殺菌劑發(fā)展史課件.ppt

殺菌劑的應用現(xiàn)狀及未來發(fā)展,一、殺菌劑的發(fā)展歷史(1),殺菌劑的發(fā)展史，大致可分為四個時期。第一個時期，是指古時期到1882年。該時期主要是以元素硫為主的無機殺菌劑時期，故稱之為硫殺菌劑時期。1705年，升汞（HgCl2）開始用于木材防腐和種子消毒。1761年，Schulthess首次將硫酸銅用于防治小麥黑穗病。1802年，WillamForsyth首次制備出石灰-硫磺合劑，并應用于防治果樹白粉病。,一、殺菌劑的發(fā)展歷史(2),第二個時期，是指1882年至1934年。這個時期主要應用的殺菌劑是無機銅，所以也稱之為銅時期。波爾多液（Bordeaux）；無機殺菌劑向有機殺菌劑的過渡時期。,一、殺菌劑的發(fā)展歷史(3),第三個時期（19341966年），是保護性的有機殺菌劑大量使用時期。1934年，二硫代氨基甲酸衍生物（福美類）的出現(xiàn)。1942年，種子處理劑四氯苯醌，2，3-二氯萘醌。1943年，乙撐雙二硫代氨基甲酸衍生物（代森類）。1952年，含有三氯甲硫基（SCCI3）殺菌劑，如克菌丹問世，隨后又出現(xiàn)了滅菌丹?？咕貑柺?，如稻瘟散、放線菌酮、灰黃霉素、鏈霉素等。,一、殺菌劑的發(fā)展歷史(4),第四個時期，1966年到現(xiàn)在。這一時期的特點是內(nèi)吸性有機殺菌劑的出現(xiàn)和廣泛應用。大致又分為三個階段：（1）探索階段（1966年以前）。提出了內(nèi)吸性有機殺菌劑的發(fā)展的可能性和問題。8-羥基喹啉鹽類、磺胺類和某些抗菌素。（2）突破階段（19661970年）。以萎銹靈為代表的丁稀酰胺類，以苯菌靈為代表的苯并咪唑類，以甲菌啶、乙菌啶為代表的嘧啶類等。這個時期內(nèi)吸性殺菌劑大都為上行性的，大都對藻菌綱真菌無效。（3）進展階段（1970年至今）。,進展階段特點：出現(xiàn)了能防治藻菌綱真菌病害的品種，如甲霜靈、卵菌靈、吡氯靈、霜脲氰等；出現(xiàn)下行和雙向內(nèi)吸性殺菌劑，如吡氯靈（下行）、乙膦鋁（雙向）等；出現(xiàn)了長效品種，如三唑酮（16周）、甲霜靈（24周）；具有手性的內(nèi)吸性殺菌劑增多，如甲霜靈、三唑醇、多效醇、多效唑、芐氯三唑醇、烯效唑等。涌現(xiàn)出一大批麥角甾醇生物合成抑制劑，如敵滅啶、丙環(huán)唑、丙菌靈、三唑酮、三唑醇、烯唑醇等。其中，最引人注目的是三唑類化合物。,二、保護性殺菌劑的現(xiàn)狀及進展（1）,（一）無機殺菌劑(1)1、硫制劑：硫制劑主要用于多種作物防治白粉病和螨。硫磺膠懸劑和硫可濕性粉劑石硫合劑硫的混配制劑：如多硫懸浮劑、硫磺+三唑酮、硫+百菌清,二、保護性殺菌劑的現(xiàn)狀及進展(1),（一）無機殺菌劑(2)2、銅制劑：霜霉病。CuSO4波爾多液波爾多精氧化亞銅氫氧化銅其他（見表1）,表1銅制劑的發(fā)展歷史,二、保護性殺菌劑的現(xiàn)狀及進展(2),（二）有機殺菌劑（1）1、二硫代氨基甲酸酯類：包括兩類：代森類；福美類。（1）代森類：代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅（安泰生）、代森銨。代森錳鋅及其混劑登記防病譜：蘋果斑點落葉病、馬鈴薯晚疫病、黃瓜霜霉病、甜椒疫病、葡萄霜霉病、荔枝霜疫霉病、番茄晚疫病、香蕉葉斑病、蘋果輪紋病、番茄早疫病、葡萄白腐病、柑桔潰瘍病、梨黑星病、黃瓜白粉病、蘋果炭疽病、煙草赤星病、西瓜炭疽病、煙草黑脛病、白菜霜霉病等。表2列出了代森錳鋅的不同商品名、生產(chǎn)廠家及其混配制劑。,表2代森錳鋅及其混配制劑,（二）有機殺菌劑（2）,（2）福美類：福美雙、福美鋅、福美胂。福美雙：200多家廠家生產(chǎn)和加工該藥劑。混配制劑有：戊菌隆+福美雙=苗盛（德國拜耳公司），福美雙+萎銹靈=衛(wèi)福（美國有利來路化學工業(yè)公司）、福美雙+福美鋅，福美雙+速克靈，福美雙+甲基托布津，福美雙+甲霜靈、福美雙+代森錳鋅、福美雙+腈菌唑、福美雙+菌核凈、福美雙+乙霉威。福美雙是常見的種子處理劑，與殺蟲劑克百威、甲基異柳磷、甲拌磷、涕滅威、辛硫磷等混用也是常見的混配制劑。,（二）有機殺菌劑（3）,2、酰亞胺類：該類殺菌劑雖然近些年來沒有新品種問世，但該類別中的一些品種卻是目前生產(chǎn)中的重要殺菌劑。常見品種見表3。,表3常見的酰亞胺類殺菌劑,（二）有機殺菌劑（4）,3、其它其它常用的保護性殺菌劑還有百菌清、戊菌隆（禾穗寧、防霉靈）。百菌清主要用于防治蔬菜霜霉病、疫病等。戊菌隆用于防治絲核菌引起水稻紋枯病和馬鈴薯黑痣病。,二、內(nèi)吸性殺菌劑的應用現(xiàn)狀,（一）內(nèi)吸性殺菌劑的發(fā)展過程：1966年，最先報道了萎銹靈；1967年，苯來特；1977年以前，商品化的品種為有機磷、羥酰替苯胺類、苯并咪唑類、羥基嘧啶類、哌嗪類、嗎啉類等，它們的特點是：,1977年以前，特點是：藥劑被植物內(nèi)吸后都是在植物體內(nèi)質外體運轉，即從下而上單向輸導；藥劑在木本植物體內(nèi)的移動性較草本植物差。對鞭毛菌引致的病害基本無效。這些內(nèi)吸劑的某些種類，如苯并咪唑類、托布津類、羥基嘧啶類容易誘致病菌抗藥性的產(chǎn)生。,1977年后，特點：甾醇抑制劑出現(xiàn)；找到了向基性輸導的品種及雙向傳導的品種。并扭轉了內(nèi)吸劑不能防治鞭毛菌病害的狀況。加強了針對鞭毛菌病害的新內(nèi)吸劑的研究，出現(xiàn)了對霜、疫霉病效果特效的品種。如普力克、克露。對病原菌抗藥性認識不斷加深。為延緩病菌抗藥性的發(fā)展，保護性殺菌劑與內(nèi)吸殺菌劑混配品種不斷涌現(xiàn)。加強了對菌無毒性化合物的研究，出現(xiàn)了影響病菌致病過程的抗穿透化合物，如，三環(huán)唑；在提高寄主植物抗病性的研究中，找到了植物后天系統(tǒng)抗病性(Systemicacquiredresistance)激活劑CGA245704，并已于1996年以商品名Bion50WG和UnixBion63WG分別在德國和瑞士登記使用。,（二）傳統(tǒng)的內(nèi)吸性殺菌劑（1）,有機磷類：早在1960年人們已經(jīng)合成了第一個有機磷殺菌劑威菌靈，隨后便有稻瘟凈（1965年），滅菌磷（1966年）、克瘟散（1967年）和異稻瘟凈（1968年）的問世。目前生產(chǎn)中常用的有機磷殺菌劑見表4。,表4常用的有機磷殺菌劑,（二）傳統(tǒng)的內(nèi)吸性殺菌劑（2）,苯并咪唑類和托布津類：20世紀70年代初該兩類殺菌劑已廣泛應用。從化學結構來看，該兩類化合物完全不同，但它們的殺菌譜及作用機理都極為相似。該兩類殺菌劑常用品種見表5。,表5苯并咪唑類及托布津類殺菌劑常用品種,(三)具有發(fā)展前途的內(nèi)吸性殺菌劑,內(nèi)吸性殺菌劑已向著靶標更加專一的方向發(fā)展。隨著蛋白質晶體學、分子生物學以及計算機相關學科的迅速發(fā)展，酶和底物相互作用機理的進一步聞明，開始了從分子水平進行合理設計新結構的研究。20世紀80年代，甾醇類抑制劑已成為內(nèi)吸性殺菌劑開拓的新領域，另外，其它類殺菌劑也呈現(xiàn)出很好的發(fā)展勢頭，其突出特點是：高效，藥效遠高于傳統(tǒng)的內(nèi)吸殺菌劑；傳導性強，一些類別出現(xiàn)了雙向傳導的特性；殺菌譜廣泛。,(三)具有發(fā)展前途的內(nèi)吸性殺菌劑（1）,甾醇類抑制劑甾醇類抑制劑發(fā)展十分迅速，并且呈現(xiàn)出很強的勢頭，到目前，已發(fā)展為6大類：吡啶類、嘧啶類、咪唑類、哌嗪類、三唑類、嗎啉類，近30多個品種。甾醇類抑制劑的特點：有強的向頂性傳導活性和明顯的熏蒸作用；殺菌譜廣，除藻狀菌和病毒外，對子囊菌、擔子菌、半知菌都有一定效果；高效，大田用量只為傳統(tǒng)保護性殺菌劑的10%，果樹上使用量為傳統(tǒng)保護劑的1%；藥效期長，一般為36周；部分品種對雙子葉作物有明顯的抑制作用，如三唑酮、三唑醇、丙環(huán)唑。,2019/12/15,25,可編輯,甾醇類抑制劑（1）,三唑類：三唑類殺菌劑是甾醇抑制劑中發(fā)展最早，是以往任何殺菌劑所無法比擬的品種最多的一類。除上述甾醇抑制劑特點外，還具有立體選擇性這一特點，即不少化合物的分子具有幾何異構和光學異構等立體結構，因而不同異構體之間表現(xiàn)在抑菌活性方面有很大差異。其主要品種見表6。,表6三唑類殺菌劑主要品種,三唑類今后進展,三唑類化合物研究和開發(fā)很活躍，其研究的內(nèi)容和主要目標主要是通過對保留三唑環(huán)的分子結構的其它部分進行適當?shù)母脑旌托揎棧纱诉_到：進一步擴大殺菌譜和應用范圍，進一步提高其生物活性，減少用藥量。歸納起來，有如下四個方面：將某些三唑化合物中脂肪鏈上的羰基或羥基轉變成環(huán)氧基團，使殺菌譜和用藥量上得到了一定的改善，殘留低，在植物體內(nèi)能向頂傳導（表7）。在三唑類化合物分了中的脂肪鏈中摻入S、N、P等雜原子或由S、N構成的噻唑環(huán)，由此形成含有硫醚或烯胺等結構的三唑類化合物，從而擴大了防治譜（表8）。對脂肪鏈作其它修飾，獲得了新防治譜對稻瘟病的良好防治作用（表9）。將某些三唑類化合物中的羰基轉變成相應肟醚或酯類衍生物，企圖尋找更高生物活性的新三唑類化合物。,表7環(huán)氧取代的三唑化合物,表8脂肪中含有其它雜原子的三唑化合物,表9能防治稻瘟病的新三唑類化合物,甾醇類抑制劑（2）,（2）咪唑類：咪唑類是甾醇抑制劑中另外一類重要的殺菌劑，其主要品種見表10。（3）嘧啶類：該類殺菌劑有望成為今后另一類重要的甾醇抑制劑。主要品種見表11。（4）嗎啉類：嗎啉類品種見表12。,表10咪唑類殺菌劑,表11嘧啶類殺菌劑,表12嗎啉類殺菌劑,(三)具有發(fā)展前途的內(nèi)吸性殺菌劑（2）,苯基酰胺類苯基酰胺類是20世紀70年代末80年代初發(fā)展起來的一類新的內(nèi)吸殺菌劑，具有雙向傳導作用，以向頂性傳導為主，其防治譜正好與三唑類殺菌劑互補，主要用于防治藻菌綱病害，如霜霉病、灰霉病、疫病、黑脛病、紋枯病等。常見品