生活飲用水標準檢驗方法 總則部分.ppt

1、生活飲用水標準檢驗方法 總則,GB/T 5750.1-2006,1 范圍,本標準規(guī)定了生活飲用水水質(zhì)檢驗的基本原則和要求。 本標準適用于生活飲用水水質(zhì)檢驗，也適用于水源水和經(jīng)過處理、儲存和輸送的飲用水的水質(zhì)檢驗。,2 規(guī)范性引用文件,GB 5749 生活飲用水衛(wèi)生標準 GB/T 6682 分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法 GB 15603 常用化學危險品貯存通則 GB 19489 實驗室生物安全通用要求 JJG 196 常用玻璃量器計量檢定規(guī)程,3 術(shù)語和定義,恒重 除溶解性總固體外，系指連續(xù)兩次干燥后的質(zhì)量差異在0.2mg以下。 量取 用量筒取水樣或試液。 吸取 用無分度吸管或分度吸管（又稱吸量

2、管）吸取。 定容 容量瓶中用純水或其他溶劑稀釋至刻度的操作。 參比溶液 本標準所列項目，除另有規(guī)定外，均已溶劑空白（純水或有機溶劑）作參比。,4 檢驗方法的選擇,同一個項目如果有兩個或兩個以上的檢驗方法時，可根據(jù)設(shè)備及技術(shù)條件，選擇使用，但以第一法為仲裁法。 最低檢測質(zhì)量：方法能夠準確測定的最低質(zhì)量。 最低檢測質(zhì)量濃度：最低檢測質(zhì)量所對應的濃度。 精密度和準確度是定性概念，不宜定量表示，需要用量值表示的均用“不確定度”。目前，國內(nèi)正在推廣采用不確定度的過渡階段。本標準為與以往資料相銜接，仍沿用精密度和準確度，具體的參數(shù)采用標準偏差、相對標準偏差和回收率等。,5 試劑及濃度表示,試劑規(guī)格：本標準

3、所用試劑，凡未指明規(guī)格者，均為分析純（AR）級。當需用其他規(guī)格時將另作說明，指示劑和生物染料不分規(guī)格。 校準用標準盡可能使用有證書的標準溶液和使用有證標準參考物按標準方法配制。 試劑溶液未指明用何種溶劑配制時，均指用純水配制。 本標準中所用鹽酸、硫酸、氨水等均為濃試劑，以HCl(20=1.19g/mL) 、H2SO4 （20=1.84g/mL）等的密度表示。配制后的試劑濃度以摩爾每升（mol/L）表示。,所用試劑的配制方法均在各項目中闡明，表1為幾種常用酸堿的濃度和配制溶液的配方。 表1 幾種常用酸、堿的濃度及稀釋配方,物質(zhì)B的濃度，又稱物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度，是物質(zhì)B的物質(zhì)的量除以混合物的體積

4、，常用單位：mol/L。 物質(zhì)B的質(zhì)量濃度，是物質(zhì)B的質(zhì)量除以混合物的體積，常用單位：g/L，mg/L，g/L 。 物質(zhì)B的質(zhì)量分數(shù)，是物質(zhì)B的質(zhì)量與混合物的質(zhì)量之比，量綱一的量，可用%表示濃度值。 物質(zhì)B的體積分數(shù)，是物質(zhì)B的體積除以混合物的體積，量綱一的量，常以%表示濃度值。 體積比濃度是兩種液體分別以V1與V2體積相混。凡未注明溶劑名稱時，均指純水。兩種以上特定液體與水相混合時，應注明水。例如：HCl（1+2）， H2SO4 + H3PO4 +H2O =(1.5+1.5+7),6 實驗純水,檢驗中所使用的水均為純水，可由蒸餾、重蒸餾、亞沸蒸餾和離子交換等方法制得，也可采用復合處理技術(shù)制取

5、。用有特殊要求的純水，則另做了具體說明。 實驗室檢驗用水應符合GB/T 6682的要求，分為一級水，二級水和三級水。 超痕量分析時使用一級水。對高靈敏度的微量分析使用二級水。三級水用于一般化學分析,各級純水均應使用密閉、專用的聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯等類容器。三級水也可使用專用玻璃容器。新容器在使用前應進行處理，常用20%鹽酸溶液浸泡2d3d,再用待測水反復沖洗，并注滿待測水浸泡6h以上，瀝空后再使用。 由于純水貯存期間，可能會受到實驗室空氣中二氧化碳，氨氣，微生物和其他物質(zhì)以及來自容器壁污染物的污染，因此，一級水應在使用前新鮮制備；二級水、三級水貯存時間也不易過長。 各級用水在運輸過程中應避

6、免受到污染。,7 玻璃儀器與洗滌,玻璃儀器的檢定與矯正：容量瓶、滴定管、無分度吸管、刻度吸管等應按照JJG 196進行檢定與校正。 配置標準色列時，需使用成套的比色管，各管內(nèi)徑與分度高低應一致，必要時應對體積進行校正。 玻璃器皿須經(jīng)徹底洗凈后方能使用。玻璃儀器的洗滌可先用自來水浸泡和沖洗，再用洗滌液浸泡洗滌，然后自來水沖洗干凈，最后用純水淋洗三次。洗凈后的器皿內(nèi)壁應能均勻的被水潤濕，如果發(fā)現(xiàn)有小水珠或不沾水的地方，說明容器壁上有油污，應重新洗滌。,洗滌液的配制和使用,洗滌液由重鉻酸鉀溶液與濃硫酸配制。稱取100g工業(yè)用經(jīng)研細的重鉻酸鉀于燒杯中，加入約100mL水，沿燒杯避緩緩加入工業(yè)用濃硫酸，

7、邊加邊用玻璃棒攪動（注意：放熱反應，防止硫酸濺出），開始加入硫酸時有紅色鉻酸沉淀析出，加硫酸至沉淀剛好溶解為止。,洗滌液是一種很強的氧化劑，但作用比較慢，因此需使洗滌的器皿與洗滌液充分接觸，浸泡數(shù)分鐘至數(shù)小時。用鉻酸洗滌液洗過的器皿，要用自來水充分清洗，一般要沖洗710次，最后用純水淋洗3次。用洗滌液洗過的器皿要特別注意吸附在器皿壁上尤其是磨砂部分沾污鉻和其他雜質(zhì)對實驗的干擾。 洗滌液應貯存于磨口瓶塞的玻璃瓶內(nèi)，以免吸收水分，用后仍倒回瓶中。多次使用后洗滌液中鉻酸被還原變?yōu)榫G褐色，不再具氧化性，就不能再用。,肥皂液、堿液及合成洗滌劑可用于洗滌油脂和有機物。 氫氧化鉀酒精溶液（100g/L）：稱

8、取100g氫氧化鉀，加50mL水溶解，加工業(yè)酒精至1000mL。適用于洗滌油垢、樹脂等。 酸性草酸或酸性羥胺洗滌液：適用于洗滌氧化性物質(zhì)。如洗滌沾污氧化錳的容器，羥胺作用較快。其配方是：稱取10g草酸或1g鹽酸羥胺，溶于100mL鹽酸溶液（1+4）中。,硝酸溶液：測定金屬離子時需用不同濃度的硝酸溶液【常用（1+9）】浸泡，洗滌玻璃儀器。 洗滌玻璃儀器時應防止受到新的污染，如測鐵所用的玻璃儀器不能用鐵絲柄毛刷，可用塑料棒栓以泡沫塑料刷洗；測鋅、鐵用的玻璃儀器用酸洗后不能再用自來水沖洗，應直接用純水淋洗；測氨和碘化物用的儀器洗凈后應浸泡在純水中。,檢測儀器、設(shè)備的計量檢定和維護,各項測定項目中使用

9、的天平、分析儀器以及與檢測數(shù)據(jù)直接有關(guān)的設(shè)備，應建立定期的檢定和經(jīng)常的自校與維護，并有詳細的記錄，以保證儀器和設(shè)備在分析工作中正常運行。,實驗室安全,常用化學危險品（以下簡稱化學危險品）貯存的基本要求應按照GB 15603執(zhí)行。 微生物實驗室生物安全管理，實驗室設(shè)施設(shè)備的配置，個人防護和實驗室安全行為等應按照GB 19489執(zhí)行,生活飲用水標準檢驗方法 水樣的采集與保存,GB/T 5750.2-2006,范圍,本標準規(guī)定了生活飲用水及其水源水樣的采集、樣品保存和采樣質(zhì)量控制的基本原則、措施和要求。 本標準適用于生活飲用水及其水源水樣的采集和樣品保存。,采樣計劃,采樣前應根據(jù)水質(zhì)檢驗目的和任務制

10、定采樣計劃，內(nèi)容包括：采樣目的、檢驗指標、采樣時間、采樣地點、采樣方法、采樣頻率、采樣數(shù)量、采樣容器與清洗、采樣體積、采樣保存方法、樣品標簽、現(xiàn)場測定項目、采樣質(zhì)量控制、運輸工具和條件等,采樣容器,應根據(jù)待測組分的特性選擇合適的采樣容器 容器的材質(zhì)應化學穩(wěn)定性強，且不應與水樣中組分發(fā)生反應，容器壁不應吸收或吸附待測組分。 采樣容器應可適應環(huán)境溫度的變化，抗震性能強。 采樣容器的大小、形狀和重量應適宜，能嚴密封口，并容易打開，且易清洗。 應盡量選用細口容器，容器的塞和蓋的材料應與容器材料統(tǒng)一。有機物和某些微生物檢測用的樣品容器不能用橡膠塞，堿性的液體樣品不能用玻璃塞。,對無機物、金屬和放射性元素

11、測定水樣應使用有機材質(zhì)的采樣容器，如聚乙烯塑料容器等。 對有機物和微生物學指標測定水樣應使用玻璃材質(zhì)的采樣容器。 特殊項目測定的水樣可選用其他化學惰性材料材質(zhì)的容器。如熱敏物質(zhì)應選用熱吸收玻璃容器；溫度高、壓力大的樣品或含痕量有機物的樣品應選用不銹鋼容器；生物（含藻類）樣品應選用不透明的非活性玻璃容器，并存放陰暗處；光敏性物質(zhì)應選用棕色或深色的容器。,采樣容器的洗滌,測定一般理化指標采樣容器的洗滌 將容器用水和洗滌劑清洗，除去灰塵、油垢后用自來水沖洗干凈，再用10硝酸（或鹽酸）浸泡8小時，取出瀝干后用自來水沖洗3次，并用蒸餾水充分淋洗干凈 。 測定有機物指標采樣容器的洗滌 用重鉻酸鉀洗液浸泡2

12、4小時，然后用自來水沖洗干凈，用蒸餾水淋洗干凈后置烘箱內(nèi)180烘4小時，冷卻后再用純化過的己烷、石油醚沖洗數(shù)次。,測定微生物學指標采樣容器的洗滌和滅菌 1、容器洗滌：將容器用自來水和洗滌劑清洗，并用自來水徹底沖洗后，再用10鹽酸浸泡過夜，然后依次用自來水，蒸餾水洗凈 。 2、容器滅菌：熱力滅菌是最可靠且普遍應用的方法。熱力滅菌分干熱和高壓蒸汽滅菌兩種。干熱滅菌要求160維持2小時；高壓蒸汽滅菌要求121 維持15min。滅菌后的容器應在2周內(nèi)使用。,采樣器,采樣前應選擇適宜的采樣器。 塑料或玻璃材質(zhì)的采樣器及用于采樣的橡膠管和乳膠管要洗凈備用。 金屬材質(zhì)的采樣器，應先用洗滌劑清除油垢，再用自來

13、水沖洗干凈后晾干備用。 特殊采樣器的清洗方法可參照儀器說明書。,水樣采集,1、一般要求 （1）理化指標 采樣前應先用水樣蕩洗采樣器、容器和塞子23次(油類除外)。 （2）微生物學指標 同一水源、同一時間采集幾類檢測指標的水樣時，應先采集供微生物學指標檢測的水樣。采樣時應直接采集，不得用水樣測洗已滅菌的采樣瓶，并避免手指和其他物品對瓶口的沾污。,(3)注意事項 a 采樣時不可攪動水底的沉積物。 b 采集測定油類的水樣時，應在水面至水面下300 mm采集柱狀水樣，全部用于測定。不能用采集的水樣沖洗采樣器(瓶)。 c 采集測定溶解氧、生化需氧量和有機污染物的水樣時應注滿容器，上部不留空間，并采用水封

14、。 d 含有可沉降性固體(如泥沙等)的水樣，應分離除去沉積物。分離方法為:將所采水樣搖勻后倒人筒形玻璃容器(如量筒)，靜置30 min，將已不含沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移人采樣容器并加人保存劑。測定總懸浮物和油類的水樣除外。需要分別測定懸浮物和水中所含組分時，應在現(xiàn)場將水樣經(jīng)0. 45m膜過濾后，分別加人固定劑保存。 e 測定油類、BOD5、硫化物、微生物學、放射性等項目要單獨采樣。 f 完成現(xiàn)場測定的水樣，不能帶回實驗室供其他指標測定使用。,2、水源水的采集 (1)水源水是指集中式供水水源地的原水。 (2)水源水采樣點通常應選擇汲水處。 表層水 在河流、湖泊可以直接汲水的場合，可用適

15、當?shù)娜萜魅缢安蓸印臉蛏系鹊胤讲蓸訒r，可將系著繩子的桶或帶有墜子的采樣瓶投人水中汲水。注意不能混人漂浮于水面上的物質(zhì)。 一定深度的水 在湖泊、水庫等地采集具有一定深度的水時，可用直立式采水器。這類裝置是在下沉過程中水從采樣器中流過。當達到預定深度時容器能自動閉合而汲取水樣。在河水流動緩慢的情況下使用上述方法時最好在采樣器下系上適宜質(zhì)量的墜子，當水深流急時要系上相應質(zhì)量的鉛魚，并配備絞車。,泉水和井水 對于自噴的泉水可在涌口處直接采樣。采集不自噴泉水時，應將停滯在抽水管中的水汲出，新水更替后再進行采樣。 從井水采集水樣，應在充分抽汲后進行，以保證水樣的代表性。 3、出廠水的采集 (1)出廠水是

16、指集中式供水單位水處理工藝過程完成的水。 (2)出廠水的采樣點應設(shè)在出廠進人輸送管道以前處。,4、末梢水的采集 (1)末梢水是指出廠水經(jīng)輸水管網(wǎng)輸送至終端(用戶水龍頭)處的水。 (2)末梢水的采集:應注意采樣時間。夜間可能析出可沉漬于管道的附著物，取樣時應打開龍頭放水數(shù)分鐘，排出沉積物。采集用于微生物學指標檢驗的樣品前應對水龍頭進行消毒。 5、二次供水的采集 (1)二次供水是指集中式供水在人戶之前經(jīng)再度儲存、加壓和消毒或深度處理，通過管道或容器輸送給用戶的供水方式。 (2)二次供水的采集:應包括水箱(或蓄水池)進水、出水以及末梢水。 6、分散式供水的采集 (1)分散式供水是指用戶直接從水源取水

17、，未經(jīng)任何設(shè)施或僅有簡易設(shè)施的供水方式。 (2)分散式供水的采集應根據(jù)實際使用情況確定。,采樣體積,1、根據(jù)測定指標、測試方法、平行樣檢測所需樣品量等情況計算并確定采樣體積。 2、測試指標不同，測試方法不同，保存方法也就不同，樣品采集時應分類采集，表1提供的生活飲用水中常規(guī)檢驗指標的取樣體積可供參考。 3、非常規(guī)指標和有特殊要求指標的采樣體積應根據(jù)檢測方法的具體要求確定。,表1 生活飲用水中常規(guī)檢驗指標的取樣體積,水樣的過濾和離心分離,在采樣時或采樣后不久，用濾紙、濾膜或砂芯漏斗、玻璃纖維等過濾樣品或?qū)悠冯x心分離都可以除去其中的懸浮物，沉淀、藻類及其他微生物。在分析時，過濾的目的主要是區(qū)分過

18、濾態(tài)和不可過濾態(tài)，在濾器的選擇上要注意可能的吸附損失，如測有機項目時一般選用砂芯漏斗和玻璃纖維過濾，而在測定無機項目時則常用0. 45 m的濾膜過濾。,水樣保存,1、保存措施 (1)應根據(jù)測定指標選擇適宜的保存方法，主要有冷藏、加入保存劑等。 (2)水樣在4冷藏保存，貯存于暗處。 2、保存劑 (1)保存劑不能干擾待測物的測定，不能影響待測物的濃度。如果是液體，應校正體積的變化。保存劑的純度和等級應達到分析的要求。 (2)保存劑可預先加人采樣容器中，也可在采樣后立即加人。易變質(zhì)的保存劑不能預先添加。,3、保存條件 (1)水樣的保存期限主要取決于待測物的濃度、化學組成和物理化學性質(zhì)。 (2)水樣保

19、存沒有通用的原則。表1提供了常用的保存方法。由于水樣的組分、濃度和性質(zhì)不同，同樣的保存條件不能保證適用于所有類型的樣品，在采樣前應根據(jù)樣品的性質(zhì)、組成和環(huán)境條件來選擇適宜的保存方法和保存劑。 注：水樣采集后應盡快測定。水溫、pH、游離余氯等指標應在現(xiàn)場測定，其余項目的測定也應在規(guī)定時間內(nèi)完成。,表2 采樣容器和水樣的保存方法,樣品管理和運輸,1、樣品管理 (1)除用于現(xiàn)場測定的樣品外，大部分水樣都需要運回實驗室進行分析。在水樣的運輸和實驗室管理過程中應保證其性質(zhì)穩(wěn)定、完整、不受沾污、損壞和丟失。 (2)現(xiàn)場測試樣品：應嚴格記錄現(xiàn)場檢測結(jié)果并妥善保管。 (3)實驗室測試樣品：應認真填寫采樣記錄或

20、標簽，并粘貼在采樣容器上，注明水樣編號、采樣者、日期、時間及地點等相關(guān)信息。在采樣時還應記錄所有野外調(diào)查及采樣情況，包括采樣目的、采樣地點、樣品種類、編號、數(shù)量，樣品保存方法及采樣時的氣候條件等。,2、樣品運輸 (1)水樣采集后應立即送回實驗室，根據(jù)采樣點的地理位置和各項目的最長可保存時間選用適當?shù)倪\輸方式，在現(xiàn)場采樣工作開始之前就應安排好運輸工作，以防延誤。 (2)樣品裝運前應逐一與樣品登記表、樣品標簽和采樣記錄進行核對，核對無誤后分類裝箱。 (3)塑料容器要塞進內(nèi)塞，擰緊外蓋，貼好密封帶，玻璃瓶要塞緊磨口塞，并用細繩將瓶塞與瓶頸拴緊，或用封口膠、石蠟封口。待測油類的水樣不能用石蠟封口。 (

21、4)需要冷藏的樣品，應配備專門的隔熱容器，并放人制冷劑。 (5)冬季應采取保溫措施，以防樣品瓶凍裂。 (6)為防止樣品在運輸過程中因震動、碰撞而導致?lián)p失或沾污，最好將樣品裝箱運輸。裝運用的箱和蓋都需要用泡沫塑料或瓦楞紙板作襯里或隔板，并使箱蓋適度壓住樣品瓶。 (7)樣品箱應有“切勿倒置”和“易碎物品”的明顯標示。,水樣采集的質(zhì)量控制,質(zhì)量控制的目的 水樣采集的質(zhì)量控制的目的是檢驗采樣過程質(zhì)量，是防止樣品采集過程中水樣受到污染或發(fā)生變質(zhì)的措施。 現(xiàn)場空白 現(xiàn)場空白是指在采樣現(xiàn)場以純水作樣品，按照測定項目的采樣方法和要求，與樣品相同條件下裝瓶、保存、運輸、直至送交實驗室分析。 運輸空白 運輸空白以

22、純水作樣品。從實驗室到采樣現(xiàn)場又返回實驗室。運輸空白可用來測定樣品運輸、現(xiàn)場處理和貯存期間或由容器帶來的可能沾污。每批樣品至少有一個運輸空白。,現(xiàn)場平行樣 現(xiàn)場平行樣是指在同等采樣條件下，采集平行雙樣密碼送實驗室分析，測定結(jié)果可反應采樣與實驗室測定的精密度?，F(xiàn)場平行樣占樣品總量的10以上，一般每批樣品至少采集兩組平行樣。 現(xiàn)場加標樣或質(zhì)控樣 現(xiàn)場加標樣是取一組現(xiàn)場平行樣，將實驗室配制的一定濃度的被測物質(zhì)的標準溶液，等量加入到其中一份已知體積的水樣中，另一份不加標，然后按樣品要求進行處理，送實驗室分析。 現(xiàn)場質(zhì)控樣是指將標準樣與樣品基體組分接近的標準控制樣帶到采樣現(xiàn)場，按樣品要求處理后與樣品一起

23、送實驗室分析。 現(xiàn)場加標樣或現(xiàn)場質(zhì)控樣一般控制在樣品總量的10左右，每批樣品不少于2個。,生活飲用水標準檢驗方法 水質(zhì)分析質(zhì)量控制,GB/T 5750.3-2006,范圍,本標準規(guī)定了生活飲用水水質(zhì)檢驗實驗室質(zhì)量控制的原則、要求與方法。 本標準適用于生活飲用水水質(zhì)的測定過程。,水質(zhì)分析質(zhì)量控制的要求,水質(zhì)分析質(zhì)量控制的目的是把分析工作中的誤差，減小到一定的限度，以獲得準確可靠的測試結(jié)果。 分析質(zhì)量控制是發(fā)現(xiàn)和控制分析過程產(chǎn)生誤差的來源，用以控制和減少誤差的措施。 分析質(zhì)量控制過程是通過對有證參考物質(zhì)（或控制樣品）的檢驗結(jié)果的偏差來評價分析工作的準確度；通過對對有證參考物質(zhì)（或控制樣品）重復測定

24、之間的偏差來評價分析工作的精密度。,分析誤差,分析工作中的誤差有三類：系統(tǒng)因素影響的誤差、隨機因素影響引起的誤差和過失行為引起的誤差。 誤差的表示方法 測定加標回收率表示準確度。 用重復測定結(jié)果的標準偏差或相對標準偏差表述精密度。,校準曲線和回歸,校準曲線的定義 校準曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與檢測儀器響應值或指示量之間的定量關(guān)系曲線。 校準曲線包括： 工作曲線繪制校準曲線的標準溶液的處理程序及分析步驟與樣品分析完全相同。 標準曲線繪制校準曲線的標準溶液的處理程序較樣品有所省略，如樣品預處理。,校準曲線的制備,校準曲線的通式為 y=bx+a；b為斜率；a為截距。,校準曲線制作注意事項,在

25、測量范圍內(nèi)，配制的標準溶液系列，已知濃度點不得小于6個（含空白），根據(jù)濃度值與響應值繪制校準曲線，必要時考慮基體的影響。 制作校準曲線的容器和量器，應經(jīng)檢定合格。 校準曲線繪制應于批樣測定同時進行。 校準曲線的相關(guān)系數(shù)（r）絕對值一般應大于或等于0.999。 使用校準曲線時，應選用曲線的直線部分和最佳測量范圍，不得任意外延。,空白值的控制,空白分為：溶劑空白、試劑空白、樣品空白。 空白值測定影響方法的檢出限和測定下限，也影響測定結(jié)果的重現(xiàn)性。 空白值在一定程度上反映實驗室的基本情況和檢測人員的技術(shù)水平。 例如：純水的質(zhì)量、試劑的純度、試劑配制的質(zhì)量、玻璃儀器的潔凈度、分析儀器的靈敏度及精密度、

26、儀器的使用和操作，以及實驗室內(nèi)的潔凈狀況，檢測人員的操作水平和經(jīng)驗等，都可以集中到空白值上。 由于影響空白值的各種因素大小經(jīng)常變化，為了解這些因素的綜合影響，在分析樣品的同時，每次均作空白實驗。,平行樣的分析控制,在日常分析工作中要求每批樣品要進行平行樣品測定。 特殊要求：所有樣品做平行分析。 一般測定要求每批樣品抽10%20%的樣品進行平行分析。 異常樣品或超衛(wèi)生標準要求的樣品必須重復測定。 平行樣品的精密度可采用臨界值RC或相對標準偏差表示。,回收率的分析控制,加標量:加標準量對回收率有影響。加入標準后樣品的濃度最好為原濃度2倍。 回收率的計算 回收率%=（測定值-本底值）100 加標值

27、加標值注意加標體積對回收率的影響： 加標體積過大將影響回收率，則回收率的計算要 進行體積校正。,加標回收率測定時注意事項,1 加標物質(zhì)的形態(tài)應與待測物的形態(tài)相同。 2 加標樣品和樣品中所含待測物濃度應控制在精密度相等的范圍內(nèi)，一般情況下規(guī)定： 2.1 加標量應盡量與樣品中待測物的含量相等或相近，并注意對樣品容積的影響。 2.2 當樣品中待測物含量低于或接近方法檢測限時，加標量應略高于最低檢測濃度，應控制在校準曲線的低濃度范圍。 2.3 當樣品本底值在下限范圍時，可加入相當于 本底值的標準。,2.4 一般情況下，加標量不得大于待測物含量的3倍。 2.5 當樣品本底值高于校準曲線的中間濃度時，則加

28、標量為本底值濃度的1/2，加標后的測定值不應超過方法的測定上限的90%。 2.6 當樣品中待測物濃度高時，加標量大致與本底值接近，測定時若超過校準曲線，則先稀釋后再測定。 3. 由于加標樣與樣品的測試條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所致的效果相等。有時，當以其測定結(jié)果的減差計算回收率時，常不能確切反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。,有證標準物質(zhì)比對分析,采用分析標準物質(zhì)或標準參考物質(zhì)，證實所用分析方法和測試系統(tǒng)的可靠性。 由于多數(shù)分析方法都有基體效應，所以應選用與試樣組成相近的標準樣作測定。所配制的標準樣的濃度也應與被測定樣品接近。 在日常檢測工作中，定期使用有證標準物質(zhì)作為質(zhì)控樣，將其

29、與樣品做同步測定，將所測定結(jié)果與標示值相比較，以評價其準確度，從而推斷實驗中是否存在系統(tǒng)誤差，或出現(xiàn)異常情況。,選用標準物質(zhì)時，注意事項,標準物質(zhì)的含量水平與預期應用的水平相適應； 標準物質(zhì)的基體與待測試樣的基體盡可能接近； 標準物質(zhì)應以與待測試樣相同的形態(tài)使用； 標準物質(zhì)的使用應在其注明的有效期限之內(nèi)，并符合儲存條件； 標準物質(zhì)的不確定度uRM應與客戶對準確度的要求相適應。,不同方法的比較,方法比較分析是對同一樣品分別使用具有可比性的不同方法進行測定，并將測試結(jié)果進行比較。 由于不同方法對樣品的反應不同、所用試劑、儀器也多有差別，如果測定所得結(jié)果一致，則表示檢測工作的質(zhì)量可靠，結(jié)果準確。 但

30、是，由于不同方法所需手段、試劑等條件相異，手續(xù)相對繁瑣，一般常規(guī)檢測中不常使用，多用于重大的仲裁性檢測、實驗異常數(shù)據(jù)核查、或?qū)藴饰镔|(zhì)進行定值等項工作中。,質(zhì)量控制圖,質(zhì)量控制圖是將一個過程定期收集的樣本數(shù)據(jù)按順序點描繪而成的一種圖示技術(shù)，用來評價和控制重復分析的統(tǒng)計學工具。 控制圖可以展示出過程的變異，并發(fā)現(xiàn)異常變異，進而采取改進措施。 控制圖的作用是區(qū)分檢測過程中質(zhì)量的變異性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)異常變異，及時“報警”，以便人們采取糾正和預防措施，使檢測過程恢復正常。,質(zhì)量控制圖分類,常用的質(zhì)量控制圖有： 均值-標準差控制圖（-S圖） 均值-極差控制圖（-R圖） 加標回收控制圖(p-控制圖） 空白值控制

31、圖（b-Sb圖）,質(zhì)量控制圖基本形式,質(zhì)量控制圖的組成,中心線，其位置與正態(tài)分布的均值重合 上控制線(限），其位置在+3處； 下控制線(限），其位置在-3處； 上警告線(限) ，其位置在+2處； 下警告線(限) ，其位置在-2處； 上輔助線，其位置在+處； 下輔助線，其位置在-處。,質(zhì)量控制圖的繪制,建立質(zhì)量控制圖： 1.選擇質(zhì)量控制樣品 2.測定質(zhì)量控制樣品， 3.按所選質(zhì)控圖的要求積累數(shù)據(jù)。 4.計算各項統(tǒng)計量值， 5.繪制質(zhì)控原始圖。,質(zhì)量控制圖-質(zhì)量控制樣品,用以建立質(zhì)量控制圖的質(zhì)控樣品，可以選用標準物質(zhì)，也可用自制質(zhì)控樣品或質(zhì)量可靠的標準溶液（標準合成水樣、標準溶液），空白和樣品加標

32、回收率亦可作為控制樣品，建立空白值和回收率質(zhì)控圖。,質(zhì)量控制圖-數(shù)據(jù)測定與繪制,逐日分析質(zhì)量控制樣品達20次以上后，計算統(tǒng)計值。繪制中心線、上、下控制線、上、下警告線和上、下輔助線，按測定次序?qū)⑾鄬母鹘y(tǒng)計值在圖上置點，用直線連接各點即成質(zhì)量控制圖。 質(zhì)量控制圖繪制成后，應標注有關(guān)內(nèi)容，如測定項目、質(zhì)量控制樣品及濃度、分析方法、實驗的起止日期、溫度范圍、分析人員和繪制日期等。,質(zhì)量控制圖-注意,控制樣品要放在常規(guī)樣品中測定，必須與樣品的分析完全一致。積累的數(shù)據(jù)應盡可能多地覆蓋不同條件下數(shù)據(jù)變化的情況， 當積累了新的20批數(shù)據(jù)，應繪制新的質(zhì)量控制圖，作為下一階段的控制依據(jù)。,結(jié)果的判定,在測定樣品的同時測定質(zhì)控樣品，如質(zhì)控樣品結(jié)果落在上、下控制限之間，則認為該批樣品的測定結(jié)果在控制中。 如果測定值在