有機(jī)化學(xué)(下)總結(jié)

1、1 有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué) 總總 結(jié)結(jié) 2 一、命名一、命名 醇酚醚醇酚醚 醛酮醛酮 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 含氮化合物含氮化合物硝基化合物、胺、季銨鹽（堿）硝基化合物、胺、季銨鹽（堿） 雜環(huán)化合物雜環(huán)化合物 糖糖氧環(huán)式結(jié)構(gòu)（氧環(huán)式結(jié)構(gòu)（- -、- -） 3 （一）醇一）醇取代反應(yīng)（取代反應(yīng)（HX，PX3、PX5、SOCl2）；）； 脫水反應(yīng)（分子內(nèi)脫水，分子間脫水）；脫水反應(yīng)（分子內(nèi)脫水，分子間脫水）； 氧化反應(yīng)；氧化反應(yīng)； 頻哪醇的重排；頻哪醇的重排； 多元醇的氧化。多元醇的氧化。 （二）醚二）醚醚鍵的斷裂；醚鍵的斷裂； 取代環(huán)氧乙烷與水、醇等的反應(yīng)。取代環(huán)氧乙烷與水、醇等的反應(yīng)。 （三）

2、酚（三）酚酸性；酸性； 成醚及成醚及Claisen重排；重排； 環(huán)上的取代反應(yīng)。環(huán)上的取代反應(yīng)。 二、各章二、各章典型反應(yīng)典型反應(yīng) 4 （四）（四） 醛酮醛酮 親核加成反應(yīng)親核加成反應(yīng)（加成（加成HCN，ROH，NH3及及 其衍生物，其衍生物，RMgX，Wittig反應(yīng)、反應(yīng)、 Beckmann重排反應(yīng)，等）；重排反應(yīng)，等）； ，-不飽和醛酮的加成；不飽和醛酮的加成； 羥醛縮合；羥醛縮合； 鹵仿反應(yīng)；鹵仿反應(yīng)； 氧化反應(yīng)（氧化反應(yīng)（Tollens試劑、試劑、Fehling氧化應(yīng)，氧化應(yīng)， 酮被過氧化物氧化）；酮被過氧化物氧化）； 還原反應(yīng)（徹底還原）還原反應(yīng)（徹底還原） Cannizzaio反

3、應(yīng)、反應(yīng)、Mannich反應(yīng)。反應(yīng)。 5 （五）羧酸（五）羧酸羧酸衍生物（酰氯、酸酐）的生成；羧酸衍生物（酰氯、酸酐）的生成； 還原反應(yīng)；還原反應(yīng)； 脫羧反應(yīng)；脫羧反應(yīng)； -氫原子的鹵代反應(yīng)；氫原子的鹵代反應(yīng)； reformatsky反應(yīng)。反應(yīng)。 （六）羧酸衍生物（六）羧酸衍生物水解、醇解、氨解；水解、醇解、氨解； 酰胺的脫水，酰胺的脫水，Hoffmann降級(jí)反應(yīng)；降級(jí)反應(yīng)； 酰氯的還原反應(yīng)；酰氯的還原反應(yīng)； 酯與格氏試劑反應(yīng)；酯與格氏試劑反應(yīng)； 酯縮合反應(yīng)。酯縮合反應(yīng)。 6 （七）硝基化合物（七）硝基化合物還原反應(yīng)；還原反應(yīng)； -NO2對(duì)苯環(huán)上鄰、對(duì)位基團(tuán)的影響。對(duì)苯環(huán)上鄰、對(duì)位基團(tuán)的影響。

4、 （八）胺（八）胺?；?；?；?磺?；ɑ酋；℉insberg反應(yīng)）；反應(yīng)）； 芳胺芳環(huán)上的取代反應(yīng)；。芳胺芳環(huán)上的取代反應(yīng)；。 Gabrel 合成法；合成法； 還原氨化。還原氨化。 （九）季銨鹽和季銨堿（九）季銨鹽和季銨堿季銨鹽和季銨堿的生成；季銨鹽和季銨堿的生成； 季銨堿受熱消除反應(yīng)季銨堿受熱消除反應(yīng)Hofmann消除。消除。 7 （十）雜環(huán)化合物（十）雜環(huán)化合物親電取代反應(yīng)（呋喃、噻吩、吡咯）；親電取代反應(yīng)（呋喃、噻吩、吡咯）； 吡啶的親電、親核反應(yīng)；吡啶的親電、親核反應(yīng)； 糠醛的化性；糠醛的化性； 喹啉的化性。喹啉的化性。 注意反應(yīng)中的立體化學(xué)！注意反應(yīng)中的立體化學(xué)！ 8 三、按

5、要求排列順序三、按要求排列順序 1 1、醇脫水反應(yīng)活性，取代反應(yīng)活性；、醇脫水反應(yīng)活性，取代反應(yīng)活性； 2 2、取代酚酸性；、取代酚酸性； 3 3、醛酮親核加成反應(yīng)活性；、醛酮親核加成反應(yīng)活性； 4 4、羧酸酸性大?。?、羧酸酸性大小； 5 5、酯化反應(yīng)、酯水解的活性；、酯化反應(yīng)、酯水解的活性； 6 6、四個(gè)羧酸衍生物水解的活性；、四個(gè)羧酸衍生物水解的活性； 7 7、烯醇式含量大?。ɑ?、烯醇式含量大?。ɑ? -H H的活性大?。?；的活性大?。?； 8 8、含氮化合物的堿性大??；、含氮化合物的堿性大?。?9 9、五元雜環(huán)芳性大小、親電取代活性大小。、五元雜環(huán)芳性大小、親電取代活性大小。 9 例如：比

6、較例如：比較下列化合物的親核加成反應(yīng)活性下列化合物的親核加成反應(yīng)活性 10 四、反應(yīng)機(jī)理四、反應(yīng)機(jī)理 1 1、碳正離子的生成、重排，擴(kuò)環(huán)、縮環(huán)反應(yīng)機(jī)理；、碳正離子的生成、重排，擴(kuò)環(huán)、縮環(huán)反應(yīng)機(jī)理； （醇脫水、取代；脂肪族重氮鹽醇脫水、取代；脂肪族重氮鹽） 2 2、取代環(huán)醚在酸、堿條件下的開環(huán)；、取代環(huán)醚在酸、堿條件下的開環(huán)； 3 3、嚬哪醇（、嚬哪醇（類類嚬哪醇嚬哪醇）的重排（及相關(guān)反應(yīng)機(jī)理）；）的重排（及相關(guān)反應(yīng)機(jī)理）； 4 4、醛酮的、醛酮的親核加成親核加成反應(yīng)機(jī)理；反應(yīng)機(jī)理； 5 5、酯化反應(yīng)、酯水解反應(yīng)機(jī)理（、酯化反應(yīng)、酯水解反應(yīng)機(jī)理（親核取代親核取代）；）； 6 6、酯縮合反應(yīng)機(jī)理。

7、、酯縮合反應(yīng)機(jī)理。 11 11對(duì)下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理，并用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移過程。對(duì)下列反應(yīng)提出合理的機(jī)理，并用彎箭頭表示電子轉(zhuǎn)移過程。 （2） 12 O CH3 COOCH3 O CH3CH3OC O CH3ONa CH3OH H3O+ (3) 13 OH H2SO4 OH H2SO4 +OH2 + + H -H+ H （4） 14 五、分離、鑒別五、分離、鑒別 3 ROH 2 ROH 1 ROH 立即出現(xiàn)混濁立即出現(xiàn)混濁 10分鐘后分鐘后出現(xiàn)混濁出現(xiàn)混濁 加熱后加熱后才才有混濁有混濁 Lucas試劑試劑 （一）掌握每一類化合物的特征鑒別。例如：（一）掌握每一類化合物的特征鑒別。例如： 甲

8、基醇（伯、仲）甲基醇（伯、仲）的鑒別的鑒別 15 1、醛醛 2、酮酮 3、醇醇 4、酸、酸 無現(xiàn)象無現(xiàn)象 Ag Ag(NH3)2OH 2,42,4- -二硝基二硝基 苯肼苯肼 無現(xiàn)象無現(xiàn)象 無現(xiàn)象無現(xiàn)象 黃色黃色 黃色黃色 NaHCO3 CO2 無現(xiàn)象無現(xiàn)象 甲基酮甲基酮的鑒別的鑒別 脂肪脂肪醛與醛與芳香芳香醛的鑒別醛的鑒別 16 1、苯酚、苯酚 2、苯甲酸、苯甲酸 FeClFeCl3 3 紫色紫色 無現(xiàn)象無現(xiàn)象 二元酸的鑒別；二元酸的鑒別； 伯、仲、叔胺的鑒別，苯胺的鑒別。伯、仲、叔胺的鑒別，苯胺的鑒別。 17 （二）掌握分離提純的方法（二）掌握分離提純的方法 例如：用化學(xué)方法例如：用化學(xué)方

9、法分離分離下列各組化合物下列各組化合物 11-6 A、2-辛醇辛醇 B、 2-辛酮辛酮 C、正辛酸、正辛酸 A C B NaOHNaOH 水溶液水溶液 有機(jī)相 有機(jī)相 水相水相 A B （C-） H+ 乙醚乙醚 萃取萃取 蒸餾蒸餾 正辛酸正辛酸 NaHSONaHSO3 3 水相水相 有機(jī)相有機(jī)相 A （B-) H+ 蒸餾蒸餾 2 2- -辛酮辛酮 18 六、推斷結(jié)構(gòu)六、推斷結(jié)構(gòu) 分子式、分子式、紅外譜紅外譜化合物的化合物的類別類別 化學(xué)性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)、核磁譜核磁譜具體結(jié)構(gòu)具體結(jié)構(gòu) 19 七、合成題七、合成題（逆合成分析）（逆合成分析） 總結(jié)各類化合物合成方法總結(jié)各類化合物合成方法; 增長、縮短碳鏈的方法等等。增長、縮短碳鏈的方法等等。 注意：注意： 格氏試劑的應(yīng)用；格氏試劑的應(yīng)用； 乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用；乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用； 丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用；丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用； 重氮鹽的反應(yīng)及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用。重氮鹽的反應(yīng)及其在有機(jī)合成中的應(yīng)用。 注意注意 基團(tuán)的保護(hù)！基團(tuán)的保護(hù)！ 20 8、完成下列轉(zhuǎn)化、完成下列轉(zhuǎn)化 第第10章章 解：解： 酮羰基的保護(hù)與除保護(hù)，格氏試劑的制備與應(yīng)用酮羰基的保護(hù)與除保護(hù)，格氏試劑的制備與應(yīng)用 （2） 作業(yè)中的典型題目