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文檔簡介

1、加工高酸低硫原油腐蝕案例,南陽石蠟精細(xì)化工廠,1,(一)精蠟廠原油性質(zhì) (二)精蠟廠腐蝕現(xiàn)狀及采取措施 (三)精蠟廠腐蝕案例,(一)原油性質(zhì),我廠加工的原油為河南油田開采的魏崗原油、采油一廠稀油和采油二廠稠油混合的南陽混合稀油和混合稠油。 正常情況下,加工的稀油與稠油比例為68:32,極端情況為61:39。,(一)原油性質(zhì),(一)原油性質(zhì),南陽稠油和稀油的酸度曲線,2008年精蠟廠原油評(píng)價(jià)報(bào)告,南陽稠油的酸度在250前不到10KOHmg/100ml,250-370隨沸點(diǎn)的增加而增加較快,在370-410酸度逐漸降低,而后又逐漸升高。小于250時(shí)酸度波動(dòng)變化不大,在8 mgKOH/100ml左右

2、,之后迅速增加,至370時(shí)出現(xiàn)一高峰為348mgKOH/100ml,后下降,在415時(shí)至谷底250mgKOH/100ml,之后再次隨沸點(diǎn)升高迅速上升。 南陽混合稀油的酸值比較低,均在20 KOHmg/100ml以下。因此,環(huán)烷酸的腐蝕主要從270以后逐漸加大,對(duì)應(yīng)的是常減壓裝置E1019出口之后管線及設(shè)備。小于200的窄餾分酸度較低,都小于1mgKOH/100ml,之后逐漸增加,至350時(shí)為14.88mgKOH/100ml,在380時(shí)達(dá)到一峰值0.182mgKOH/g,隨后降低,于430降至0.12mgKOH/g,之后逐漸增加,到520時(shí)達(dá)到最高,為0.193mgKOH/g。,酸度曲線說明,2

3、008年精蠟廠原油評(píng)價(jià)報(bào)告,南陽稠油和稀油的含硫量曲線,2008年精蠟廠原油評(píng)價(jià)報(bào)告,南陽稠油的硫含量在190前隨著沸點(diǎn)的升高而降低,190-240硫含量基本不變,240-390硫含量增加較快,腐蝕逐漸增大,390-470硫含量逐漸降低,隨后逐漸增加。硫含量在395以前隨沸點(diǎn)的升高而增加,在395時(shí)達(dá)一峰值為1790g/g,隨后下降至460出現(xiàn)谷底1570g/g,隨后隨沸點(diǎn)的升高而逐漸增大; 南陽混合稀油的硫含量比稠油低,140前硫含量較低,140-380硫含量隨沸點(diǎn)逐漸增加,380-440逐漸降低,然后增加。硫含量在375以前隨沸點(diǎn)的升高而增加,在375時(shí),達(dá)一峰值840g/g,隨后呈波動(dòng)狀

4、至435時(shí),出現(xiàn)谷底660g/g,隨后隨沸點(diǎn)的升高而逐漸增大。,含硫曲線說明,2008年精蠟廠原油評(píng)價(jià)報(bào)告,2008年精蠟廠原油評(píng)價(jià)報(bào)告,原油評(píng)價(jià)結(jié)論(腐蝕性角度): 精蠟廠現(xiàn)階段加工原油為中質(zhì)原油,硫含量較低(平均為0.17%),酸值較高(平均為1.58mgKOH/g,極端值達(dá)到2.53mgKOH/g),N含量、金屬離子中Ni、V含量較高。為典型的低硫高酸原油。,精蠟廠原料油酸值變化趨勢(shì),隨著河南油田的深度開采,原油劣質(zhì)化情況嚴(yán)重,我廠原料油酸值逐漸升高,預(yù)計(jì)未來酸值將繼續(xù)上升。,原料油性質(zhì)變化:現(xiàn)階段加工原料油酸值比裝置原設(shè)計(jì)防護(hù)值上升了3.16倍,含硫量、金屬離子含量、含鹽量均有所增加

5、; 裝置原設(shè)計(jì)材質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)低:主要裝置設(shè)備材質(zhì)均為碳鋼,對(duì)原料油變化適應(yīng)性差,整體防腐蝕能力弱;2009年對(duì)常減壓裝置進(jìn)行材質(zhì)升級(jí),但是很不徹底,存在較多腐蝕薄弱環(huán)節(jié); 防腐蝕技術(shù)裝備落后:現(xiàn)有手段為工藝防腐結(jié)合定點(diǎn)測厚和腐蝕探針(點(diǎn)數(shù)有限且連續(xù)運(yùn)行性能不穩(wěn)定),無法及時(shí)準(zhǔn)確反映裝置關(guān)鍵設(shè)備和管線的腐蝕情況,預(yù)防和控制能力差。,(二)精蠟廠腐蝕現(xiàn)狀及應(yīng)對(duì)措施,2014年8月10日,我廠汽油芳構(gòu)化裝置反應(yīng)釜高溫油氣至E102原料汽化器BIU600-2.64/2.97-85-6/25-4管線在二層平臺(tái)上方彎頭處(DN150)處發(fā)生爆裂,高溫油氣大量噴出,噪音強(qiáng)烈,導(dǎo)致裝置立即停工。現(xiàn)場查看保溫處沖開,

6、看到彎頭處有一孔洞,直徑約80mm,邊緣不規(guī)則,可見明顯減薄。,(三)腐蝕案例,(三)腐蝕案例,破裂處明顯減薄,內(nèi)部存有大量片狀焦塊,裝置情況:2010年5月,改質(zhì)裝置搬遷,對(duì)相應(yīng)管線進(jìn)行了更換。查詢圖紙S2010550-藝-1工管表,顯示:該管段材質(zhì)為1Cr5Mo,為1597.1無縫鋼管,設(shè)計(jì)壓力為0.88MPa,設(shè)計(jì)溫度為543,介質(zhì):高溫油氣。破裂的彎頭為90E(L)150-Sch40長半徑無縫彎頭,材質(zhì)1Cr5Mo。 分析:該裝置自建成后運(yùn)行至今,工藝及設(shè)備均未經(jīng)過改動(dòng),裝置負(fù)荷比符合設(shè)計(jì)要求。在此溫度下,管內(nèi)存在氣液兩相。且現(xiàn)場彎頭及管道走向是向下,存在沖刷可能;,(三)腐蝕案例,(

7、三)腐蝕案例,重整料及直餾汽油餾分的性質(zhì)(即進(jìn)改質(zhì)裝置原料性質(zhì)),分析:該處原料中含有腐蝕介質(zhì)硫。,測厚情況: 彎頭處:原始壁厚8mm,(三)腐蝕案例,測厚情況: 直管段:整體減薄,厚度均3mm,原始壁厚7mm 分析:為整體的均勻減薄。,(三)腐蝕案例,管內(nèi): 管內(nèi)存有大量片狀焦炭狀物質(zhì),測量出該物質(zhì)中鐵含量為37.5%。,(三)腐蝕案例,打開保溫時(shí)焦炭涌出,占據(jù)管道內(nèi)空間約1/3,光譜分析:,(三)腐蝕案例,光譜分析: 分析:由此可見,現(xiàn)場管道實(shí)際材質(zhì)為15CrMo ,而不是原圖紙要求的1Cr5Mo,存在使用材質(zhì)錯(cuò)誤問題。,(三)腐蝕案例,初步結(jié)論: 屬于高溫硫腐蝕,在API581中溫度很高的情況下,即使硫的含量不高,腐蝕速率也較大。使用時(shí)間四年,年腐蝕速率超過1.5mm/a。(通常認(rèn)知高溫硫腐蝕發(fā)生在240-500之間,那在530情況下,活性硫是否存在?或者在腐蝕行為中起到多大的作用?或者是在高溫情況下非活性硫發(fā)揮了較大的作用?) 采取措施:在本次大修中整體更換為1Cr5Mo材質(zhì),且初步商定三年一換。(兩者材質(zhì)存在不同,但在此種環(huán)境下1Cr5Mo能否堅(jiān)持一個(gè)周期?),(三)腐蝕案例,初步結(jié)論: 1Cr5Mo中為Cr含

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