中藥化學——提取分離方法（中藥本）.ppt

1、第二章是中藥化學成分的一般研究方法，21中藥化學成分類型簡介，1。大多數(shù)糖類、單糖、低聚糖和多糖都是水溶性成分。第二，糖甙糖和非糖類物質通過糖的末端碳原子相連。糖苷配基，糖苷多親水配基部分親脂性，醌結構的化合物和醌分子。萘醌分子含有酚羥基，具有一定的酸性，可溶于堿性水中。4.含C6C3骨架1的苯丙素類。香豆素：一種由鄰羥基肉桂酸形成的酯，其分子大多含有酚羥基。部分親水性。木脂素：具有兩個C6C3骨架的衍生物；5.異黃酮是具有C6C3 C6骨架的衍生物，含有酚羥基，呈酸性，溶于堿性水中。VI .萜烯和揮發(fā)油的分子式符合通式(C5H8) n的化合物。薄荷腦冰片揮發(fā)油是揮發(fā)性的，可用蒸汽蒸餾。生物堿

2、含有n種有機化合物，呈堿性。膽堿可溶于酸性水中。8.類固醇化合物包含類固醇母核。三萜類化合物的基本骨架由30碳十組成，這是復雜的單寧多酚化合物的通稱。沒食子酸反沒食子酸是一種水溶性成分。22各種中藥化學成分的主要生物合成途徑分為C2單元(CH3COOH):脂肪酸、酚酸、苯醌等。聚酮C5單元(異戊二烯):萜烯和類固醇C6單元：香豆素、木脂素和其他苯丙素類化合物氨基酸：如生物堿類化合物單元：由上述單元組成；(1)丙二酸乙酸酯途徑(AAMA途徑)產品：脂肪酸、酚類、蒽醌類等。1.脂肪酸飽和脂肪酸AAMA途徑(乙酰丙二酸途徑：縮合，還原)不飽和脂肪酸被氧化成羥基衍生物(脫水)(注：三磷酸腺苷：三磷酸腺

3、苷：二磷酸腺苷)，2。酚類AAMA途徑：僅縮合，3。醌類化合物通過AAMA途徑由聚酮環(huán)合成各種醌類化合物和聚。(2)甲基二羥基酸途徑(MVA)，MVA、DMP(二烯丙基焦磷酸)IPP(異戊烯基焦磷酸)的產物，反式角鯊烯三萜和甾族化合物的氧化、還原、脫羧、縮合和重排、(3)莽草酸途徑(肉桂酸途徑)產物為具有C6-C3骨架的苯丙素類衍生物：香豆素、木質素、木脂素和具有C6-C3-C6骨架的其它衍生物：類黃酮前體苯丙氨酸；(4)氨基酸途徑(aa途徑)；生物堿前體：丙氨酸、賴氨酸脂肪胺(酮酸在TCA循環(huán)中減少氨)、苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸芳香生物堿(莽草酸途徑)，(5)化合物途徑：1。aaMA途徑莽草

4、酸途徑2。AAMA路MVA路3號。aa MVA路4號。AAMA路5號。莽草酸途徑22。提取和分離方法1。中藥有效成分的提取方法。溶劑法相似相溶原理(重點)水蒸氣蒸餾適用于揮發(fā)性成分的超臨界流體萃取，適用于多種物質。(1)溶劑法，1)溶劑類型，水親水性溶劑甲醇乙醇甲醇甲醇甲醇中極性溶劑正丁醇乙酸親脂性溶劑Et2O pet CHCL3 C6H6，相似混溶性原理，相似極性混溶性，其溶解度與分子極性有關。所有非極性分子的飽和烷烴。r極性分子化合物含有下列官能團具有極性：oh cooh NH2 co CHO coor x(f cl br I)och 3c c，溶劑極性順序，Petcl 4c 6h 6 C

5、2 Cl2 chcl 3 et2o EtOAC n-buoh Me2CO MeOH(EtOH)H2O石油醚四氯化碳苯二氯甲烷氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇丙酮甲醇(乙醇)水，3萃取范圍，Pet油脂，蠟，葉綠素，游離類固醇和三萜類CHCL3 EtOAC游離生物堿，有機酸，黃酮類和香豆素苷元MeOH EtOH Me2CO，3種常用提取方法，(1)浸漬法適用于熱不穩(wěn)定組分(提取率不高)；(2)滲透法優(yōu)于(1)法，但溶劑用量大；(3)水提取法不適用于熱不穩(wěn)定成分和揮發(fā)油成分；(4)回流提取法適用于有機溶劑提??；(5)連續(xù)回流提取法采用索氏提取器，溶劑消耗少，提取率高；(2) (3)超臨界流體萃取(SFE)是一

6、種集萃取和分離于一體的新技術，基本不使用有機溶劑。超臨界流體是一種介于氣體和液體之間的流體，它高于臨界溫度和壓力。它具有很強的溶解能力，適合提取多種物質。(3)超臨界流體萃取儀；(2)中藥有效成分的分離和精制；(1)溶劑法1。生物堿通過酸溶解和堿沉淀提?。环宇愃嵝猿煞滞ㄟ^酸溶和堿沉提?。狐S酮類和蒽醌類以離子狀態(tài)溶解，但分子狀態(tài)不溶且沉淀；2。溶劑分配原理(萃取法)是將混合物中的各組分用兩種銅(有機溶劑)上相KD=CL(水層)下相，萃取儀器分液漏斗，2。萃取操作中的注意事項，必須是不相容的兩相溶劑，注意溫度和濃度對KD值的影響，防止乳化和破乳的注意事項，抽濾，加熱和冷凍，長期儲存和加入破乳劑、3

7、。兩相溶劑萃取組合，水，石油醚，苯，水，乙醚，己烷，氯仿，乙酸乙酯，水，正丁醇，溶劑組合，水，乙醇，甲醇，丙酮，乙醇，氯仿，甲醇，乙酸乙酯，2。沉淀法(1)溶劑沉淀法，原理改變混合溶劑的極性來沉淀和分類一些成分。1.水提醇沉，去除多糖、蛋白質等水溶性雜質。2.乙醇提取和水沉淀，去除樹脂和葉綠素等親脂性雜質。3.乙醇提取和乙醚(丙酮)沉淀以沉淀皂苷。(2)金屬鹽沉淀。酸性物質可與堿性物質如鈣、鋇、鉛、苦酸鹽、瑞利銨鹽一起沉淀，中性鉛(AC)2可沉淀COOH，鄰二酚羥基鉛，堿性鉛(OH)AC(除上述沉淀外)可加入沉淀單酚羥基或多元醇，和3。結晶和重結晶的原理是利用不同溫度引起的溶解度變化進行分離。

8、(1)溶劑選擇：純化組分為熱溶性、冷不溶性，雜質不溶于冷、熱，或沸點不太高，易于回收(n-BuOH不適合b.p太高)，純化組分不發(fā)生反應；(2)晶體純度檢查，1。外觀：顏色和晶型完全一致；2.檢查熔點和熔化距離(不超過1) 3 (3)結晶制備、雜質去除、過飽和溶液制備。結晶操作要點如下：將熱濾沉淀物(熱不溶性雜質)溶解，濾液冷卻結晶(熱溶雜質和冷溶雜質)，母液結晶、4、其他方法。(1)分餾法利用分離組分的不同沸點進行分離。(2)膜分離法適用于多糖、肽和蛋白質大分子的純化，因為小分子可以通過生物膜，而大分子不能。(3)升華適用于可升華組分的分離。(3)色譜分離方法：1。定義利用親和度的差異將各成

9、分從固定相和流動相分離的方法，也稱為色譜法或色譜法。這是一種物理和化學分離分析技術。2.該作用可用于混合物的分離、化合物的定性鑒別和定量分析。根據(jù)分離原理，它可以分為1。極性吸附色譜2。分配色譜3。聚酰胺色譜4。大孔樹脂色譜法5。凝膠色譜6。離子交換樹脂色譜法。2根據(jù)操作方法，它分為1。柱色譜用于樣品分離和精制。2.薄層色譜是定性和定量的。3.紙色譜是定性和定量的。3分為兩個階段：1 .液固色譜法。氣固色譜法，4。氣液色譜法。1吸附色譜法，極性吸附劑硅膠，氧化鋁1。非極性吸附劑活性炭的分類。吸附定律的一般原理是相似的物質容易被極性吸附色譜吸附，而強的物質容易被非極性物質吸附。極性色譜分離規(guī)律：1)吸附規(guī)律極性越強，吸附越強，極性越弱，吸附越弱。2)分離規(guī)則： TLC:具有強吸附、短擴散距離、小Rf值、弱吸附、長擴散距離和大Rf值。柱色譜：具有強吸附、慢洗脫、弱吸附后洗、快洗脫、先洗、3、極性判斷。(1)極性的概念表明分子中電荷不對稱的程度。極性越強，分子極化越強，極性越強，介電常數(shù)越大，極性越強。(2)常見有機官能團的