)、細(xì)菌代謝產(chǎn)物、海洋生物。主要存在于植物牛奶、樹脂中，例如樹脂、內(nèi)酯或糖苷。芫荽二萜，(2)結(jié)構(gòu)類型和重要化合物，鏈狀二萜單環(huán)二萜二萜三環(huán)二萜，二萜重要化合物：維生素a:重要脂溶性維生素，主要存在于動物之間。特別是魚肝含量豐富。胡蘿卜素，二萜類重要化合物：andro grapholide:andro grapholide(andro grapholide)中存在，具有抗炎作用。diterpene重要化合物，也稱為taxol:taxo

14、l首次從Taxus Taxus Taxusbrevifolia的樹皮中分離出來，1992年底，美國FDA批準(zhǔn)了臨床用于卵巢癌、乳腺癌和肺癌治療的上市。二萜類重要化合物：甜葉菊SteviarebaudianumBertoni葉片包含映射-殼冷杉骨骼為母核，由其他糖組成的甜苷。甜味約為6%，甜味約為蔗糖的300倍，但甜味最強(qiáng)。Stevie oside因為其高甜味、低熱量、無毒等優(yōu)秀特性。二萜類重要化合物：銀杏根皮和葉的強(qiáng)烈苦味成分，可用作拮抗血小板活化因子(PAF)的特殊拮抗劑。二萜類重要化合物：三肽抑制乳腺癌和胃癌細(xì)胞株集落形成，16-羥色胺具有較強(qiáng)的抗炎和男性抗酸作用。diterpenoida

15、lkalads，two newditerpenoidglucosidesfromclerathussicatus(p 22802-2807)yileichen，Chang-heng，F(xiàn)irstexaamplefditepenoidsfrom 14，15-cyclopimaraneeintherootsoflinumusitatissimum(p 2746-2753)建龍sun2009001104，分離結(jié)構(gòu)晶體提取，二萜，二萜，二萜反恐：由5個分子異戊二烯單位組成，含有25個碳原子的化合物。生原途徑：以超磷酸香葉系麝酯(GFPP)為前驅(qū)體。分布：數(shù)量少，最早在1965年發(fā)現(xiàn)，到目前為止，天然約有30多種化合物分布在蕨類植物、植物病原體、海洋生物海綿、地衣和昆蟲分泌