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文檔簡介
1、聚氧乙烯,材料科學(xué)和工程,聚氧乙烯,1 .聚氧乙烯概述2。聚氧乙烯的制備方法3。聚氧乙烯的特性4。聚氧乙烯的應(yīng)用及展望;聚氧乙烯的概述結(jié)構(gòu):聚氧化乙烯一般根據(jù)分子量差異分為聚乙烯玻璃和聚氧化乙烯。分子量2萬以下的聚乙烯glaicol,通常是由氧烷基化反應(yīng)制成的。超過10萬個(gè)分子量被稱為聚乙烯。聚氧化乙烯,國外的研究和生產(chǎn)情況,1933年,Staudinger和Lonmann使用鈣、鍶、鋅等氧化物作為催化劑,制造了分子量10萬多個(gè)高含量聚氧化乙烯。1958年,美國聯(lián)合碳化物公司使用碳酸鍶等活性催化劑制造了超過100萬種分子量的高聚物。1961年,日本明成化學(xué)工業(yè)股份公司成功制造了高劑量聚乙烯。1
2、966年,日本制鐵化學(xué)工業(yè)股份公司開始工業(yè)生產(chǎn)聚乙烯,以“PEO”商品名稱銷售。90年代以前,高分子量聚乙烯的生產(chǎn)技術(shù)被美國、日本的三家牙齒公司壟斷。國內(nèi)研究和生產(chǎn)情況,20世紀(jì)70年代無錫化工園區(qū)開始研究聚氧化乙烯。1976年,浙江大學(xué)化學(xué)系開發(fā)了三乙基鋁乙酰丙酮水體系催化劑。1984年,上海市化學(xué)工程研究院有機(jī)室開始了聚乙烯的研究。1993年,上海市化學(xué)研究院聚氧化乙烯工廠的一次涂料試運(yùn)行成功,國產(chǎn)聚氧化乙烯樹脂開始上市。之后,廣州市化學(xué)研究所等也進(jìn)行了聚乙烯的研究工作,聚氧化乙烯的制備方法,環(huán)氧乙烷聚合方法,氧烷基化,多相催化聚合,劉易斯酸或堿作為催化劑,乙二醇或水催化,堿土金屬碳酸鹽和
3、氧化物,烷基鋅化合物等為催化劑,聚合器環(huán)氧化物高聚物的生成機(jī)制是配位負(fù)離子聚合,催化劑是鈣,溴等堿土金屬,實(shí)驗(yàn)室制備方法、氣泡聚合及內(nèi)壓瓶內(nèi)的定向聚合必須確保系統(tǒng)內(nèi)無氧酐氣泡聚合首先將聚合溶劑和催化劑放入氣泡聚合反應(yīng)器,將反應(yīng)器放入水中攪拌,將側(cè)鼓通過氣環(huán)氧乙烷。、聚合反應(yīng)的溫度隨環(huán)氧乙烷流入而上升,聚合溫度可按要求調(diào)節(jié)。進(jìn)入環(huán)氧乙烷后,逐漸產(chǎn)生白色聚乙烯固體顆粒,越來越多,攪拌也越來越困難。最后,停止環(huán)氧乙烷滲透,將聚合物與溶劑分離,使聚合物干燥后容易流動(dòng)的白色顆粒和粉末。靜態(tài)聚合將聚合溶劑和催化劑放入干燥的無氧無水內(nèi)壓瓶中,加入定量液體環(huán)氧乙烷密封。充分搖勻后,在恒溫的恒溫水浴中保持安靜。
4、添加環(huán)氧乙烷會逐漸產(chǎn)生白色聚合物。催化活性越高,聚合時(shí)間越長,生成的聚合物越多。達(dá)到規(guī)定的聚合時(shí)間后,拆開內(nèi)壓瓶,分離聚合物和溶劑,干燥聚合物,得到小塊和粒狀聚乙烯。工業(yè)上的制備裝置,聚氧化乙烯屬于溶液沉積聚合(或沉淀聚合)。也就是說,環(huán)氧乙烷溶解溶劑,生成的聚氧化乙烯以沉淀的形式析出。一般來說,以下6個(gè)茄子過程:原料和溶劑的純化;催化劑的制備;聚合反應(yīng)固體聚合物與聚合溶液的分離;聚合物干燥和后處理;聚合物溶劑回收;聚氧化乙烯的性質(zhì),1 .物理性質(zhì)聚氧化乙烯是由環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合而成的線性規(guī)則螺旋結(jié)構(gòu)。最突出的特點(diǎn)是熱塑性和水溶性,以及可溶于特定有機(jī)溶劑的溶解性,具有以下特點(diǎn)。(1)完全溶于水,
5、溶于特定有機(jī)溶劑。該溶液在低濃度下粘度很高。(2)靈活、高強(qiáng)度的熱塑性裴秀智??梢杂密堉啤D壓、鑄造等方式加工。(3)抗細(xì)菌侵蝕,不會腐爛,大氣中的吸濕性通常不大。(4)超分子聚合物具有絮凝作用。(5)與其他樹脂的兼容性好。(6)良好的液體減阻劑。(7)形成和締結(jié)各種極性化合物。(8)低毒,2 .化學(xué)性質(zhì)及生物毒性結(jié)合物聚乙烯可以形成很多物質(zhì)和復(fù)合物。其醚-氧非共價(jià)電子對聚合物有很強(qiáng)的氫鍵結(jié)合力,因此能引起與多種單體、聚合物電子受體的結(jié)合反應(yīng)。水凝膠聚氧乙烯通過-張藝興或乙烯基單體和過氧化物引發(fā)劑的化學(xué)交聯(lián),可以從線性分子變成交聯(lián)水凝膠。受精后基本不溶于水和其他溶劑,其網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出吸收和釋放
6、高容量和其他溶劑的典型明膠性質(zhì)。氧化環(huán)氧乙烷聚合物對存儲、加工、溶液中的氧化分解敏感。添加5%(質(zhì)量)的無水異丙醇、乙醇、乙二醇、丙醇可以穩(wěn)定水溶液,溶液濃度10-5-2%(質(zhì)量)的二價(jià)離子也是有效的穩(wěn)定劑。熱穩(wěn)定性將聚乙烯加熱到6567會變軟,繼續(xù)加熱會促進(jìn)分解,加熱到150以上不僅會降低聚合度,還會引發(fā)失重。生物毒性可以安全地應(yīng)用于許多特殊用途。高分子量聚氧乙烯的口服毒性很低。因?yàn)樗姆肿恿亢茈y被胃腸道吸收,基本上不刺激皮膚,激活能力低,損傷眼睛的能力也很輕。食品藥物管理(FDA)已批準(zhǔn)使用Polyox水溶性樹脂的專業(yè)食品包裝和啤酒直接添加劑。在聚氧化乙烯的應(yīng)用、聚氧化乙烯水溶液的配制工業(yè)
7、中應(yīng)用聚氧化乙烯樹脂時(shí),大部分使用水溶液,因此,必須了解聚氧化乙烯樹脂溶于水、配制徐璐不同濃度水溶液的技術(shù)。聚乙烯樹脂容易溶于水,在準(zhǔn)備牙齒樹脂的水溶液時(shí)需要專業(yè)的技術(shù)。溶解的關(guān)鍵是從一開始就把樹脂很好地分散在溶劑中。將牙齒樹脂溶于水的兩種茄子技術(shù)是將樹脂直接放入沸水中,或?qū)渲A(yù)先分散在水和溶解的非溶劑中。1沸水分散聚乙烯樹脂在低于98的溫度下完全溶于水,接近水的沸點(diǎn)時(shí)在溶液中析出。這種反溶解現(xiàn)象提供了分散和溶解牙齒樹脂的適當(dāng)技術(shù)。這種溶液要在24小時(shí)內(nèi)使用,除非另外加入穩(wěn)定劑。如果需要更高的存儲穩(wěn)定性,就應(yīng)該添加抗氧化穩(wěn)定劑。2非溶劑大量分散制備聚氧化乙烯裴秀智水溶液最方便的方法是先將樹脂
8、分散在一些水相和熔融的非溶劑中。牙齒非溶劑包括無水異丙醇、乙二醇、丙醇、無水乙醇、甘油、丙酮、溶解劑、卡比奧、無機(jī)鹽溶劑。使用一元醇或二元醇,穩(wěn)定溶液粘度??寡趸纸獾淖饔谩Q例X溶解技術(shù)也可以反過來,即在彎曲的裴秀智廢水溶劑分散液中添加水。3、使用鄭智薰水溶劑表面活性劑混合分散粒子水溶性聚合物、對聚合物的鄭智薰溶劑不溶于水的有機(jī)溶劑、親水親油平衡值(HLB)35或913的非離子表面活性劑以及任意增稠劑組成的濃縮溶液。水溶性聚合物在水中快速溶解,不會粘合。4冰粒子和混合分散能使聚合物的微粒和冰粒子在比水的冰點(diǎn)低得多的溫度下混合,聚合物水溶性聚合物能溶解形成低聚合物濃度的液體溶液和聚合物高濃度的水
9、塑性成分。使牙齒混合物變暖,冰融化,聚合物溶于水。,聚氧乙烯在造紙、膠粘劑、陶瓷、傳記、建筑、采礦、采油、化學(xué)、涂料、醫(yī)藥、洗滌劑、日用品、洗滌劑、印花、包裝、農(nóng)業(yè)、紡織產(chǎn)業(yè)、市政建設(shè)等方面發(fā)揮著重要作用。下面詳細(xì)介紹造紙和油漆方面。在造紙工業(yè)中的應(yīng)用(1)用作造紙纖維的分散劑,縮短了打漿時(shí)間,減少了紙的用量,紙頁的靈活性和強(qiáng)度好。(2)用填充物減少顏料、填充物、纖維損失,加快編織速度,對“白水”的澄清作用非常有利。(3)用作水溶性圣地粘合劑。用聚乙烯涂層的工藝涂層可以提高紙張的質(zhì)量。涂料工業(yè)的應(yīng)用(1)乳膠漆盡管高性能聚乙烯樹脂的粘性,但很少用于增稠乳膠漆,低分子量、分子量分布窄的聚乙烯樹脂,可與更有效的增稠劑(如羥乙基纖維素)共享,提高乳膠漆真正的高性能,使其變稠。提高流動(dòng)性、平整度和光澤度。(2)脫漆劑的增稠劑在以2氯甲烷為主的脫漆劑成分中制造出有效的增稠劑。(3)
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