過渡金屬(1).ppt

1、1,第二十章 過渡金屬（） (Transitional Metals （） ),20.1 鈦族元素,20.2 釩族元素,20.3 鉻族元素,20.4 錳族元素,20.5 無機物的顏色,2,20.3.1 鉻族元素通性,1. 元素,20.3 鉻族元素,2. 價層電子構(gòu)型及氧化態(tài),3,20.3.2 鉻()的化合物,1. 氫氧化鉻,紫色,灰藍色,亮綠色,或加熱,4,性質(zhì)二：弱還原性,在酸性介質(zhì)中，Cr3+很穩(wěn)定，只有遇強氧化劑（過二硫酸銨）等才被氧化為Cr2O72-：,性質(zhì)三：氧化性,2. 鉻鹽和亞鉻酸鹽,（1）鉻鹽,性質(zhì)一：水解性,Cr(H2O)63+H2O Cr(OH)(H2O)52+H3O+,2

2、Cr3+3Na2S+6H2O 2Cr(OH)3(s)+6NaCl+3H2S(g),5,性質(zhì)二：還原性,堿性介質(zhì)中：,在堿性介質(zhì)中，Cr()有較強的還原性。,性質(zhì)一：水解性,（2）亞鉻酸鹽,Cr2O3或Cr(OH)3溶于堿生成的是亞鉻酸鹽。,制備,性質(zhì),6,例如：Cr3+在水中以Cr(H2O)63+存在 ，其 中水分子還可被其他配位體取代，同一組成的配合物可能存在多種異構(gòu)體：,Cr(H2O)6Cl3 紫色,Cr(H2O)5ClCl2H2O 淺綠色,Cr(H2O)4Cl2Cl2H2O 藍綠色,3. 鉻 ()的配合物,Cr3+離子生成配合物的能力較強，容易同H2O，NH3，Cl-，CN-，C2O42

3、-等配位體生成配位數(shù)為6的d2sp3型配合物。,7,2. 重鉻酸鹽的強氧化性,在分析化學中，常用K2Cr2O7來測定Fe的含量：,20.3.3 鉻()的化合物,1. 概述,氧化物：CrO3 紅色針狀,Cr ()的 存在形式,含氧酸根： CrO42- ,Cr2O72- 黃色 橙色,鉻氧基： CrO22+ 深紅,8,（2）重金屬離子的影響,3. 鉻酸根與重鉻酸根的轉(zhuǎn)化,（1）酸堿的影響,9,4. 鉻()的配合物,在重鉻酸鹽的酸性溶液中，加入少許乙醚和H2O2溶液，搖蕩，乙醚層中出現(xiàn)藍色，這就是過二氧合鉻或稱為過氧化鉻。,這個反應可以用來檢驗鉻或H2O2的存在,10,小結(jié),11,20.4.2 錳()

4、的化合物,性質(zhì)一 溶解性,Mn(II)強酸鹽易溶，如 MnSO4、MnCl2 和 Mn (NO3) 2等; 而弱酸鹽和氫氧化物難溶,這些鹽可以溶于強酸中，這是過渡 元素的一般規(guī)律。,20.4 錳族元素,20.4.1 錳族元素通性,(n-1)d5ns2,性質(zhì)二 還原性(酸性介質(zhì)中還原性弱）,12,堿性介質(zhì)中Mn()還原性較強，空氣中氧將其氧化成MnO2H2O：,性質(zhì)三 形成配合物,Mn2+：與 H2O、Cl- 等弱場配體形成外軌配合物:,與 CN- 等強場配體形成外軌配合物:,13,20.4.4 錳()的化合物,1. MnO2作氧化劑,在酸性溶液中，二氧化錳是一種強氧化劑。,與濃鹽酸反應：,與濃

5、硫酸反應：,14,2. MnO2作還原劑,在堿性介質(zhì)中，有氧化劑存在時，二氧化錳能被氧化成錳酸鹽。,MnO2與KOH的混合物與空氣中熔融：,總之，MnO2在強酸中易被還原，在堿中有一定還原性，在中性時穩(wěn)定。,15,MnO42-在堿性溶液中(pH14)才是穩(wěn)定的。,20.4.5 錳()的化合物,16,性質(zhì)一：不穩(wěn)定性,遇酸明顯分解：,光對KMnO4溶液的分解起催化作用。,遇濃堿：,加熱：,20.4.6 錳()的化合物,17,性質(zhì)二：強氧化性,在酸性溶液中，MnO4-是很強的氧化劑：,MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O,此反應用于實驗室制備氯氣,此反應用于鐵的定量測定,18

6、,在中性、微酸性或微堿性溶液中，MnO4-仍然是氧化劑：,MnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH-,在強堿性溶液中， MnO4-仍舊是氧化劑：,MnO4- + e- MnO42-,19,小結(jié),(黑褐),(白色),(肉色),(深肉色),無O2+OH-,H+,KClO3 + KOH,H+ 或 CO2 (歧化),H2O+SO32-,OH-(濃)+SO32-,H+或CO2 (歧化),紫色,暗綠,20,1. 暗綠色固體A不溶于水，將A與NaOH固體共 熔得易溶于水的化合物B。將B溶于水后加入 H2O2得黃色溶液C。向C中加入稀硫酸至酸性 后轉(zhuǎn)化為橙色溶液D。向酸化的D溶液中滴加 Na

7、2SO3溶液E。向E中加入氨水得灰藍色沉淀 F，再加入NH4Cl并微熱則F溶解得紫紅色溶液 G。請給出各字母所代表的物質(zhì)并給出相關(guān)的 反應方程式。,思考題,21,2. 棕黑色粉末A不溶于水。將A與稀硫酸混合后加入 H2O2并微熱得無色溶液B。向酸性的B中加入些 NaBiO3粉末后得紫紅色溶液C。向C中加入NaOH 溶液至堿性后滴加Na2SO3溶液有綠色溶液D生成。 向D中滴加稀硫酸又生成A和C。少量A與濃鹽酸作 用在室溫下生成暗黃色溶液E，加熱E后有黃綠色氣 體F和近無色的溶液G生成。向B中滴加NaOH溶液 有白色沉淀H生成，H不溶于過量的NaOH。但在空 氣中H逐漸變?yōu)樽睾谏?。請給出各字母所代表的物 質(zhì)并給出相關(guān)的反應方程式。,22,1.下列關(guān)于V2O5的敘述中錯誤的是（ ）,A）V2O5是酸性氧化物,B）V2O5是無色晶體,C）V2O5具有強氧化性,D）V2O5可用作催化劑,自檢習題,23,2.下