甾族化合物和生物堿.ppt

1、有機(jī)化學(xué),Organic Chemistry,延安大學(xué)化工學(xué)院 有機(jī)化學(xué)教研室,一. 類脂類,二. 萜類化合物,三. 甾族化合物,四. 生物合成,五. 生物堿,第二十三章 類脂、萜類化合物、甾族化合物和生物堿,（Z） 13 二十二碳烯酸,芥 酸,多烯酸：含2-6個(gè)順式烯鍵的羧酸，每兩個(gè)雙鍵之間都隔有 一個(gè)飽和碳原子。,（Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸,亞油酸,天然油脂中含有多種脂肪酸，但占主要地位的卻只有幾種。,高等植物主要含：軟脂酸、油酸、亞油酸。,動(dòng)物脂肪中主要含：軟脂酸、油酸和較多的硬脂酸。,細(xì)菌體內(nèi)常含有帶支鏈和丙烷環(huán)的酸。,工業(yè)上產(chǎn)量最大的8種脂肪酸為：油酸、亞油酸、軟脂酸、亞麻酸

2、、硬脂酸、月桂酸、芥酸和肉豆蔻酸。,前列腺素（prostaglandins）是少量存于動(dòng)物組織中的C（20）羧酸，它們都含有一個(gè)五元環(huán)，在C（11）和 C（5）上含有羥基，E系列的前列腺素在C（9）上有一個(gè)酮基，而在F系列中C（9）上為羥基。,例：,前列腺素E1，PGE1,前列腺素F1a，PGF1a,前列腺素在極低的濃度下就有很強(qiáng)的生理效應(yīng)，可用作藥物。,2. 油脂,油脂,脂肪,油,室溫下為固體或半固體,室溫下為液體,油脂和蛋白質(zhì)、碳水化合物一樣，都是營養(yǎng)中不可缺少的成分。,油脂是由甘油和脂肪酸生成的。,甘油為三元醇，可以同三分子脂肪酸生成甘油三羧酸脂。,甘油同酸脂：由甘油與同一種脂肪酸生成的

3、。,甘油混酸脂：由甘油與兩種或三種脂肪酸生成的。,天然油脂主要為甘油混酸脂。,例：,（甘油同酸脂）,甘油三軟脂酸脂,（甘油混酸脂）,甘油-軟脂酸-硬脂酸-油酸脂,甘油同兩種不同的脂肪酸可生成8種甘油三酸脂。,甘油同三種不同的脂肪酸可生成27種甘油三酸脂。,天然油脂中含多種脂肪酸，甘油三羧酸脂的可能異構(gòu)體的數(shù)目很大，因此，油脂實(shí)際上是很復(fù)雜的化合物。,3. 蠟,指長鏈脂肪酸和長鏈醇所生成的酯。,植物的葉和果實(shí)表面都有一層蠟，其作用是減少體內(nèi)水分的蒸發(fā)和防止外部水分的聚集，昆蟲的外殼、獸類的毛和鳥的羽毛上也有蠟。,組成蠟的羧酸和醇多數(shù)含有C（16）以上偶數(shù)碳原子的直鏈，醇一般為伯醇。,4. 磷脂,

4、由甘油和磷酸生成甘油磷酸。,L-甘油磷酸,甘油磷酸與兩分子脂肪酸生成磷脂酸。,磷脂酸與另一種醇生成磷酸二酯，磷酸二酯叫磷脂。,磷脂酸,卵磷脂,磷脂分子一端為疏水的長碳鏈，另一端則為親水的極性基團(tuán)，在兩個(gè)水相之間可以形成類脂雙層（Lipid bilayer）。,類脂雙層,磷脂有極性的一端伸入水相，長鏈的一端則在雙層內(nèi)部交錯(cuò)配合，穩(wěn)定地聚集在一起。非極性物質(zhì)可以透過雙層內(nèi)部從一個(gè)水相遷移到另一個(gè)水相，而極性物質(zhì)，特別是K+，Na+，Ca+等則不能透過雙層。,卵磷脂是細(xì)胞膜的主要成分，細(xì)胞膜的結(jié)構(gòu)與類脂雙層結(jié)構(gòu)相似，但中間有一些由蛋白質(zhì)組成的小島，金屬離子在雙層的一邊與蛋白質(zhì)絡(luò)合，經(jīng)過蛋白質(zhì)而輸送到

5、另一邊。,二. 萜類化合物,差不多所有的植物中都含有萜類化合物，在動(dòng)物和真菌中也含有萜類化合物，特別在香精油，松節(jié)油中。,萜類化合物，特別是一些含氧衍生物，由于有香氣和對(duì)哺乳動(dòng)物的低毒性，是主要的香料和食用香料。,萜是由異戊二烯單位首尾相連而組成的，具有（C5H10）n n=1,2的組成。,含有2個(gè)異戊二烯單位的稱單萜。,含有3個(gè)異戊二烯單位的稱倍半萜。,含有4個(gè)異戊二烯單位的稱二萜。,含有6個(gè)異戊二烯單位的稱三萜。,萜分為開鏈的和環(huán)狀的兩種。,例：,單環(huán)萜,寧烯,單環(huán)雙萜醇,維生素A1,1. 單環(huán)單萜,寧烯,薄荷醇,自然界存在的（）薄荷醇有芳香清涼氣味，有止痛效力，是化妝品、醫(yī)藥的添加劑。,

6、2. 雙環(huán)單萜,-蒎烯,-蒎烯,2-莰醇（異冰片）,樟腦,3. 倍半萜、二萜和三萜,（倍半萜）,（+）-脫落酸,是一種植物激素，控制植物的落葉。,維生素A1,動(dòng)物生長所必須的，人體缺乏它，會(huì)導(dǎo)致夜盲癥。食物中含胡羅卜素，可以在體內(nèi)分解為維生素A，胡羅卜素是維生素A的前體。,（二萜）,（三萜）,角鯊烯,角鯊烯有微弱香氣，在生物體內(nèi)可轉(zhuǎn)化為膽固醇。,-胡蘿卜素,（三萜）,-胡蘿卜素在動(dòng)物和人體內(nèi)酶的催化下能氧化成維生素A1，因此是一種前維生素。,三. 甾族化合物,廣泛存在于動(dòng)植物組織內(nèi)，并在動(dòng)植物生命活動(dòng)中起著重要作用。,甾族化合物的分子中都含有氫化程度不同的1, 2-環(huán)戊烷 并全氫菲母核，并且一

7、般含有三個(gè)支鏈，如下：,R1、R2常為甲基,甾族化合物中含有四個(gè)環(huán), 它們兩兩之間都可以在順位或反位相稠合, 此外, 環(huán)上有取代基時(shí)，還可以產(chǎn)生新的不對(duì)稱碳原子, 因此, 甾族化合物的立體化學(xué)十分復(fù)雜。,根據(jù)甾族化合物的存在和化學(xué)結(jié)構(gòu)可以分為：甾醇、膽汁酸、甾族激素、甾族生物堿等。,膽甾醇,膽甾醇存在于人及動(dòng)物的血液中，而集中在脊髓及腦中，人體內(nèi)發(fā)現(xiàn)的膽石幾乎全由膽甾醇所形成，膽甾醇也存在于植物中。,例：,維生素D3是從小腸中吸收Ca2+離子過程中的關(guān)鍵化合物。體內(nèi)維生素D3的濃度太低，會(huì)引起Ca2+離子缺乏，不足以維持骨骼的正常生成而產(chǎn)生軟骨病。,例：,膽酸,膽酸在體內(nèi)形成膽鹽，膽鹽的作用是使脂肪乳化，促進(jìn)它在腸中的水解和吸收，膽鹽另外一個(gè)作用是幫助類脂在水溶液中的輸送。,例：,可的松,常用來治療風(fēng)濕性關(guān)節(jié)炎。 可的松,五. 生物堿,生物堿是一類天然的堿性含氮化合物，其結(jié)構(gòu)類型很多，多數(shù)比較復(fù)雜。,大多數(shù)生物堿存于有花植物中，但也存于動(dòng)物、昆蟲、海洋生物、微生物和低等植物中