食品安全國家標準食品添加劑氧化羥丙基淀粉征求意見稿

1、20xx-xx-xx實施20xx-xx-xx發(fā)布中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布中華人民共和國衛(wèi)生部 發(fā)布2010-06-01實施2010-發(fā)布食品安全國家標準食品添加劑 氧化羥丙基淀粉（征求意見稿）食品安全國家標準食品添加劑 氧化羥丙基淀粉1 范圍本標準適用于以食用淀粉為原料與氧化劑和醚化劑發(fā)生反應制得的氧化羥丙基淀粉，同時可能經(jīng)過酶處理、糊精化、酸處理、漂白處理而得的蒸煮或預糊化食品添加劑氧化羥丙基淀粉。2 化學名稱氧化羥丙基淀粉3 技術要求3.1 原輔料3.1.1 原料3.1.1.1 馬鈴薯淀粉應符合gb/t 8884的要求。3.1.1.2 玉米淀粉應符合gb/t 8885的要求。3.1.1.

2、3 小麥淀粉應符合gb/t 8883的要求。3.1.1.4 木薯淀粉應符合 ny/t 875的要求。3.1.1.5 其他淀粉應符合相關的國家標準或行業(yè)標準的要求。3.1.2 輔料 3.1.2.1 應符合相關產(chǎn)品的國家標準或行業(yè)標準或國家相關規(guī)定的要求。3.1.2.2 氧化劑種類與用量：次氯酸鈉，以有效氯計，有效氯含量不超過淀粉干基質量分數(shù)的5.5；或過氧化氫，以活性氧計，不超過淀粉干基質量分數(shù)的0.45%；醚化劑種類與用量：環(huán)氧丙烷，不超過淀粉干基質量分數(shù)的25。3.2 感官要求：應符合表1 的規(guī)定。表1 感官要求項 目要 求檢驗方法色澤、狀態(tài)白色、類白色或淡黃色。呈顆粒狀、片狀或粉末狀，無正

3、常視力可見雜質取樣品50g置于潔凈的白色瓷盤中，在自然光線下，用肉眼觀察其色澤、狀態(tài)、雜質，鼻嗅其氣味。氣 味具有產(chǎn)品固有的氣味，無異味。3.3 理化指標：應符合表2的規(guī)定。表2 理化指標項 目指 標檢驗方法干燥失重/（%）谷類淀粉 15.0gb/t 12087其他單體淀粉 18.0馬鈴薯淀粉 21.0砷（以as計）/(mg/kg) 0.5gb/t 5009.11鉛（pb）/(mg/kg) 1.0gb 5009.12重金屬 (以pb計)/( mg/kg) 20gb/t 5009.74二氧化硫/(mg/kg) 30gb/t 22427.13羧基/(%，m/m) 1.1gb/t 20374羥丙基/

4、(%，m/m) 7.0附錄a中a.4氯丙醇/(mg/kg) 1.0附錄a中a.5附錄a檢驗方法a.1 安全提示本標準的檢驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時須小心謹慎！如濺到皮膚上應立即用水沖洗，嚴重者應立即治療。a.2 一般規(guī)定本標準所用試劑和水在沒有注明其它要求時，均指分析純試劑和gb/t6682中規(guī)定的二級水。試驗中所用雜質測定用標準溶液、試劑溶液及樣品溶液，在沒有注明其它要求時，均按gb/t 601、gb/t 602和gb/t 603的規(guī)定制備。a.3 鑒別試驗a.3.1 顯微鏡檢測未經(jīng)糊化處理保持顆粒結構的變性淀粉，可直接通過顯微鏡觀察鑒定淀粉顆粒形狀，大小和特征。在顯微鏡

5、的偏振光下，可以觀察到典型的偏光十字。a.3.2 碘染色將1g的淀粉樣品加入20ml的水中配成懸浮液，滴入幾滴碘液，顏色范圍為深藍色到棕紅色。a.3.3 銅還原稱取2.5 g樣品，置于一長頸燒瓶里，加入10 ml稀鹽酸（0.82 mol/l）和70 ml水，混合均勻，回流3 h，冷卻。取0.5 ml冷卻溶液，加入5 ml熱堿性酒石酸銅試液，產(chǎn)生大量紅色沉淀物。堿性酒石酸銅試液的配制：a）溶液a：取硫酸銅晶體 (cuso45h2o) 34.66 g，晶體應無風化或吸潮跡象，加水溶解定容到500 ml。將此溶液保存在小型密封的容器中。b)溶液b：取酒石酸鉀鈉晶體(knac4h4o64h2o) 17

6、3 g 與 氫氧化鈉(naoh) 50 g，加水溶解定容到500 ml。將此溶液保存在小型耐堿腐蝕的容器中。c)溶液a和溶液b等體積混合，即得堿性酒石酸銅試液。a.4 羥丙基的測定 a.4.1 方法原理 氧化羥丙基淀粉在濃硫酸中生成丙二醇，丙二醇再進一步脫水生成丙醛和丙烯醇，這兩種脫水產(chǎn)物在濃硫酸的的介質中可與茚三酮生成紫色絡合物。因此能用分光光度計在590nm處測其吸光度，濃度范圍在5-50mg之間，符合朗伯-比爾定律。此法是測定丙二醇、淀粉醚中羥丙基的特效方法。a.4.2 試劑和材料茚三酮溶液：將1，2，3，- 水合茚三酮結晶溶于5%亞硫酸氫鈉溶液中，配制成3%的溶液。濃硫酸（98%，相對

7、密度1.84g/ml） h2so4：0.5mol/la.4.3 儀器和設備分光光度計、25 ml具塞比色管、水浴鍋、冰浴a.4.4 分析步驟精確稱取50100mg樣品于100ml容量瓶中，加入0.5mol/l硫酸25ml。按相同方法制備相同來源（如玉米或土豆）的未變性淀粉的試樣液，于沸水浴中加熱至試樣溶解，冷卻后用水稀釋至100ml。必要時可進一步稀釋，以保證每100ml中所含的羥丙基不超過4mg，然后按相同比例稀釋空白淀粉。各吸取溶液1ml，分別移入25ml具塞刻度試管內(nèi)，將試管置于冷水中，分別滴加濃硫酸8ml，混勻后將試管置于沸水浴內(nèi)準確加熱3min，立即將試管移入冷水浴降溫。沿試管壁小心

8、加入水合茚三銅溶液0.6ml。立即搖勻，于25水浴中保持100min。用濃硫酸調整各試管內(nèi)的體積至25ml，倒轉試管數(shù)次以混勻（不得搖動）。立即將部分溶液移入分光光度計1cm比色池內(nèi)，準確維持5min 后，在590nm處測定吸光值，以淀粉空白液作為參比。以5種標準丙二醇水溶液各1ml（每ml分別含10、20、30、40和50g丙二醇）繪制校準曲線。a.4.5 結果計算 羥丙基含量以羥丙基質量分數(shù)w0計，數(shù)值以%表示，按公式（a.1）計算：(a.1)式中：c從標準曲線中讀取的樣品溶液中丙二醇含量（g/ml）；f稀釋因子（如必要可進一步稀釋）；w樣品質量（mg）；0.7763丙二醇含量轉化為羥丙基

9、含量的轉化系數(shù)；0.001ug與mg之間的轉化倍數(shù)。a.5 氯丙醇的測定a.5.1 儀器裝置氣相色譜儀：采用hewlett-packard 5750型氣相色譜儀或相當儀器。推薦使用配有火焰離子化檢測器雙柱儀器。積分儀作為記錄系統(tǒng)的一部分。氣相色譜柱推薦配置：采用不銹鋼柱，3m 3.2 mm（外徑），充填含10%聚乙二醇（carbowax）20 m 80/100目硅藻土載體2，或相當?shù)妮d體。充填后和使用前，柱子在每分鐘25ml的氦氣流下于200過夜預處理。濃縮器：采用kuderna-danish濃縮器，其帶有一個500ml的燒瓶，由美國新澤西州瓦恩蘭的kontes glass公司提供，（分類號k

10、-57000），或相當?shù)漠a(chǎn)品。耐壓瓶：采用由美國賓夕法尼亞州匹茲堡的fisher scientific公司生產(chǎn)的200ml的壓力瓶，配有氯丁橡膠墊，玻璃塞子并附有線夾（vitro 400，分類號3-100），或相當產(chǎn)品。a.5.2 試劑乙醚：采用無水的分析純級乙醚。佛羅里（florisil）硅土：采用60/100目的材料，由美國floridin公司提供，3 penn center， 匹茲堡，pa 15235，或一種相當?shù)漠a(chǎn)品。氯丙醇：采用eastman no. p1325 1-氯-2-丙醇，實際含有25% 2-氯-1-丙醇，由美國eastman kodak 公司提供，rochester, n.

11、y. 14650，或相當物質。a.5.3 標準制備用50l的注射器取25l氯丙醇的異構體混合物（其中含75% 1-氯-2-丙醇和25% 2-氯-1-丙醇）。精確稱取注射器質量并將其中樣品注入含有部分水的500 ml容量瓶中。重新稱量注射器并記錄加入的氯丙醇質量。用水稀釋至所需體積并混合均勻。該溶液中含氯丙醇異構體混合物約 27.5 mg或約55g /ml。該溶液需在使用當天配制以保持新鮮。a.5.4 樣品制備將50.0g的具有代表性的混合樣品轉移至耐壓瓶中，并加入125ml 1 mol/l硫酸。正確夾住瓶頂部，并使瓶中樣品旋動直至其完全分散。將瓶子放入沸水浴中加熱10min，然后旋動瓶子使其內(nèi)

12、容物充分混合，并在水浴中繼續(xù)加熱15min。在空氣中冷卻至室溫，然后用25%氫氧化鈉溶液將水解樣品中和至ph 值等于7，在布氏（buchner）漏斗中用whatman 1號濾紙或其它相當?shù)臑V紙吸濾。用25ml水洗滌瓶子和濾紙并將洗出液與濾液收集在一起。加入30g無水硫酸鈉并用磁子攪拌5min到10min，或直到硫酸鈉完全溶解。將溶液轉移至配有特氟龍塞的500ml分離器中，用25ml水洗滌燒瓶并將洗出液與樣品溶液收集在一起。分別用50ml乙醚萃取5次，每次萃取至少保持5min以使相分離完全。將所有乙醚萃取物轉移至一個濃縮器中，將濃縮器的帶刻度接收器置于50- 55的水浴中，并將萃取物濃縮至4ml

13、。（備注：樣品的乙醚萃取物可能含有外來的殘留雜質干擾色譜圖的分析和/或解釋。這些殘留雜質據(jù)信是水解處理過程中引起的降解產(chǎn)物。由于殘留雜質存在引起的分析問題可以應用下列純化處理來解決：將乙醚萃取物濃縮至約8ml來替代上述的4ml。將10g佛羅里（florisil）硅土，使用前在130下加熱16h，充入一個相應尺寸的色譜柱中并輕輕敲擊，并在柱子頂部加入1g無水硫酸鈉。用25ml乙醚潤濕柱子后，用少量乙醚輔助將濃縮的萃取液定量通過柱子。分別用25ml乙醚洗提3次，收集洗提液轉移至濃縮器中濃縮至4ml。）將萃取物冷卻至室溫，用少量乙醚輔助定量轉移至5.0ml容量瓶中，用乙醚稀釋至所需體積并混合均勻。a

14、.5.5 對照樣配制5個耐壓瓶中分別裝入50.0g未變性（未衍生的）蠟質玉米淀粉，每個瓶中分別加入125ml 1 mol/l硫酸。然后再分別加入0.0ml，0.5ml，1.0ml，2.0ml，和5.0ml標準制劑使氯丙醇濃度按淀粉計分別為0mg/kg，0.5 mg/kg，1.0 mg/kg，2.0 mg/kg，和5.0 mg/kg。根據(jù)標準制劑中氯丙醇的質量計算每個瓶中氯丙醇的確切濃度。正確夾住瓶頂部，使每個瓶中樣品旋動直至其完全分散，然后參照標準制劑進行水解、中和、過濾、萃取、萃取物濃縮和最終稀釋等操作過程。a.5.6 操作步驟根據(jù)使用的特定儀器，操作條件可以不同，但是適合于hewlett-

15、packard model 5750色譜儀的條件是：柱箱溫度110，等溫；進樣口溫度210；檢測器溫度240；燃燒氣：氫氣（30ml/min），氦氣（25 ml/min）或空氣（350 ml/min）作為載氣。推薦使用量程為1.0mv的記錄儀；范圍、衰減和記錄紙速應根據(jù)信號特征優(yōu)化選擇。注入2.0l按照對照樣配制方法制備的濃縮萃取物，每次注射之間應有充足的時間以保證氯丙醇兩個異構體相應的信號峰記錄好（并可積分），且色譜柱內(nèi)樣品清除干凈。參照各自的對照樣記錄并加和兩個氯丙醇異構體的信號峰面積（積分器輸出）。采用同樣的操作條件，注入2.0l按照樣品配制方法制備的濃縮萃取物，記錄并加和來自樣品的信號峰面積（積分器輸出）。a.5.7 計算方法在線性坐標方格紙上制作校正曲線，即以每個對照樣信號峰面積和根據(jù)所用氯丙醇異構體實際質量換算得到的氯丙醇濃度（mg/kg）作圖。參考由對照