金屬學(xué)與熱處理.ppt

1、第一章 材料的結(jié)構(gòu),材料的成分不同其性能也不同。對同一成分的材料也可通過改變內(nèi)部結(jié)構(gòu)和組織狀態(tài)的方法，改變其性能，這促進了人們對材料內(nèi)部結(jié)構(gòu)的研究。組成材料的原子的結(jié)構(gòu)決定了原子的結(jié)合方式，按結(jié)合方式可將固體材料分為金屬、陶瓷和聚合物。根據(jù)其原子排列情況，又可將材料分為晶體與非品體兩大類。本章首先介紹材料的晶體結(jié)構(gòu)。,1.1.1 化學(xué)鍵,組成物質(zhì)整體的質(zhì)點(原子、分子或離子)間的相互作用力叫化學(xué)鍵。由于質(zhì)點相互作用時，其吸引和排斥情況的不同，形成了不同類型的化學(xué)控，主要有共價健、離子鍵和金屬鏈。,1.共價鍵 原子之間不產(chǎn)生電子的轉(zhuǎn)移，此時借共用電子對所產(chǎn)生的力結(jié)合，形成共價鍵。金剛石、單質(zhì)硅、

2、SiC等屬于共價鍵。共價鍵具有方向性，故共價鍵材料是脆性的。具有很好的絕緣性。,2.離子鍵 大部分鹽類、堿類和金屬氧化物在固態(tài)下是不能導(dǎo)電的。熔融時可以導(dǎo)電。這類化合物為離子化合物。當(dāng)兩種電負性相差大的原子(如堿金屬元素與鹵族元素的原子)相互靠近時，其中電負性小的原子失去電子，成為正離子，電負性大的原子獲得電子成為負離子，兩種離子靠靜電引力結(jié)合在一起形成離子鍵。 在NaCl晶體中，離子型晶體中，正、負離子間有很強的電的吸引力，所以有較高熔點，故離子鎂材料是脆性的。故固態(tài)時導(dǎo)電性很差 。,3.金屬鍵 金屬原子的結(jié)構(gòu)特點是外層電子少，容易失去。當(dāng)金屬原子相互靠近時，其外層的價電子脫離原子成為自由電

3、子為整個金屬所共有，它們在整個金屬內(nèi)部運動，形成電子氣。這種由金屬正離子和自由電子之間互相作用而結(jié)合稱為金屬鍵。 金屬鍵無方向性和飽和性，故金屬有良好的延展性，良好的導(dǎo)電性。因此金屬具有正的電阻溫度系數(shù)，更好的導(dǎo)熱性，金屬不透明，具有金屬光澤。,4.范德瓦爾鍵 許多物質(zhì)其分子具有永久極性 。分子的一部分往往帶正電荷，而另一部分往往帶負電荷，一個分子的正電荷部位和另一分子的負電荷部位間，以微弱靜電力相吸引，使之結(jié)合在一起，稱為范德瓦爾鍵也叫分子鍵。,1.2.1工程材料的鍵性 金屬材料的結(jié)合主要是金屬鍵，陶瓷材料的結(jié)合鍵主要是離子鍵與共價鍵。高分子材料的鏈狀分子間的結(jié)合是范德瓦爾鍵而鏈內(nèi)是共價鍵。

4、,1.2 晶體學(xué)基礎(chǔ)1.2.1 晶體與非晶體 原子排列可分為三個等級，即無序排列v，短程有序和長程有序。 物質(zhì)的質(zhì)點（分子、原子或離子）在三維空間作有規(guī)律的周期性重復(fù)排列所形成的物質(zhì)叫晶體。 非晶體在整體上是無序的。 晶體與非晶體中原子排列方式不同，導(dǎo)致性能上出現(xiàn)較大差異。晶體具有一定的熔點，非晶體則沒有。晶體的某些物理性能和力學(xué)性能在不同的方向上具有不同的數(shù)值成為各項異性。,1.2.2 空間點陣 便于研究晶體中原于、分子或離子的排列情況，近似地將晶體看成是無錯排的理想晶體，忽略其物質(zhì)性，抽象為規(guī)則排列于空間的無數(shù)幾何點。這些點代表原子(分子或離子)的中心，也可是彼此等同的原子群或分子群的中心

5、，各點的周圍環(huán)境相同。這種點的空間排列稱為空間點陣，簡稱點陣，從點陣中取出一個仍能保持點陣特征的最基本單元叫晶胞，如圖1-6所示。將陣點用一系列平行直線連接起來，構(gòu)成一空間格架叫晶格。,晶胞選取應(yīng)滿足下列條件。 (1)晶胞幾何形狀充分反映點陣對稱性。 (2)平行六面體內(nèi)相等的棱和角數(shù)目最多。 (3)當(dāng)棱間呈直角時，直角數(shù)目應(yīng)最多。 (4)滿足上述條件，晶胞體積應(yīng)最小。,晶胞的尺寸和形狀可用點陣參數(shù)來描述，它包括晶胞的各邊長度和各邊之間的夾角。根據(jù)以上原則，可將晶體劃分為7個晶系。用數(shù)學(xué)分析法證明晶體的空間點陣只有14種，故這14種空間點陣叫做布拉菲點陣，分屬7個晶系， 空間點陣雖然只可能有14

6、種，但晶體結(jié)構(gòu)則是無限多的。如圖1-9所示。,1.2.3 晶向指數(shù)與晶面指數(shù) 常常涉及到晶體中某些原子在空間排列的方向（晶向）；和某些原子構(gòu)成的空間平面(晶面)為區(qū)分不同的晶向和晶面，需采用一個統(tǒng)一的標號來標定它們，這種標號叫晶向指數(shù)與晶面指數(shù)。,1晶向指數(shù)的標定(1)以晶格中某結(jié)點為原點，取點陣常數(shù)為三坐標軸的單位長度，建立右旋坐標系， 定出欲求晶向上任意兩個點的坐標。 (2)“末”點坐標減去“始”點坐標，得到沿該坐標系備軸方向移動的點陣參數(shù)的數(shù)目。 (3)將這三個值化成一組互質(zhì)整數(shù)，加上一個方括號即為所求的晶向指數(shù)u v w，如有某一數(shù)為負值，則將負號標注在該數(shù)字上方。,2晶面指數(shù)的標定(

7、1)建立如前所述的參考坐標系，但原點應(yīng)位于待定晶 面之外，以避免出現(xiàn)零截距。 (2)找出待定晶面在三軸的截距，如果該晶面與某軸平行，則截距為無窮大。 (3)取截距的倒數(shù)，將其化為一組互質(zhì)的整數(shù)，加圓括號得到晶面指數(shù)(h k l)。,3晶面族與晶向族 在晶體中有些晶面原子排列情況相同，面間距也相等，只是空間位向不同，屬于同一晶面族用 h k l表示。 晶向族用u v w表示，代表原子排列相同，空間位向不同的所有晶向。,4六方系晶面及晶向指數(shù)標定 坐標系使用了四軸，四軸制中，晶面指數(shù)的標定同前， 采用四抽坐標，晶向指數(shù)用u v t w表示，其中t= -(u+v)。原子排列相同的晶向為同一晶向族。

8、六方系按兩種晶軸系所得 的晶相指數(shù)可相互轉(zhuǎn)換如下。,5.晶帶 相交于某一晶向直線或平行于此直線的晶面構(gòu)成一個晶帶，此直線稱晶帶軸。立方系某晶面（h k l）以u v w為晶帶軸必有 hu+ kv+lw =0 兩個不平行的晶面（h1k1l1）,（h2k2l2）的晶帶軸u v w可如下求得,6.晶面間距,對于不同的晶面族hkl其晶面間距也不同。晶面間距，見公式（1-6）。此公式用于復(fù)雜點陣（如體心立方， 面心立方等）時要考慮晶面曾數(shù)的增加。,1.3 材料的晶體結(jié)構(gòu) 金屬鍵具有無方向性特點，金屬大多趨于緊密，高對稱性的簡單排列。共價鍵與離子鍵材料為適應(yīng)鍵、離子尺寸差別和價引起的種種限制，往往具有較復(fù)

9、雜的結(jié)構(gòu)。,1.3.1典型金屬的晶體結(jié)構(gòu) 最常見的金屬的晶體結(jié)構(gòu)有體心立方、面心立方和密排立方。,1晶胞中原子數(shù) 晶體由大量晶胞堆砌而成，故處于晶胞頂角或周面上的原子就不會為一個晶胞所獨，只有晶胞內(nèi)的原子才為晶胞所獨有。 若用n表示晶胞占有的原子數(shù)，則上述晶胞原子數(shù)為,2.原子半徑 假設(shè)相同的原子是等徑鋼球，最密排方 向上原于彼此相切，兩球心距離之半便是原子半徑。體心立方晶胞在方向上原子被此相切，原子半徑r與晶格常數(shù)a的關(guān)系為： 對于面心立方與密排六方結(jié)構(gòu)分別計算出原子半徑分別為 與 a/2,3配位數(shù)與致密度 晶體中原子排列的緊密程度是反映晶體結(jié)構(gòu)特征的一個重要因素。為了定量地表示 原子排列的

10、緊密程度，通常應(yīng)用配位數(shù)和致密度這兩個參數(shù)。 配位數(shù)是指晶體結(jié)構(gòu)中，與任一原于最近鄰并且等距離的原子數(shù)。 致密度(K)是晶胞中原于所占的體積分數(shù),體心立方對面心立方結(jié)構(gòu)致密度為，的密排六方結(jié)構(gòu)(G1633)配位數(shù)也是12，致密度也是0.74。,4晶體中原子的堆垛方式 面心立方與密排六方雖然晶體結(jié)構(gòu)不同，但配位數(shù)與致密度卻相同，為搞清其原因，必須研究晶體中原子的堆垛方式。 面心立方與密排六方的密排111與(0001)原子排列情況完全相同，密排六方結(jié)構(gòu)可看成由（0001）面沿001方向逐層堆垛而成，即按ABAB順序堆垛即為密排六方結(jié)構(gòu)。 面心立方結(jié)構(gòu)堆垛方式，它是以(111)面逐層堆垛而成的，即按

11、ABCABC順序堆垛。原子排列的緊密程度，故兩者都是最緊密排列。,5晶體結(jié)構(gòu)中的間隙 由原子排列的剛球模型可看出球與球之間存在許多間隙，分析間隙的數(shù)量、大小及位置對了解材料的相結(jié)構(gòu)、擴散、相變等問題都是很重要的。 金屬的三種典型晶體結(jié)構(gòu)的間隙，如圖1-26、圖1-27所示。由表1-3可知面心立方八面體間隙比體心立方中間隙半徑較大的四方體間隙半徑還大， 因此面心立方結(jié)構(gòu)的Fe的溶碳量大大超過體心立方結(jié)構(gòu)的。Fe密排六方的間隙類型與面心立方相同，同類間隙的形狀完全相同，僅位置不同，在原子半徑相同的條件下這兩種結(jié)構(gòu)同類間隙的大小完全相同。,1.3.2 共價晶體的晶體結(jié)構(gòu) 周期表中IVA，VA，VIA

12、元素大多數(shù)為共價結(jié)合，配位數(shù)等于8-N，N是族數(shù)。 Si，Ge，Sn 和C具有金剛石結(jié)構(gòu)，依8-N規(guī)則，配位數(shù)為4。 As，Sb，Bi為第V族元素，具有菱形的層狀結(jié)構(gòu)，配位數(shù)為3。 Se，Te為VIA族元素，呈螺旋分布的鏈狀結(jié)構(gòu)，依8-N規(guī)則，配位數(shù)為2。,1.3.3 離子晶體的晶體結(jié)構(gòu),圖1-31（a）為CsCl結(jié)構(gòu)型，屬簡單立方點陣，負離子占陣點位置，正離子占立方體間隙位置，離子配位數(shù)為8，如CsCl， CsBr等， 圖1-31（b）為NaCl結(jié)構(gòu)型，屬面心立方點陣，負離子占點陣點位置，正離子占八面體間隙，配位數(shù)為6。每晶胞有4個負離子，4個正離子， 如NaCl,KCl,MgO,CaO等。

13、圖1-31（c）為閃鋅礦結(jié)構(gòu)，也屬面心立方點陣，負離子占點陣點位置，正離子占1/2四面體間隙，相當(dāng)于將金剛石結(jié)構(gòu)中處于在四面體間隙位置的原子換成異類原子而得到的，離子配位數(shù)為4。Zn,BeO,SiC等具有這種結(jié)構(gòu)。,圖1-31(d)為熒石結(jié)構(gòu)即CaF2結(jié)構(gòu)，屬面心立方點陣。負離子位于所有四面體間隙位置上，正離子占陣點位置。正離子配位數(shù)為8，負離子配位數(shù)為4。分子式AX2，如CaF2,ZrO2電CeO2等.若金屬與非金屬互換則叫反熒石結(jié)構(gòu)，如Li2,Na2O,K2O等。圖1-31(e)為纖鋅礦結(jié)構(gòu)，負離子占密排六方的結(jié)點位置，正離子占四面體間隙的l2，如ZnS,ZnO等。如果負離子排成密排六方，

14、正離子占其間隙，還可產(chǎn)生以密排六方為基礎(chǔ)的其他結(jié)構(gòu)，如砷化鎳結(jié)構(gòu)等。,1.3.4 合金相結(jié)構(gòu) 純金屬的強度較低，所以工業(yè)廣泛應(yīng)用的是合金。合金是兩種或兩種以上金屬元素，或金屬元素與非金屬元素，經(jīng)熔煉、燒結(jié)或其他方法組合而成，并具有金屬特性的物質(zhì)，如黃銅是銅鋅合金，鋼、鑄鐵是鐵碳臺金。,組成合金最基本的獨立物質(zhì)叫組元，組元間由于物理的和化學(xué)的相互作用，可形成各種“相”?！跋唷笔呛辖鹬芯哂型痪奂癄顟B(tài)，成分和性能均一，并以界面互相分開的組成部分。由一種相組成的合金叫單相臺金，如含鋅30Wc的Cu-Zn合金是單相合金。而含鋅40Wc時則是兩相合金，除生成了固溶體外，還形成了金屬間化合物。,1固溶體

15、凡溶質(zhì)原子完全溶于固態(tài)溶劑中，并能保持溶劑元素的晶格類型所形成的合金相稱為固溶體。固溶體的成分可在一定范圍內(nèi)連續(xù)變化，隨異類原子的溶入，將引起溶劑晶格常數(shù)的改變及晶格畸變，致使合金性能發(fā)生變化。通常把形成固溶體使強度，硬度升高的現(xiàn)象叫固溶強化。 根據(jù)溶質(zhì)原子在溶劑中是占結(jié)點位置，還是占間隙位置，可將其分為置換固溶體與間隙固溶體；若溶質(zhì)與溶劑以任何比例都能互溶，固溶度達100，則稱為無限固溶體，否則為有限固溶體；若溶質(zhì)原子有規(guī)則地占據(jù)溶劑結(jié)構(gòu)中的固定位置，溶質(zhì)與溶劑原子數(shù)之比為一定值時，所形成的固溶體稱為有序固溶體。,(1)置換固溶體(a)組元的晶體結(jié)構(gòu)類型 溶質(zhì)與溶劑晶格結(jié)構(gòu)相同則固溶度較大，

16、反之較小。 (b)原子尺寸因素 溶劑原子半徑rA與溶質(zhì)原子半徑rB的相對差(rA-rB)rA不超過14。15有利于大量固溶，反之固溶度非常有限。,(c)電負性因素 兩元素的電負性相差越大，化學(xué)親和力越強，所生成的化合物也越穩(wěn)定。 (d)電子濃度因素 電子濃度定義為合金中價電子數(shù)目與原子數(shù)目的比值。,(2)間隙固溶體 一些原子半徑小于0.1nm的非金屬元素如H，O，N，C，B等受原子尺寸因素的影響。 不能與過渡族金屬元素形成置換固溶體，卻可處于溶劑晶格結(jié)構(gòu)中的某些間隙位置，形成間隙固溶體。,(3)固溶體的微觀不均勻性 固溶體的溶質(zhì)原子分布無序分布、偏聚分布、短程有序分布。 對于某些臺金，當(dāng)其成分

17、接近一定原子比時，較高溫度時為短程有序，緩冷到某一溫度以下，會轉(zhuǎn)變?yōu)橥耆行驙顟B(tài)稱為有序固溶體，這一轉(zhuǎn)變過程稱為固溶體的有序化。固溶體又稱超結(jié)構(gòu)或起點陣。,2.中間相 兩組元組成的合金中，在形成有限固溶體，如果溶質(zhì)含量超過其溶解度時將會出現(xiàn)新相，其成分處在A在B中和B在A中的最大溶解度之間，故叫中間相。因此中間相具有金屬的性質(zhì)又稱金屬間化合物 。,(1)正常價化合物 金屬與周期表一些元素形成的化合物為正常價化合物，符合化學(xué)上的原子價規(guī)律所以正常價化合物包括從離子鍵，共價鍵過渡到金屬鍵為主的一系列化合物。 正常價化合物一般具有較高硬度和脆性，在合金中彌散分布在基體上，?？善饛浬娀饔?。,(2)

18、電子化合物 貴金屬Cu、Ag、Au與Zn，Al，Sn所形成的合金:在它們中，隨成分變化所形成的一系列中間相具行共同規(guī)律即晶體結(jié)構(gòu)決定于電子濃度，稱為休姆羅塞里定律。 決定電子化合物結(jié)構(gòu)的主要因素是電子濃度，但并非唯一因素其他因素，特別是尺寸因素仍起一定作用。 電子化合物的結(jié)合鍵為金屬鍵，熔點一般較高，硬度高，脆性大，是具有金屬中的重要強化相。,(3)間隙相與間隙化合物 過渡族金屬可與H，B，C，N等原子半徑甚小的非金屬元素形成化合物?；衔锞哂泻唵蔚木w結(jié)構(gòu)稱為間隙相。當(dāng)其結(jié)構(gòu)復(fù)雜，通常稱為間隙化合物。,(a) 間隙相 間隙相可用簡單化學(xué)式表示，并且一定化學(xué)式對應(yīng)一定晶體結(jié)構(gòu)，間隙相具有極高硬度和熔點，雖然間隙相中非金屬原子占的比例很高，但多數(shù)間隙相具有明顯的金屬性，是合金工具鋼及硬質(zhì)合金的主要強化相。,(b)間隙化合物 間隙化合物種類較多，具有復(fù)雜的晶體結(jié)構(gòu)。一般合金鋼中常出現(xiàn)的間隙化合物為Cr，Mn，Mo，F(xiàn)e的碳化物或它們的合金碳化物，主要類型有M3C，M7C3