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1、,航天飛機(jī),功能梯度材料,不銹鋼陶瓷(Si3N4)界面上應(yīng)力分布 (單位:1/100MPa) (a)無(wú)梯度;(b)有梯度,W:T=3680K, 19.3; MO:T=2890K,10.2 氧化物陶瓷熔點(diǎn)均在2000K以上,密度:Al2O3=4.0;TiB2=4.5;SiC3.12等 虛線壓應(yīng)力區(qū);0無(wú)應(yīng)力區(qū) 比較發(fā)現(xiàn): 1. 成分突變會(huì)導(dǎo)致應(yīng)力集中(解決不好,哥倫比亞號(hào)墜毀,見圖) 2. 成分逐步過(guò)渡,應(yīng)力集中大大降低 3. 無(wú)梯度樣品冷卻時(shí)開裂,有梯度樣品有近400MPa結(jié)合強(qiáng)度 4.有梯度時(shí)集中區(qū)拉應(yīng)力僅為無(wú)梯度時(shí)的1/3-1/4,成分設(shè)計(jì): 表層:陶瓷類結(jié)構(gòu)材料,耐熱、抗氧化 內(nèi)層:金屬
2、材料,高熱導(dǎo)率、機(jī)械強(qiáng)度; 中間通過(guò)成分、結(jié)構(gòu)、性能上的梯度變化,釋放其熱應(yīng)力。,航天飛機(jī)的外部燃料箱體形巨大,長(zhǎng)度約為154英尺,直徑大約27.6英尺。哥倫比亞號(hào)的外部燃料箱凈重66,000磅,裝滿液氫和液氧之后,總重量可達(dá)170萬(wàn)磅。,液氧的溫度約為-297華氏度,液氫的溫度約為-423華氏度,絕熱瓦,1 梯度功能材料概念的提出 是應(yīng)航天航空的需要,能在極限環(huán)境下正常工作而發(fā)展起來(lái)的一種新型功能材料。由兩日本人(新野正之、平井敏雄)于1986年首先提出的,其實(shí)我們祖先早在2400多年前就已生產(chǎn)了。 2 梯度功能材料(functionally gradient materials,縮寫FGM
3、) 是兩種或多種材料復(fù)合成組分和結(jié)構(gòu)呈連續(xù)梯度變化的一種新型復(fù)合材料;它要求功能、性能隨內(nèi)部位置的變化而變化,實(shí)現(xiàn)功能梯度的材料。,越王勾踐劍深埋地下2400多年,1965年冬出土?xí)r依舊寒光逼人,鋒利無(wú)比。1977年12月,復(fù)旦大學(xué)與中科院等對(duì)劍進(jìn)行了無(wú)損檢測(cè)。主要成分是銅、錫及少量的鋁、鐵、鎳、硫。劍的各個(gè)部位銅和錫的比例不一。劍脊含銅較多,韌性好,不易折斷;刃部含錫高,硬度大,使劍非常鋒利;花紋處含硫高,硫化銅可防銹蝕。形成了良好的成分梯度。其實(shí)大自然,人類自身早已存在了功能梯度材料。,人體長(zhǎng)骨結(jié)構(gòu)示意圖,生物功能梯度材料,無(wú)機(jī): 羥基磷灰石 碳酸磷灰石 有機(jī): 膠原纖維 骨是無(wú)機(jī)與 有機(jī)
4、的復(fù)合 材料,注意: 梯度材料與合金材料、復(fù)合材料的區(qū)別,3 梯度功能材料的特點(diǎn) 1)組分、結(jié)構(gòu)和性能均呈連續(xù)梯度變化。 2)內(nèi)部無(wú)明顯的界面。 4 梯度功能材料分類 1) 組合方式上分: 金屬/金屬 金屬/陶瓷、 金屬/非金屬、 陶瓷/陶瓷、 陶瓷/非金屬 非金屬/塑料,2)組成變化上分: (1)梯度功能整體型(從一側(cè)到另一側(cè)組成梯度變化) (2)梯度功能涂履型(涂層的組成梯度變化) (3)梯度功能連接型(粘接接縫的組成梯度變化) 3)功能上分: (1)熱防護(hù)梯度功能材料 (2)折射率梯度功能材料,化學(xué)氣相沉積技術(shù),熱應(yīng)力緩和型SiC/C 梯度材料的CVD合成 原料:SiCl4+CH4+H2
5、 H2-載體氣 SiCl4(液態(tài))硅源 CH4-C源 發(fā)熱體石墨 基板石墨,常見熱防護(hù)梯度功能制備工藝,過(guò)程:通過(guò)兩種氣相物質(zhì)在反應(yīng)器中均勻混合,在一定的條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使生成物在基板上沉積 特點(diǎn): 1.調(diào)節(jié)氣的流量和壓力控制組分比 2.可鍍表面形狀復(fù)雜的材料 3.沉積面光滑致密 4.沉積率高 應(yīng)用:Ti/TiC、Ti/TiN、Cr/CrN、SiC/C/TiC等,物理氣相沉積技術(shù),控制因素: 1.蒸發(fā)速度 2.蒸發(fā)物質(zhì)的組成 3.基板溫度 4.反應(yīng)氣體的導(dǎo)入量 陰極:中空 陽(yáng)極:銅坩鍋 氬氣:陰陽(yáng)級(jí)放電時(shí) 氬氣電離產(chǎn)生 氬等離子體 坩鍋中金屬:受熱、 熔融、蒸發(fā)、 沉積于基板,過(guò)程: 通過(guò)
6、加熱等物理方法使源物質(zhì)(如金屬等)蒸發(fā),使蒸氣直接沉積在基板上成膜,或與反應(yīng)氣體作用并在基版上沉積(物理化學(xué)氣相沉積) 特點(diǎn): 1.物系的選擇面寬 2.產(chǎn)物純度高 3.組成控制精度高 4.可制多層不同物質(zhì)的膜 5.膜薄,每層膜為一種物質(zhì) 應(yīng)用:合成各種金屬和包括氧化物、氮化物、碳化物在內(nèi)的陶瓷以及金屬/陶瓷的復(fù)合物,自蔓延技術(shù),SHS反應(yīng)模型示意圖,離心復(fù)合梯度層,過(guò)程: 將金屬粉末和陶瓷粉末按梯度化充填,加壓壓實(shí),從成形體的一端點(diǎn)火燃燒,反應(yīng)自行向另一端傳播,利用化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的熱量和反應(yīng)的自傳播性,使材料燒結(jié)和合成。 特點(diǎn):適合于生成熱大的化合物的合成,如AlN、TiC、TiB2等 操作過(guò)程
7、簡(jiǎn)單,反應(yīng)迅速,能耗低,純度高 材料致密度低 應(yīng)用: 1)電磁加壓自蔓延:TiB2/Cu; 2)自蔓延熱等靜壓相結(jié)合:TiC/TiC+10Ni/TiC+20 Ni/TiC+30Ni; 3)爆炸壓實(shí)生坯自蔓延:A12O3/Ti密度從82到94,顆粒梯度排列法,是類似于粉末冶金法的一種燒結(jié)方法,可分為顆粒直接填充法和薄膜疊層法。 優(yōu)點(diǎn):可制備大體積的梯度材料 缺點(diǎn):工藝復(fù)雜,一定的孔隙率,尺寸受模限制。 顆粒直接填充法: 將金屬、陶瓷等粒子按一定的梯度分布直接填充到模具中經(jīng)過(guò)加壓、澆結(jié)而成 薄膜疊層法: 將金屬和陶瓷粉末摻人微量膠粘劑、分散劑等,振動(dòng)磨制成泥漿,脫氣壓膜,再將這些不同成分和結(jié)構(gòu)的薄膜疊層、燒結(jié),熱防護(hù)梯度功能材料的特征評(píng)價(jià) 1)局部熱應(yīng)力評(píng)價(jià) 采用激光和超聲波的方法來(lái)評(píng)價(jià)局部熱應(yīng)力的分布和大小。 2)熱屏蔽性能評(píng)價(jià) 通過(guò)高溫落差基
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