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題型七水溶液中的離子平衡1.下列說(shuō)法中不正確的是()A.pH=a的氨水,稀釋至原體積的10倍后,其pH=b,則ba-1B.pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液中c(Na+):a-1,A錯(cuò)誤。由于酸性:CH3COOHH2CO3HClO,所以濃度相同的CH3COONa、NaHCO3、NaClO溶液,NaClO溶液水解程度最大,堿性最強(qiáng)pH最大,那么要使三種溶液pH相同,則三種溶液中c(Na+):c(Na+)c(H+)c(OH-)答案C解析由圖示可知,室溫下濃度相等的HA和HB,HA的溶液pH小,即HA的酸性比HB的強(qiáng),但0.1 molL-1 HA的pH=2,說(shuō)明HA也為弱酸,A錯(cuò)誤。HA和HB的水溶液中水的電離均受到抑制,a點(diǎn)和b點(diǎn)溶液的pH相等,說(shuō)明水的電離程度相同,B錯(cuò)誤。0.1 molL-1 HA溶液中pH=2,則此時(shí)c(H+)c(A-)=0.01 molL-1,c(HA)0.1 molL-1-0.01 molL-1=0.09 molL-1,c(HA)c(A-)=0.09molL-10.01molL-1=9,C正確。等濃度等體積的HB與NaOH溶液充分反應(yīng)后得到NaB溶液,因B-的水解使溶液顯堿性,離子濃度關(guān)系大小為c(Na+)c(B-)c(OH-)c(H+),D錯(cuò)誤。3.已知:pKa=-lgKa,25 時(shí),H2A的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.A點(diǎn)所得溶液中:V0=10 mLB.B點(diǎn)所得溶液中:c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)C.C點(diǎn)所得溶液中:c(A2-)=c(HA-)D.D點(diǎn)所得溶液中A2-水解平衡常數(shù)Kh1=10-7.19答案C解析用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液,A點(diǎn)溶液中溶質(zhì)為H2A和NaHA,pH=1.85=pKa1,則c(H2A)=c(HA-),所加氫氧化鈉溶液的體積小于10 mL,A錯(cuò)誤。B點(diǎn)是用0.1 molL-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2A溶液,恰好反應(yīng)生成NaHA,溶液顯酸性,溶液中電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)+2c(A2-),物料守恒c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)+c(H2A),得到:c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-),B錯(cuò)誤。C點(diǎn)pH=7.19=pKa2,Ka2=c(A2-)c(H+)c(HA-)=10-7.19,所以c(A2-)=c(HA-),C正確。A2-水解平衡常數(shù)Kh1=KWKa2=10-6.81,D錯(cuò)誤。4.下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.25 時(shí),pH=7的NH4Cl與NH3H2O混合溶液:c(H+)=c(OH-)=c(NH4+)=c(Cl-)B.25 時(shí),向10 mL pH=12的NaOH溶液中滴加等體積pH=2的CH3COOH溶液:c(CH3COO-)c(Na+)c(OH-)c(H+)C.0.1 molL-1的CH3COONa溶液與0.1 molL-1的CaCl2溶液等體積混合:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)D.濃度均為0.1 molL-1的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2溶液中,c(NH4+)的大小順序?yàn)榇鸢窪解析A項(xiàng)溶液顯中性,則c(NH4+)=c(Cl-)c(H+)=c(OH-),A錯(cuò)誤。pH=12的NaOH溶液和pH=2的CH3COOH溶液等體積混合后,CH3COOH過(guò)量,溶液顯酸性,B錯(cuò)誤。C項(xiàng)溶液中的物料守恒式為c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),C錯(cuò)誤。NH4+與CO32-相互促進(jìn)水解,Fe2+水解使溶液呈酸性,則Fe2+對(duì)NH4+的水解起抑制作用,因此c(NH4+)的大小順序?yàn)?D正確。5.若用AG表示溶液的酸度,其表達(dá)式為AG=lgc(H+)c(OH-)。室溫下,實(shí)驗(yàn)室里用0.1 molL-1的鹽酸滴定10 mL 0.1 molL-1 MOH溶液,滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.該滴定過(guò)程可選擇酚酞作為指示劑B.若B點(diǎn)加入的鹽酸體積為5 mL,所得溶液中:c(M+)+2c(H+)=c(MOH)+2c(OH-)C.滴定過(guò)程中從A點(diǎn)到D點(diǎn)溶液中水的電離程度:ABCc(CH3COO-)答案A解析該混合溶液中c(H+)=KW molL-1,可得c2(H+)=KW=c(H+)c(OH-),c(H+)=c(OH-),則溶液呈中性,A正確。常溫下,由水電離出的c(H+)=10-12 molL-1的溶液中,存在大量H+或OH-,HCO3-在溶液中一定不能大量存在,B錯(cuò)誤。析出沉淀時(shí),AgCl溶液中c(Ag+)=Ksp(AgCl)c(Cl-)=1.5610-100.01 molL-1=1.5610-8 molL-1,Ag2CrO4溶液中c(Ag+)=Ksp(Ag2CrO4)c(CrO42-)=9.010-120.01 molL-1=3.010-5 molL-1,所需c(Ag+)越小,則先生成沉淀,兩種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)镃l-、CrO42-,即Cl-先產(chǎn)生沉淀,C錯(cuò)誤。常溫下pH=7的CH3COOH和NaOH混合溶液中,c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知:c(Na+)=c(CH3COO-),D錯(cuò)誤。8.已知某溫度時(shí)CH3COOH的電離常數(shù)為K。該溫度下向20 mL 0.1 molL-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.1 molL-1 NaOH溶液,pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。以下敘述正確的是()A.根據(jù)圖中數(shù)據(jù)可計(jì)算出K值約為10-5B.點(diǎn)水的電離程度由大到小的順序?yàn)镃.點(diǎn)所示溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)D.點(diǎn)時(shí)c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 molL-1答案A解析由圖可知滴定前0.1 molL-1醋酸溶液的pH為3,則醋酸的電離常數(shù)K=c(H+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)=c2(H+)c(CH3COOH)110-5,A正確。點(diǎn)時(shí),恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa,CH3COO-的水解促進(jìn)水的電離,在點(diǎn)時(shí),溶液pH=7,水的電離既沒(méi)受到促進(jìn)也沒(méi)受到抑制,在點(diǎn)時(shí),水的電離受到抑制,故水的電離程度的大小順序?yàn)?B錯(cuò)誤。點(diǎn)時(shí)得到等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa的混合溶液,根據(jù)電荷守恒得,c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-),根據(jù)物料守恒得,2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),整理以上兩個(gè)式子得:c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),且點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性,c(H+)c(OH-),C錯(cuò)誤。D項(xiàng)忽視了溶液由20 mL變?yōu)?0 mL,故點(diǎn)時(shí)c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.05 molL-1,D錯(cuò)誤。9.下圖所示與對(duì)應(yīng)敘述相符的是()A.圖甲表示一定溫度下FeS和CuS的沉淀溶解平衡曲線,則Ksp(FeS)Ksp(CuS)B.圖乙表示pH=2的甲酸與乙酸溶液稀釋時(shí)的pH變化曲線,則酸性:甲酸乙酸,B錯(cuò)誤。圖丙表示用0.100 0 molL-1 NaOH溶液滴定25.00 mL鹽酸的滴定曲線,滴定終點(diǎn)時(shí),n(HCl)=n(NaOH),則c(HCl)=0.1molL-10.02 L0.025 L=0.08 molL-1,C正確。根據(jù)圖像,隨著n(N2)n(H2)的增大,相當(dāng)于增大氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量,平衡正向移動(dòng),氫氣的轉(zhuǎn)化率增大,因此A(H2)c(Cl-)c(HCO3-)c(H+)=c(OH-)10解析(1)K=c(CH3COO-)c(H+)c(CH3COOH),K僅受溫度影響。由電荷守恒得c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)。(2)土壤呈堿性,是因CO32-水解所致。利用沉淀的轉(zhuǎn)化與生成規(guī)律,CaSO4與CO32-反應(yīng)轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)CaCO3:Na2CO3+CaSO42H2OCaCO3+Na2SO4+2H2O。(3)H2CO3與CO32-反應(yīng)生成HCO3-而不能大量共存。由圖知,pH=7時(shí)溶液中含碳元素的主要微粒為HCO3-、H2CO3,此時(shí),溶液中溶質(zhì)有H2CO3、NaHCO3、NaCl,可知c(Na+)c(Cl-),pH=7,c(H+)=c(OH-),由Na2CO3+HClNaCl+NaHCO3,NaHCO3+HClNaCl+H2CO3知,c(Cl-)c(HCO3-),即c(Na+)c(Cl-)c(HCO3-)c(H+)=c(OH-)。中c(OH-)=1.010-4 molL-1,則c(H+)=1.010-10 molL-1,pH=10。11.(2018陜西西工大附中模擬)常溫下向25 mL稀硫酸中逐滴滴入0.1 molL-1氨水,溶液中由水電離出的H+濃度隨滴入氨水的體積變化如圖。(1)稀硫酸的濃度為,V1的值為mL。(2)B點(diǎn)和D點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)分別為、(填化學(xué)式)。(3)判斷A、D兩點(diǎn)溶液的pH:A點(diǎn),D點(diǎn) (填“7”“c(NH4+)c(H+)c(OH-)B.c(NH4+)c(SO42-)c(H+)c(OH-)C.c(NH4+)2c(SO42-)c(OH-)c(H+)D.c(H+)c(SO42-)c(NH4+)c(OH-)答案(1) 0.05 molL-125(2) (NH4)2SO4和H2SO4 (NH4)2SO4和NH3(3)77(4)C解析本題考查酸堿滴定原理,意在考查考生將實(shí)際問(wèn)題分解,通過(guò)運(yùn)用相關(guān)知識(shí),采用分析、綜合的方法,解決化學(xué)問(wèn)題的能力。P點(diǎn)溶液是硫酸,根據(jù)由水電離出的氫離子濃度可知溶液中c(OH-)=10-13molL-1,則溶液中c(H+)=0.1 molL-1,c(H2SO

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