糖和苷ppt課件

一、概述 二、單糖的立體化學(xué) 三、糖和苷的分類 四、苷類化合物的物理性質(zhì) 五、苷類化合物的化學(xué)性質(zhì) 六、苷鍵的裂解 七、糖的提取分離 第 二 章 一、概述 單糖（Monosaccharides）：不能水解成 更小分子的、最簡單的多羥基內(nèi)半縮醛(酮) 。 如葡萄糖等。 低聚糖（Oligosaccharides） ： 多糖（Polysaccharides）： 化學(xué)結(jié)構(gòu)：多羥基內(nèi)半縮醛(酮)及其縮聚物。根據(jù)其分 子水解反應(yīng)的情況，可以分為 苷 類種類繁多，結(jié)構(gòu)不一，其生 理活性也多種多樣，在心血管系統(tǒng)、呼吸系 統(tǒng)、消化系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)以及抗菌消炎、增 強(qiáng)機(jī)體免疫功能、抗腫瘤等方面都具有不同 的活性，苷類已成為當(dāng)今研究天然藥物中不 可忽視的一類成分。 許多常見的中藥例如人參、甘草 、柴胡、黃芪、黃芩、桔梗、芍藥等都含有 苷類。 一、概述 二、單糖的立體化學(xué) （一） 糖的表示式 （二） 糖的絕對構(gòu)型（D、L） （三） 環(huán)的構(gòu)象 二、單糖的立體化學(xué) 單糖結(jié)構(gòu)的表示方法 單糖是多羥基醛或酮。從三碳糖至八碳糖天然界都有 存在。 成環(huán)狀結(jié)構(gòu)后，多了一個(gè)手性碳-端基碳 Fisher式 Haworth式 二、單糖的立體化學(xué) 單糖在水溶液中形成半縮醛環(huán)狀結(jié)構(gòu)， 具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖吡喃糖（pyranose） 具有五元環(huán)結(jié)構(gòu)的糖呋喃糖（furanose） 糖處游離狀態(tài)時(shí)用Fischer式 表示 苷化后成環(huán)用Haworth式表示 差向異構(gòu)體：端基碳(anomeric carbon)的相 對構(gòu)型 型型(Haworth式限于羰基碳 與 該原子成環(huán)的） 二、單糖的立體化學(xué) 如何判斷單糖的相對構(gòu)型？ 在Haworth式中只要看C1- OH與最后一個(gè)取代基之間的關(guān) 系： 在同側(cè)的為型； 在異側(cè)的為 型； 限于與最遠(yuǎn)的不對稱 碳原子成環(huán)者； 二、單糖的立體化學(xué) 二、單糖的立體化學(xué)（二）糖的絕對構(gòu)型（D、L） Fischer式中最后第二個(gè)碳原子上-OH向右 的為D型，向左的為L型。 Haworth式中C5向上為D型，向下為L型。 絕對構(gòu)型：離端基碳最遠(yuǎn)的碳原子的構(gòu)型 D型 L型 (Haworth式限于羰 基碳與該原子成環(huán)的） 二、單糖的立體化學(xué) 二、單糖的立體化學(xué) （三）環(huán)的構(gòu)象 絕大多數(shù) 分類： 按單糖個(gè)數(shù)分為單糖、二糖、三糖等； 按有無游離的醛基或酮基分為還原糖和非還原 糖。 若兩個(gè)糖均以端基脫水縮合形成的聚糖就沒有還原 性。 三、糖和苷分類 三、糖和苷分類 （一） 單糖（monosaccharides） 已發(fā)現(xiàn)200多種, 3C-8C, 多以結(jié)合態(tài)存在. 分為 1 、五碳醛碳 有L-阿拉伯糖，D-木糖，D-來蘇糖，D-核糖等 。 L-阿拉伯糖的結(jié)構(gòu)如下： 2、六碳醛糖 常見的有D-葡萄糖，D-甘露糖，D-阿洛 糖，D-半乳糖等。其中以D-葡萄糖最為常見。 三、糖和苷分類 3、六碳酮糖 如 D-果糖，L-山梨糖等。 下圖為-D-果糖的結(jié)構(gòu)： 三、糖和苷分類 O OHOH 4、甲基五碳醛糖 常見的有L-鼠李糖，L-夫糖 和D-雞納 糖。 如L-鼠李糖的結(jié)構(gòu)。 三、糖和苷分類 O 5、支碳鏈糖 糖鏈中含有支鏈，如D-芹糖和D-金縷梅糖 , 后者結(jié)構(gòu)如下： 三、糖和苷分類 O HOH2C H 6、氨基糖單糖的一個(gè)或幾個(gè)醇羥基置換成氨 基。 如 慶大霉素 三、糖和苷分類 三、糖苷分類 7、去氧糖 單糖分子的一個(gè)或二個(gè)羥基被氫原子取代 的糖，常見的有6-去氧糖、甲基五碳糖、2,6-二去氧 糖及其3-O-甲醚等。 該類糖在強(qiáng)心苷和微生物代謝產(chǎn)物中多見 ，并有一些特殊的性質(zhì)。 如L-黃花夾竹桃糖 是2，6-二去氧糖的 3-O-甲醚。 8、糖醛酸 單糖分子中的伯醇基氧化成羧基，常結(jié)合 成苷類或多糖存在，常見的如葡萄糖醛酸和半乳 糖醛酸。 糖醛酸易環(huán)合成內(nèi)酯，在水溶液中呈平衡狀 態(tài)。 三、糖和苷分類 三、糖和苷分類 葡萄糖 glucose Glc 半乳糖 galactose Gal 甘露糖 mannose Man 鼠李糖 rhamnose Rha 木 糖 xylose Xyl 果 糖 fructose Fru 阿拉伯糖 arabinose Ara 葡萄糖醛酸： Glu A （二）低聚糖(oligosaccharides，寡糖 )： 由2-9個(gè)單糖通過苷鍵鍵合而成的直鏈或 支鏈聚糖 蕓香糖、槐糖、蔗糖（D-葡萄糖-D果糖 ） 麥芽糖（葡萄糖14葡萄糖） 三、糖和苷分類 （三）多聚糖(polysaccharides, 多糖) 是由10個(gè)以上的單糖基通過苷鍵連接而 成。如：淀粉、纖維素等. 許多多糖有生物活性，引起醫(yī)學(xué)界重視。 -香菇多糖、靈芝多糖（抗 癌） -黃芪多糖、人參多糖（增強(qiáng)免疫） -銀耳多糖（保護(hù)肝細(xì)胞） 聚合度：100以上至幾千 性質(zhì)：與單糖和寡糖不同，無甜味，非還 原性 分類： 三、糖和苷分類 1. 按功能分 直糖鏈型， 水不溶的，主要形成動植 物的支持組織。ex. 纖維素，甲殼素 多支鏈型，溶于熱水, 形成膠體溶液， 動植物的貯存養(yǎng)料。ex. 淀粉，肝糖元 三、糖和苷分類 2. 按組成分 均多糖(homosaccharide) :由一種單糖組成 雜多糖 (heterosaccharide): 由二種以上單糖組成 系統(tǒng)命名： 均多糖：在糖名后加字尾-an， 如葡聚糖為glucan。 雜多糖：幾種糖名按字母順序排列后,再加字尾- an， 如葡萄甘露聚糖為glucomannan. 三、糖和苷分類 glucose 三、糖和苷分類 （四）苷類 (glycoside) (又稱配糖體) 苷的定義: 糖與非糖組成的化合物 苷類化合物的命名： 以 -in 或 oside 作后綴。 如 紅景天苷 rhodioloside; 毛莨苷 ranunculin 三、糖和苷分類 苷的分類： 1按苷原子不同分類 氧苷 如：紅景天苷 見p65 三、糖和苷分類 氮苷：如巴豆苷 。 硫苷：如蘿卜苷。 碳苷：如牡荊素。 巴豆苷 三、糖和苷分類 2按苷元不同分類 如：黃酮苷、蒽醌、香豆素、強(qiáng)心苷、皂 苷 3按連接單糖個(gè)數(shù)分 1個(gè)糖單糖苷 2個(gè)糖雙糖苷 3個(gè)糖叁糖苷 三、糖苷分類 4按苷鍵不同分類 醇苷：通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成 的苷。如紅景天苷。 酚苷：通過酚羥基而成的苷。如天麻苷。 酯苷：苷元以-COOH和糖的端基碳相連接的 是酯苷。如山慈菇苷A。 氰苷：是指一類羥腈的苷。如野櫻苷。 三、糖和苷分類 三、糖苷分類 5按糖鏈個(gè)數(shù)分 1個(gè)位置成苷單糖鏈 2個(gè)位置成苷雙糖鏈 6按生物體內(nèi)存在分 原生苷, 次生苷 四、苷的物理性質(zhì) （一）形 苷類化合物多數(shù)是固體，其中糖基少的 可成結(jié)晶，糖基多的則呈吸濕性的無定形粉末 。 （二）味 一般是無味的，少數(shù)有苦、甜味等 （人參皂苷）（甜菊 苷） 從甜葉菊葉子中提取得到，比蔗糖甜300倍，臨床 上用于糖尿病患者作甜味劑，無不良反應(yīng) 四、苷的物理性質(zhì) （三）色 苷類的顏色由苷元決定。糖部分沒有顏 色 。 （四）溶解性 苷親水性(與連接糖的數(shù)目有關(guān) ） 苷元親脂性 （五）旋光性 具有多個(gè)不對稱碳原子用于苷鍵構(gòu) 型的測定（即、苷鍵）。多數(shù)苷類呈 左旋。 五、糖的化學(xué)性質(zhì) 氧化反應(yīng) 單糖的分子有醛（酮）、伯醇、仲醇和鄰二醇 等結(jié)構(gòu)，氧化條件不同其產(chǎn)物也不同。 如： （一）氧化反應(yīng) （二）糠醛形成反應(yīng)（Molish反應(yīng)） 五、糖的化學(xué)性質(zhì) 氧化反應(yīng) 以過碘酸反應(yīng)為例來了解糖的氧化反應(yīng)的應(yīng) 用 過碘酸反應(yīng) 主要作用于： 鄰二醇、-氨基醇、-羥基醛（酮） 、鄰二酮和某些活性次甲基等結(jié)構(gòu)。 用途： 對糖的結(jié)構(gòu)的推測，如糖和苷中氧環(huán)的形式 ，碳原子的構(gòu)型，多糖中糖的連接位置和聚合度的 決定，都有很大的用處。 五、糖的化學(xué)性質(zhì) 糠醛形成反應(yīng) 糠醛形成反應(yīng)（Molish反應(yīng)）p73 Molish反應(yīng)： 樣品 + 濃H2SO4 + -萘酚 棕色 環(huán) 多糖、低聚糖、單糖、苷類Molish反應(yīng) = ？ 六、苷鍵的裂解 研究苷類的化學(xué)結(jié)構(gòu)，必須了解苷元結(jié) 構(gòu)、糖的組成、糖和糖的連接方式，以及苷元和 糖的連接方式等。 為此必先使用某種方法使苷鍵切斷。 酸催化水解反應(yīng) 堿催化水解 酶催化水解反應(yīng) 氧化開裂法（Smith降解法） 六、苷鍵的裂解 酸催化水解反應(yīng) 酸催化水解反應(yīng) 苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易為稀酸催化水解 。 反應(yīng)一般在水或稀醇溶液中進(jìn)行。 常用的酸：HCl, H2SO4, 乙酸和甲酸等。 反應(yīng)的機(jī)理：苷原子先質(zhì)子化，然后斷 裂生成苷元和陽碳離子或半椅式的中間體，在水 中溶劑化而成糖。 P78 有利于苷原子質(zhì)子化的因素，就可使水解 容易進(jìn)行。主要包括兩個(gè)方面的因素： (1) 苷原子上的電子云密度 (2) 苷原子的空間環(huán)境 六、苷鍵的裂解 酸催化水解反應(yīng) 酸水解的規(guī)律： 苷原子不同，酸水解難易順序： N-苷 O-苷 S-苷 C苷 原因：N易接受質(zhì)子，而C無孤對電子，不能質(zhì)子 化； 呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解，速率大 50 100倍。 原因：呋喃環(huán)平面性，各鍵重疊，張力大 六、苷鍵的裂解 酸催化水解反應(yīng) （3） 吡喃糖苷中： 吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解，水解速度 為：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 七碳糖 C5上接-COOH的糖 六、苷鍵的裂解 酸催化水解反應(yīng) 強(qiáng)酸水解：得到糖，苷元易破壞 弱酸水解：得到次級苷，確定糖的連接順序 兩相酸水解：保護(hù)苷元 六、苷鍵的裂解 堿催化水解 一般苷鍵對稀堿穩(wěn)定，但特殊苷易為堿水解， 如：酯苷,酚苷,烯醇苷,-吸電子基取代的苷 用途：主要用于水解酯鍵苷。 酶催化水解反應(yīng) 優(yōu)點(diǎn): 專屬性高,條件溫和. (P83) 酶水解苷鍵可獲知苷鍵的構(gòu)型，可保持苷元 的結(jié)構(gòu)不變，還可以保留部分苷鍵得到次級苷或低 聚糖，以便獲知苷元和糖、糖和糖之間的連接方式 。 酶專屬性高，選擇性地催化水解某一構(gòu)型的 苷。 六、苷鍵的裂解 酶催化水解反應(yīng) 酶催化水解反應(yīng) 酶降解反應(yīng)的效果取決于酶的純度以及對 酶的專一性的認(rèn)識. 轉(zhuǎn)化糖酶-水解-果糖苷鍵 苦杏仁酶-水解-葡萄糖苷鍵 纖維素酶-同上 麥芽糖酶-水解-葡萄糖苷鍵 蔗糖酶 半乳糖苷酶 棉籽糖 半乳糖苷酶 六、苷鍵的裂解 酶催化水解反應(yīng) 酶解反應(yīng)的專一性 六、苷鍵的裂解 酶催化水解反應(yīng) 苦杏仁酶只水解-六碳醛糖苷鍵 苦杏仁酶-水解-葡萄糖苷鍵(前三頁) 六、苷鍵的裂解 氧化開裂法 氧化開裂法（Smith降解法） 用過碘酸氧化1,2-二元醇的反應(yīng)可 以用于苷鍵的水解,稱為Smith裂解,是一種 溫和的水解方法. 適用的情況:苷元結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定, C- 苷 優(yōu)點(diǎn)：室溫，條件溫和，可得到原生苷元。 C-苷難以酸水解，可用Smith裂解水解（P85）。 試劑：過碘酸(HIO4)、四氫硼鈉(NaBH4)、稀 酸 反應(yīng)過程：見page 85 七、糖的提取分離 提取 主要為溶劑法水、稀醇(單糖、低聚糖、多糖） 糖類依其對乙醇和水的溶解度不同，而采用冷熱水、冷 熱稀醇等條件。 苷類極性隨糖基增多而增大。根據(jù)其極性大小，來選擇 相適應(yīng)的溶劑。 注意 破壞或抑制植物體內(nèi)水解苷類的酶： 采集新鮮材料迅速加熱干燥冷凍保存等. 加入CaCO3,或用甲醇、乙醇或沸水提取. 勿與酸或堿接觸，以免苷類水解. 明確提取的目的（原生苷、次生苷或苷元），然后根 據(jù)要求進(jìn)行提取。 七、糖的提取分離 提取 因苷元的結(jié)構(gòu)不同， 所聯(lián)接的糖也不一樣 ，難有統(tǒng)一的苷的提 取方法. 以下是最常用的提 取方法： 七、糖的提取分離 分離 分離 1分級沉淀或分級溶解法 2. 活性炭柱色譜 3離子交換樹脂柱色譜 4. 纖維素和離子交換纖維素層析法 5凝膠柱色譜 6季銨氫氧化物沉淀法 7透析法 8. 蛋白質(zhì)除去法 1. 分級沉淀法-按分子量的不同做粗略的分離 乙醇溶液(三糖以下可溶) 糖的濃水溶液 (糖類多數(shù)可溶) 乙醇逐增為5%，10%，15%.90%, 逐步析出沉淀: 聚合度大的先析出 極性低于糖的糖衍生物，如甲醚、乙酸酯, 可在有機(jī)溶 劑中分級沉淀，如先溶于丙酮，逐加乙醚，低沸點(diǎn)石油醚 熱的糖溶液逐步冷卻 逐加無機(jī)鹽，如硫酸銨等作鹽析 改變酸度的方法 一般PH7穩(wěn)定; 酸多 糖調(diào)PH2-4，操作應(yīng) 小量，迅速，避甙 鍵水解 七、糖的提取分離 分離 2活性炭柱色譜 概述 用途分離水溶性物質(zhì)較好 如：氨基酸、糖類及某些苷類。 特點(diǎn)： 上樣量大，分離效果較好，不受糖濃度改變 或無機(jī)鹽的存在的影響，適合大量制備； 來源容易，價(jià)格廉； 缺點(diǎn)：無測定其吸附力級別的理想方法。 適宜于分離低聚糖的混合物 七、糖的提取分離 分離 分類： 粉末狀活性炭顆粒細(xì)，總表面積大 ，吸附力及吸附量大。 顆粒狀活性炭顆粒較上者大，吸附 力及吸附量也較上者次之。 綿綸-活性炭以錦綸為粘合劑，將粉 末狀活性炭制成顆粒，吸附力最弱。 七、糖的提取分離 分離 活性炭對物質(zhì)的吸附規(guī)律 對分子量大的化合物吸附力大于分子量小的 化合物，即：多糖 單糖 活性炭在水溶液中的吸附力最強(qiáng)，在有機(jī)溶 劑中吸附力較弱。洗脫順序： H2O、 10%、 20%、 30%、 50%、 70%乙醇 液 無機(jī)鹽 二糖 三糖 多糖 單糖等 3. 離子交換樹脂層析法 除水提液中的酸、堿性成分和無機(jī)離子； 陽離子交換樹脂可使酸性糖類和中性糖類分離。 中性糖 硼酸絡(luò)合 酸性脂 上強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂柱 以濃度遞增的硼酸鹽溶液 分別洗出單糖，雙糖，三糖等 洗脫順序: D-果糖、D-半乳糖和D-葡萄糖 濾液蒸干，殘留物加 甲醇反復(fù)蒸去硼酸甲 酯，得不含硼酸的糖 速以強(qiáng)酸性陽離 子交換樹脂振搖 去無機(jī)離子 七、糖的提取分離 分離 4. 纖維素和離子交換纖維素層析法 離子交換纖維素 (用于多糖分離效果好) 陽離子交換纖維素 CM-cellulose P-cellulose SE-Cellulose SM-cellulose 陰離子交換纖維素 DEAE-cellulose ECTE-OLA-cellulose PAB-cellulose TEAE-cellulose 適于分離酸性,中性,粘多糖 適于分離 七、糖的提取分離 分離 5凝膠柱色譜 常用商品名稱及型號： 葡聚糖凝膠（商品名：Sephadex G） G-10、G-15、G-200等 10表示吸水量乘以10，即1.0ml/g的吸水 量 瓊脂糖凝膠（Sepharose，Bio-Gel A） 聚丙烯酰胺凝膠（Bio-Gel P） 羥丙酰基交聯(lián)葡聚糖凝膠（Sephadex LH-20 ） （親脂性，可在有機(jī)溶劑中進(jìn)行分離的分子 篩） 七、糖的提取分離 分離 操作過程： 酶催化水解方法 將凝膠在適當(dāng)?shù)娜芤褐薪荩ǘ酁橄疵搫?）； 待充分膨脹后裝入層析柱； 用洗脫液洗脫； 收集、回收溶液，干燥。 七、糖的提取分離 分離 洗脫溶劑的選擇： 分離中性物質(zhì)水及電解質(zhì)溶液 （酸、堿、鹽溶液及緩沖液） 阻滯較大的組分水+有機(jī)溶液 （水-甲醇、水-乙醇、水-丙酮等 ） LH-20可用有機(jī)溶液進(jìn)行溶脹（如：CHCl3、丁醇 、二氧六環(huán)等） (適用：有機(jī)物質(zhì)的分離，如：脂類、固醇類等) 最緩和方法 Sevag 法: 多糖的水溶液(最好用pH4-5緩沖液) 七、糖的提取分離 分離 氯仿,少量正丁醇或正戊醇, 振搖 乳化液，蛋白質(zhì)變性成凝膠 離心, 蛋白質(zhì)凝膠在氯仿和水二層中間而除去 缺點(diǎn): 只能去少量蛋白質(zhì)，且須重復(fù)多次。多糖常損失; 不能用于脂蛋白，因其溶于氯仿。 8. 蛋白質(zhì)除去法 三氟三氯乙烷法 用三氯乙酸法或用蛋白質(zhì)水解酶法去蛋白質(zhì)。 七、糖的提取分離 分離8. 蛋白質(zhì)除去法 Sevag法和三氟三氯乙烷常用于微生物多糖。 三氯乙酸法常用于植物多糖。 多糖水溶液 三氟三氯乙烷 冷卻下高速攪動數(shù)分鐘 反復(fù)離心 Molish試劑呈色， 茚三酮試劑呈陰性 水相膠凍狀蛋白質(zhì) 加乙醇或丙酮沉淀多糖， 重復(fù)溶于水，透析，凍干 七、糖的提取分離 分離 糖的提取分離實(shí)例 地黃根中單糖和低聚糖的分離 取鮮根熱EtOH、H2O提陰陽離子交換樹脂（ 除酸堿成分）得中性成分 活性炭柱（15%HOAc處理） 以H2O、稀EtOH（5、10、15、 25% 順次洗脫）,經(jīng)PC檢定， 合并 D-葡萄糖 D-半乳糖 D-果糖 蔗糖 棉子糖 甘露三糖 水蘇糖(四糖) 毛蕊糖(五糖) 八、糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測定 糖的鑒定 1紙層析 展開系統(tǒng)：常用水飽和的有機(jī)溶劑展開。 如：正丁醇：醋酸：水（4：1：5上層） BAW 水飽和苯酚等溶劑系統(tǒng)。 顯色劑： 鄰苯二甲酸苯胺、硝酸銀試劑(使還原糖顯棕黑色) 、 三苯四氮唑鹽試劑（單糖和還原性低聚糖呈紅色） 、 3,5-二羥基甲苯鹽酸試劑（酮糖呈紅色） 等。 八、糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測定 2薄層層析 3氣相層析 將糖制備成三甲基硅醚（增加其揮發(fā) 性）4液相色譜 填充材料化學(xué)修飾的硅膠 優(yōu)：不必制備成衍生物。 適合分析對熱不穩(wěn)定、不揮發(fā)的低聚糖和多糖 。 缺：分析單糖和低聚糖，其靈敏度不及氣相層 析。 八、糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測定 5離子交換層析 糖的硼酸絡(luò)合物可進(jìn)行離子交換層析 優(yōu)：不必制成衍生物，而直接用水溶液進(jìn)行 分離 糖自動分析儀： 顯 色：3,5-二羥基甲苯-濃硫酸 波 長：425nm 上樣量：每種組成不超過1mg 洗脫劑：四硼酸鉀的緩沖溶液 八、糖的鑒定和糖鏈結(jié)構(gòu)的測定 糖鏈結(jié)構(gòu)的測定 主要解決的問題單糖的組成、糖之 間的連接位置和順序、苷鍵構(gòu)型 1單糖的組成 2單糖之間連接位置的確定 3糖鏈連接順序的確定 4苷鍵構(gòu)型的確定 513C-NMR在糖鏈結(jié)構(gòu)測定中的應(yīng)用 例 枸杞多糖的制備及其結(jié)構(gòu)研究 張民，張聲華. 食品研究與開發(fā). 2007.Vol.28.NO.07 枸杞子具有增強(qiáng)機(jī)體免疫功能、減肥、細(xì)胞凋亡誘導(dǎo) 、調(diào)節(jié)生長發(fā)育、抗腫瘤和抗衰老等作用。被認(rèn)為與 枸杞多糖有關(guān). 枸杞子烘干粉碎 乙醇水溶液處理 蒸餾水100 浸提4 次 過濾，浸提液真空濃縮 乙醇沉淀 丙酮- 石油醚脫脂 提取物溶于水 聚酰胺色譜柱 水洗脫. 洗脫液真空濃縮 枸杞多糖制備方法 DEAE-cellulose（OH-）柱 0.1 M , 0.25 M NaCl 水溶液洗脫 收集0.25 m NaCl 洗脫液 真空濃縮 Sephadex G-200柱 透析 真空濃縮，凍干 水洗脫收集 得LBP- 4 中性糖含量28.78% (苯酚- 硫酸法)； 單糖:木糖、半乳糖、甘露糖、鼠李糖 、葡萄糖和阿拉伯糖 (4.45:1.20:1.0:0.98:0.90:0.85摩爾)； 半乳糖醛酸含量為55.45%(咔唑- 硫酸 法), 以13 連接為主。 枸杞多糖 （LBP-4） 測定單糖 組成 - 消去反應(yīng)、 紅外光譜、 高碘酸氧化法 研究多 糖結(jié)構(gòu)激光掃描共聚焦 顯微鏡, 掃描電鏡 觀察多糖 結(jié)晶結(jié)構(gòu) 毛細(xì)管GC, FID 糖類的作業(yè) 1.常見的幾種單糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？ 2.糖的化學(xué)性質(zhì)有哪些？這些反應(yīng)的條件及 在分離或分析、結(jié)構(gòu)測定工作中的意義是什么？ 3.苷鍵的裂解反應(yīng)有哪些？ 各有何特點(diǎn)？ 4. 5、用0.02-0.05mol/L鹽酸水解時(shí)，下列 苷中最易水解的是（） 、2,6-二去氧糖苷 、6-去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷 一 、單選題 1、 屬 于 碳 苷 的 是 （ ） 2、屬 于 S 苷 的 是 （ ） 3、下列吡喃糖苷最容易被酸水解的是（） 、七碳糖苷 、五碳糖苷 、六碳糖苷 、甲基五碳糖苷 4、天然產(chǎn)物中，最難水解的苷是（） 、C 苷 、S 苷 、N 苷 、O 苷 5、用0.02-0.05mol/L鹽酸水解時(shí)，下列苷中最易水解的 是（） 、2,6-二去氧糖苷 、6-去氧糖苷 、葡萄糖苷 、葡萄糖醛酸苷 6、 Smith裂解法所使用的試劑是（） 、NaIO4 、NaBH4 、均是 、均不是 7、能使-葡萄糖苷鍵水解的酶是（ ）。 A、麥芽糖酶 B、苦杏仁苷酶 C、均可以 D、均不可以 二、多選題： 苷類化合物確定糖鏈結(jié)構(gòu)要解決的問題是 A糖鏈中糖的元素比 B糖鏈中糖的種類和比例 C糖之間的連接位置 D糖之間的連接順序 E糖之間苷鍵的構(gòu)型 三、填空題 1、苷類多具有一定的（ ），因?yàn)樗鼈兊慕Y(jié)構(gòu)中 含有糖。 2、苷類的酶水解具有()性，是緩和的水解反應(yīng)。 3、凡水解后能生成（ ）化合物的物質(zhì)，都稱為 苷類。如蘆丁加酸水解生成（ ）、( ）和（ ） 。 4、Molish反應(yīng)的試劑是（ ），反應(yīng)現(xiàn)象是（）。 四、簡述下列各題 1、解釋下列名詞含義： 苷 、苷元 、苷鍵 、原生苷 、次生苷 低聚精 、多聚糖、苷化位移 、什么是苷類化合物？該類化合物有哪些共性？ 五、 判斷題 1多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性 的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。 2D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的 大小確定苷鍵構(gòu)型。 1.常見的幾種單糖的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么？ 答: 單糖是不能水解成更小分子的、最簡單的多羥基 內(nèi)半縮醛(酮)。水溶液中主要以半縮醛(酮)的環(huán)狀結(jié)構(gòu) 形式存在，具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)吡喃糖或五元環(huán)結(jié)構(gòu) 呋喃糖;有D、L絕對構(gòu)型之分,和、相對構(gòu)型之分. 了； 六碳醛糖: D -葡萄糖, D -甘露糖, D -半乳糖; 五