土壤樣品前處理方法-試劑的制備.doc

1 土壤樣品前處理方法試劑的制備1-1 電熱板/硝酸高氯酸氫氟酸消解稱取0.2500g0.5000g（各單項(xiàng)中準(zhǔn)確到0.0002g，以下都與此相同）風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯坩堝中，用幾滴水潤濕后，加入10 mL HCl（1.19 g/mL），于電熱板上低溫加熱，蒸發(fā)至約剩5 mL時(shí)加入15 mL HNO3（1.42 g/mL），繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀，加入10 mL HF（1.15 g/mL）并繼續(xù)加熱，為了達(dá)到更好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。最后加入5 mL HClO4（1.67 g/mL），并加熱至白煙冒盡。對(duì)于含有機(jī)質(zhì)較多的土樣，應(yīng)在加入HClO4之后加蓋消解，土壤分解物應(yīng)呈白色或淡黃色(含鐵較高的土壤)，傾斜坩堝時(shí)呈不流動(dòng)的粘稠狀。用稀酸溶液（稀硝酸？）沖洗內(nèi)壁及坩堝蓋，溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?，冷卻后，定容至100 mL，50 mL或25 mL最終體積依待測(cè)成分的含量而定。1-2 高壓密閉消解準(zhǔn)確稱取0.5 g風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯坩堝中，加入少許水潤濕試樣，再加入HNO3（1.42 g/mL）、HClO4（1.67 g/mL）各5 mL，搖勻后將坩堝放入不銹鋼套筒中，擰緊。放在180 的烘箱中分解2 h。取出，冷卻至室溫后，取出坩堝，用水沖洗坩堝蓋的內(nèi)壁，加入3 mL HF（1.15 g/mL），置于電熱板上，在100120加熱除硅，待坩堝內(nèi)剩下約2 3 mL溶液時(shí)，調(diào)高溫度至150，蒸至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干，按1-1同樣操作，（用水）定容后進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，該方法具有一定的危險(xiǎn)性，請(qǐng)酌情使用。1-3 微波爐消解微波爐加熱分解法是以被分解的土壤樣品及酸的混合液作為發(fā)熱體，從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受到分解的方法。目前報(bào)導(dǎo)的微波加熱分解試樣的方法，有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙烯容器的密閉式分解法和密閉加壓分解法。后者以聚四氟乙烯密閉容器作內(nèi)筒，以能透過微波的材料如高強(qiáng)度聚合物樹脂或聚丙烯樹脂作外筒，在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達(dá)到良好的分解效果。微波加熱分解也可分為開放系統(tǒng)和密閉系統(tǒng)兩種。開放系統(tǒng)可分解多量試樣，且可直接和流動(dòng)系統(tǒng)相組合實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化，但由于要排出酸蒸氣，所以分解時(shí)使用酸量較大，易受外環(huán)境污染，揮發(fā)性元素易造成損失，費(fèi)時(shí)間且難以分解多數(shù)試樣。密閉系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)較多，酸蒸氣不會(huì)逸出，僅用少量酸即可，在分解少量試樣時(shí)十分有效，不受外部環(huán)境的污染。在分解試樣時(shí)不用觀察及特殊操作，由于壓力高，所以分解試樣很快，不會(huì)受外筒金屬的污染(因?yàn)橛脴渲鐾馔?。可同時(shí)分解大批量試樣。其缺點(diǎn)是需要專門的分解器具，不能分解量大的試樣，如果疏忽會(huì)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。在進(jìn)行土壤樣品的微波分解時(shí)，無論使用開放系統(tǒng)或密閉系統(tǒng)，一般使用HNO3-HCl-HF-HClO4、HNO3-HF-HClO4、HNO3-HCl-HF-H2O2、HNO3-HF-H2O2等體系。當(dāng)不使用HF時(shí)(限于測(cè)定常量元素且稱樣量小于0.1 g)，可將分解試樣的溶液適當(dāng)稀釋后直接測(cè)定。若使用HF或HClO4對(duì)待測(cè)微量元素有干擾時(shí)，可將試樣分解液蒸至近干，酸化后稀釋定容。對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品，該方法具有一定的危險(xiǎn)性，請(qǐng)酌情使用。 2 土壤樣品無機(jī)項(xiàng)目分析測(cè)試技術(shù)2-1 砷2-1-1 硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中總砷的硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法。A-2本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為0.2 mg/kg（按稱取0.5 g試樣計(jì)算）。A-3能形成共價(jià)氫化物的銻、鉍、錫、硒和碲的含量為砷的20倍時(shí)可用二甲基甲酰胺-乙醇胺浸漬的脫脂棉除去，否則不能使用本方法。硫化物對(duì)測(cè)定有正干擾，在試樣氧化分解時(shí)，硫化物已被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物，可用乙酸鉛脫脂棉吸收除去。B原理通過化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進(jìn)入溶液。硼氫化鉀（或硼氫化鈉）在酸性的溶液中產(chǎn)生還原態(tài)的氫，在一定酸度下，可使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，三價(jià)砷還原成氣態(tài)砷化氫（胂）用硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇乙醇溶液為吸收液，銀離子被砷化氫還原成單質(zhì)銀，使溶液黃色，在波長400 mm處測(cè)量吸光度。C試劑除非另有說明，分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。C-1硝酸（HNO3），=1.42g/mL。C-2鹽酸（HCl），=1.19g/mL。C-3高氯酸（HClO4），=1.67g/mL。C-4鹽酸溶液，0.5 mol/L。C-5二甲基甲酰胺（HCON(NH3)2）。C-6乙醇胺（C2H7NO）。C-7無水硫酸鈉（Na2SO4）。C-8硫酸氫鉀（KHSO4）。C-9硫酸鈉硫酸氫鉀混合粉：取硫酸鈉（C-7）和硫酸氫鉀（C-8）按9:1比例混合，并用研缽研細(xì)后使用。C-10抗壞血酸（C6H8O6）。C-11氨水溶液（NH3H2O），1+1。C-12氫氧化鈉溶液，2 mol/L。C-13聚乙烯酸（(C2H4O）x）溶液：稱取0.2g聚乙烯酸（平均聚合度為175050）于150 mL燒杯中，加100 mL蒸餾水，在不斷攪拌下加熱至全溶，蓋上表面皿微沸10min，冷卻后，貯于玻璃瓶中，此溶液可穩(wěn)定一周。C-14酒石酸（C4H6O6）溶液，200g/L。C-15硝酸銀（AgNO3：溶液，稱取2.04g硝酸銀于100 mL燒杯中，用50 mL蒸餾水溶液，加入5 mL硝酸（C-1），用蒸餾水稀釋至250 mL，搖勻，于棕色玻璃瓶中保存。C-16砷化氫吸收液：取硝酸銀溶液（C-15）、聚乙烯醇溶液（C-13）、乙醇（無水或95%）按1+1+2比例混合，充分搖勻后使用，用時(shí)現(xiàn)配。如果出現(xiàn)混濁，將此溶液放入70左右的水中，待透明后取出，冷卻后使用。C-17二甲基甲酰胺混合液（簡稱DMF混合液）：取二甲基甲酰胺（C-5）、乙醇胺（C-6），按9+1比例混合，貯于棕色玻璃瓶中，在25冰箱中可保存30天左右。C-18乙酸鉛溶液：將8 g乙酸鉛（Pb(CH3COO)25H2O）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。C-19乙酸鉛脫脂棉：將10 g脫脂棉浸于100 mL乙酸鉛溶液（C-18）中，浸透后取出風(fēng)干。C-20硼氫化鉀片的制備：硼氫化鉀與氯化鈉按1：5重量比混合，充分混均后，在壓片機(jī)上以25 t/cm2的壓強(qiáng)，壓成直徑約為1.2 cm，重約為1.5g的片劑。C-21硫酸（H2SO4），=1.84 g/mL。C-22硫酸溶液，1+1。C-23砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，1.00 mg/mL：砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過的0.1320 g三氧化二砷（As2O3）,溶于2 mL氫氧化鈉溶液（C-12）中，溶解后加入10 mL硫酸溶液（C-22），轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。注：三氧化二砷劇毒，小心使用。C-24砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，100 mg/mL：取10.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（C-23）于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。C-25砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液1.00 mg/l：取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間液（C-24）于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。D 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器：D-1分光光度計(jì)：10mm比色皿D-2砷化氫發(fā)生裝置，如下圖所示。 圖2-1-1 砷化氫吸收與發(fā)生裝置圖圖中：A砷化氫發(fā)生器，管徑以30 mm，液面為管高的2/3為宜。BU形管（消除干擾用），管徑為10 mm。C吸收管，液面以90mm高為宜。D裝有1.5 mLDMF混合液（C-18）脫脂棉0.3g。E內(nèi)裝吸附有硫酸鈉硫酸氫鉀混合粉（C-9）脫脂棉的聚乙烯管。F乙酸鉛脫脂棉(C-20)0.3g。G導(dǎo)氣管（內(nèi)徑為2 mm）。E 分析步驟E-1試液的制備稱取土壤樣品0.10.5 g（準(zhǔn)確至0.0002 g）于100 mL錐形瓶中，用少量蒸餾水潤濕后，加入5 mL鹽酸（C-2），2 mL硝酸（C-1）高氯酸2 mL（C-3）。在瓶口插一小三角漏斗。在電熱板上加熱分解，待劇烈反應(yīng)停止后，用少量蒸餾水沖洗小漏斗，然后取下小漏斗，小心蒸至近干。冷卻后，加入20 mL鹽酸溶液（C-4），加熱35min，冷卻后，加0.2g抗壞血酸（C-10）使Fe3+還原為Fe2。將試液移至100 mL砷化氫發(fā)生器中。加入0.1%甲基橙指示液2滴，用氨水溶液（C-11）調(diào)至溶液轉(zhuǎn)黃，加蒸餾水至50 mL，供測(cè)試。E-2測(cè)定E-2-1于盛試液（E-1）的砷化氫發(fā)生器中，加入5 mL酒石酸溶液（C-14），搖勻。E-2-2取4 mL砷化氫吸收液（C-16）至吸收管中，插入導(dǎo)氣管。E-2-3按圖連接好裝置，加一片硼氫化鉀（C-20）于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶中，立即蓋好像皮塞，保證反應(yīng)器密閉。注：砷化氫劇毒，整個(gè)反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的室內(nèi)進(jìn)行。E-2-4待反應(yīng)完畢后（約35min），用10mm比色皿，以砷化氫吸收液（C-16）為參比溶液，在400nm波長處測(cè)量樣品吸收液的吸光度，減去空白試驗(yàn)所測(cè)得的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查出試液中的含砷量。E-3空白試樣每分析一批試樣，按步驟E-1制備至少兩份空白試樣，并按步驟E-2進(jìn)行測(cè)定。E-4校準(zhǔn)曲線分別加入0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（C-25）于七支砷化氫發(fā)生器中，并用蒸餾水稀釋到50 mL，以下按E-2所述步驟進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的砷含量（g）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。F結(jié)果的表示土樣中總砷的含量c(As, mg/kg)按下式計(jì)算：式中：m測(cè)得試液中砷量， g；w稱取土樣重量，g；土樣水份含量，%。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見表2-1-1。表2-1-1 方法的精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差%121115ESS1ESS3ESS410.70.815.91.311.40.711.117.711.73.02.44.49.95.49.43.711.32.6H 土樣水分含量測(cè)定H-1準(zhǔn)確稱取通過100目篩的風(fēng)干土樣約1.0000g左右樣品于稱量瓶中，在105 烘箱中烘2小時(shí)h后稱重，繼續(xù)烘30分鐘后稱重，重復(fù)上述過程至恒重。H-2以百分?jǐn)?shù)表示的風(fēng)干土樣水分含量按下式計(jì)算：式中：土樣水分含量，%；W1烘干前土樣重量，g；W2烘干后土樣重量，g;I 參考資料土壤質(zhì)量 總砷的測(cè)定硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法 GB/T 17135-19972-1-2 二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法A主題內(nèi)容與適用范圍A-1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中總砷的二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。A-2本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為0.5 mg/kg（按稱取1g計(jì)算）。A-3銻和硫化物對(duì)測(cè)定有正干擾。銻在300 g以下，可用KISnCl2掩蔽。在試樣氧化分解時(shí)，硫已被硝酸氧化分解，不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物，可用乙酸鉛脂棉吸收除去。B原理通過化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的砷，使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)砷離子進(jìn)入溶液。鋅與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，在碘化鉀和氧化亞錫存在下，使五價(jià)砷還原為三價(jià)砷，三價(jià)砷被新生態(tài)氫還原成氣態(tài)砷化氫（胂）。用二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收砷化氫，生成紅色膠體銀，在波長510 nm處，測(cè)定吸收液的吸光度。C試劑除非另有說明，分析中均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼麴s水或同等純度的水。C-1硫酸（H2SO4），=1.84g/mL。C-2硫酸溶液，1+1。C-3硝酸（HNO3），=1.42g/mL。C-4高氯酸（HClO4），=1.67g/mL。C-5鹽酸（HCl），=1.19g/mL。C-6碘化鉀（KI）溶液：將15g碘化鉀（KI）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。C-7氯化亞錫溶液：將40g氯化亞錫（SnCl22H2O）置于燒杯中，加入40 mL鹽酸（C-5），微微加熱。等完全溶解后，冷卻，再用蒸餾水稀釋至100 mL。加數(shù)粒金屬錫保存。C-8硫酸銅溶液：將15g硫酸銅（CuSO45H2O）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。C-9乙酸鉛溶液：將8g乙酸鉛（Pb（CH3COO）25H2O）溶于蒸餾水中并稀釋至100 mL。C-10乙酸鉛棉花：將10g脫脂棉浸于100 mL乙酸鉛溶液（C-9）中，浸透后取出風(fēng)干。C-11無砷鋅粒（1020目）。C-12二乙基二硫代氨基甲酸銀（(C2H5)2NCS2AgC-13三乙醇胺（N(C2H4OH)）。C-14三氯甲烷（CHCl3）。C-15吸收液：將0.25g二乙基二硫代氨基甲酸銀（C-12）用少量三氯甲烷（C-14）溶成糊狀，加入2 mL三乙醇胺（C-13），再用氯仿（C-14）稀釋到100 mL。用力振蕩使其盡量溶解。靜置暗處24 h后，傾出上清液或用定性濾紙過濾，貯于棕色玻璃瓶中，貯存在25冰箱中。C-16氫氧化鈉溶液，2 mol/L ；貯存在聚乙烯瓶中。C-17砷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，1.00 mg/mL：稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過的0.1320g三氧化二砷（As2O3）,溶于2 mL氫氧化鈉溶液（C-16）中，溶解后加入10 mL硫酸溶液（C-2），轉(zhuǎn)移到100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。注：三氧化二砷劇毒，小心使用。C-18 砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液，100 mg/L：取10.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-17）于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。C-19 砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，1.00 mg/L；取1.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（C-18）于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻。D 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器：D-1分光光度計(jì)：10mm比色皿。D-2砷化氫發(fā)生裝置，此儀器由下述部件組成。D-2-1砷化氫發(fā)生瓶：容量為150 mL、帶有磨口玻璃接頭的錐形瓶。D-2-2導(dǎo)氣管：一端帶有磨口接頭，并有一球形泡，內(nèi)裝乙酸鉛棉花（C-10）；一端被拉成毛細(xì)管，管口直徑不大于1mm。D-2-3吸收管：內(nèi)徑為8mm的試管，帶有5.0 mL刻度。注：吸收液注高保持810mm。 圖2-1-2 砷化氫發(fā)生與吸收裝置圖圖中：1砷化氫發(fā)生瓶；2導(dǎo)氣管；3吸收管；4乙酸鉛棉花E 分析步驟E-1試液的制備稱取土壤樣品0.52g（準(zhǔn)確至0.0002g）于150 mL錐形瓶（D-2-1）中，加入7 mL硫酸溶液（C-2）、10 mL硝酸（C-3）和2 mL高氯酸（C-4），置電熱板上加熱分解并破壞有機(jī)物（若試液顏色變深，應(yīng)及時(shí)補(bǔ)加硝酸），蒸至冒白色高氯酸濃煙。取下放冷，用水沖洗瓶壁，再加熱至冒濃白煙，以驅(qū)盡硝酸。取下錐形瓶，瓶底僅剩下少量白色殘?jiān)ㄈ粲心w粒物應(yīng)補(bǔ)加硝酸繼續(xù)分解），加蒸餾水至約50 mL。E-2測(cè)定E-2-1于盛有試液的砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1）中，加4 mL碘化鉀溶液（C-6），搖勻，再加2 mL氯化亞錫溶液（C-7），混勻，放置15min。E-2-2取5.00 mL吸收液（C-15）至吸收管（D-2-3）中，插入導(dǎo)氣管（D-2-2）。 E-2-3加1 mL硫酸銅溶液（C-8）和4g無砷鋅粒（C-11）于砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1）中，并立即將導(dǎo)氣管（D-2-2）與砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1）連接，保證反應(yīng)器密閉。E-2-4在室溫下，維持反應(yīng)1 h，使砷化氫完全釋出。加三氯甲烷（C-14）將吸收液體積補(bǔ)充至5.0 mL .注：1.砷化氫劇毒，整個(gè)反應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。2.在完全釋放砷化氧后，紅色生成物在2.5 h內(nèi)是穩(wěn)定的，應(yīng)在此期間進(jìn)行分光光度測(cè)定。E-2-5用10mm比色皿，以吸收液（C-15）為參比液，在510nm波長下測(cè)量吸收液的吸光度，減去空白試驗(yàn)所測(cè)得的吸光度，從校準(zhǔn)曲線（E-4）上查出試樣中的含砷量。E-3空白試樣每分析一批試樣，按步驟E-1制備至少兩份空白試樣，并按步驟E-2進(jìn)行測(cè)定。E-4校準(zhǔn)曲線分別加入0.00、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00及25.00 mL砷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（C-19）于八個(gè)砷化氫發(fā)生瓶（D-2-1）中，并用蒸餾水稀釋至50 mL。加入7 mL硫酸溶液（C-2），以下按E-2所述步驟進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的砷含量（g）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表示土樣中總砷的含量c(mg/kg)按下式計(jì)算：式中：m測(cè)得試液中砷量， g；w稱取土樣重量，g；土樣水份含量，%。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見表2-1-2。表2-1-2方法的精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差%141512ESS1ESS3ESS410.70.815.91.311.40.710.717.111.42.01.33.85.64.34.80.07.50.0H 土樣水分含量測(cè)定參考附件2-1中HI 參考資料土壤質(zhì)量 總砷的測(cè)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 GB/T 17134-19972-1-3 電感耦合等離子體質(zhì)譜法參見2-41。2-2 鎘、鉛2-2-1 石墨爐原子吸收分光光度法A主題內(nèi)容與適用范圍A-1標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中鉛、鎘的石墨爐原子吸收分光光度法。A-2本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取0.5g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為：鉛0.1 mg/kg，鎘0.01 mg/kg。A-3使用塞曼法、自吸收法和氘燈法扣除背景，并在磷酸氫二銨或氯化銨等基體改進(jìn)劑存在下，直接測(cè)定試液中的痕量鉛、鎘未見干擾。B原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法，徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液。然后，將試液注入石墨爐中。經(jīng)過預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存基體成分蒸發(fā)除去，同時(shí)在原子化階段的高溫下鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣，并對(duì)空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下，通過背景扣除，測(cè)定試液中鉛、鎘的吸光度。C試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同純度的水。C-1鹽酸（HCl），=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-2硝酸（HNO3），=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-3硝酸溶液，15，用（C-2）配制。C-4硝酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為0.2%；用C-2配制。C-5氫氟酸（HF），=1.15g/mL。C-6高氯酸（HClO4），=1.68g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-7磷酸氫二銨（NH4）2HPO4）（優(yōu)級(jí)純）水溶液，重量分?jǐn)?shù)為5%。C-8鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，0.500 mg/mL：準(zhǔn)確稱取0.5000g（精確至0.0002g）光譜純金屬鉛于50 mL燒杯中，加入20 mL硝酸溶液（C-3），微熱溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-9鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液，0.500 mg/mL：準(zhǔn)確稱取0.5000g（精確至0.0002g）光譜純金屬鉛于50 mL燒杯中，加入20 mL硝酸溶液（C-3），微熱溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-10鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，鉛250 g/L、鎘50 g/L：臨用前將鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-8）（C-9），用硝酸溶液（C-4）經(jīng)逐級(jí)稀釋配制。D儀器D-1一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2石磨爐原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正器）。D-3鉛空心陰極燈。D-4鎘空心陰極燈。D-5氬氣鋼瓶。D-610L手動(dòng)進(jìn)樣器。D-7儀器參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)量條件見表2-2-1。表2-2-1 儀器測(cè)量條件元素鉛鎘測(cè)定波長（nm）通帶寬度（nm）燈電流（mA）干燥（/s）灰化（/s）原子化（/s）清除（/s）氬氣流量（ mL/min）原子化階段是否停氣迸樣量（l）283.31.37.580100/20700/202000/52700/3200是10228.81.37.580100/20500/201500/52600/3200是10E分析步驟E-1試液的制備準(zhǔn)確稱取0.10.3g（精確至0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙烯坩鍋中，用水潤濕后加入5 mL鹽酸（C-1），于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解，當(dāng)蒸發(fā)至約23 mL時(shí)，取下稍冷，然后加入5 mL硝酸（C-2），4 mL氫氟酸（C-5），2 mL高氫酸（C-6），加蓋后于電熱板上中溫加熱1小時(shí)左右，然后開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物分解。待坩堝上的黑色有機(jī)物消失后，開蓋驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可再加入2 mL硝酸（C-2），2 mL氫氟酸（C-5），1 mL高氯酸（C-6），重復(fù)上述消解過程。當(dāng)白煙再次基本冒盡且內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí)，取下稍冷，用水沖洗坩堝蓋和內(nèi)壁，并加入1 mL硝酸溶液（C-3）溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?。然后將溶液轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中，加入3 mL磷酸氫二銨溶液（C-7），冷卻后定容，搖勻備測(cè)。由于土壤種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色（含鐵較高的土壤），沒有明顯沉淀物存在。注意：電熱板溫度不宜太高，否則會(huì)使聚四氟乙烯坩堝變形。E-2測(cè)定按照儀器使用說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測(cè)定試液的吸光度。E-3空白試驗(yàn)用去離子水代替試樣，采用和（E-1）相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液。并按步驟（E-2）進(jìn)行測(cè)定。每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。E-4校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確移取鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（C-10）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00 mL于25 mL容量瓶中，加入3.0 mL磷酸氫二銨溶液（C-7），用硝酸溶液（C-4）定容。該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鉛0、5.0、10.0、20.0、30.0、50.0 g/L。含鎘0、1.0、2.0、4.0、6.0、10.0 g/L。按（E-2）中的條件由低到高順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量（g/L）分別繪制鉛、鎘的校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表示土壤樣品中鉛、鎘的含量W（Pb(Cd), mg/kg）按下式計(jì)算：式中：c試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉛、鎘的含量，g/L;V試液定容的體積， mL；m稱取試樣重量，g；試樣中的水份含量，%。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中鉛、鎘的精密度和準(zhǔn)確度見表2-2-2。表2-2-2 方法的精密度和準(zhǔn)確度元素實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差（%）Pb1921ESS-1ESS-323.61.233.31.323.733.74.23.97.38.60.421.2Cd2528ESS-1ESS-30.0830.0110.0440.0140.0800.0453.64.16.28.4-3.62.3H 土樣水分含量測(cè)定參考附件2-1中HI 參考資料土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測(cè)定 石墨爐原子吸收分光光度法 GB/T17141-19972-2-2 KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中鉛、鎘的碘化鉀、甲基異丁基甲酮（KI-MIBK）萃取火焰原子吸收分光光度法。A-2本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取0.5g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為：鉛0.2 mg/kg，鎘0.05 mg/kg。A-3當(dāng)試液中銅、鋅的含量較高時(shí)，會(huì)消耗碘化鉀，應(yīng)酌情增加碘化鉀的用量。B 原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法。徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液中。然后，在約1%的鹽酸介質(zhì)中，加入適量的KI，試液中的Pb2+、Cd2+、I-形成穩(wěn)定的離子締合物，可被甲基異丁基甲酮（MIBK）萃取。將有機(jī)相噴入火焰，在火焰的高溫下，鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子，該基態(tài)原子蒸氣對(duì)相應(yīng)的空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下、測(cè)定鉛、鎘的吸光度。當(dāng)鹽酸濃度為1%2%、碘化鉀濃度為0.1 mol/L時(shí)，甲基異丁基甲酮（MIBK）對(duì)鉛、鎘的萃率分別是99.4%和99.3%。在濃縮試樣中鉛鎘的同時(shí)，還達(dá)到與大量共存成分鐵鋁及堿金屬、堿土金屬分離的目的。C試劑本標(biāo)準(zhǔn)所使用的試劑另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同等純度的水。C-1鹽酸（HCl），=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-2鹽酸溶液，11：用3:1配制。C-3鹽酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為0.2%：用3：1配制。C-4硝酸（HNO3），=1.42g/mL ，優(yōu)級(jí)純。C-5硝酸溶液 ，11：用3：4配制。C-6氫氟酸（HF），=1.15g/mL。C-7高氯酸（HClO4），=1.68g/mL 優(yōu)級(jí)純。C-8抗壞血酸（C6H8O6）水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%。C-9碘化鉀（KI），2 mol/L；稱取33.2gKI溶于100 mL水中。C-10甲基異丁基甲酮（MIBK，（CH3）2CHCH2COCH3），水飽和溶液：在分液漏斗中放入和MIBK等體積的水，振搖1 min，靜置分層（約3 min）后棄去水相，取上層MIBK相使用。C-11鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL；稱取1.000g(精確至0.0002g)光譜純金屬鉛于50 mL燒杯中，加入20 mL硝酸溶液（C-5），溫?zé)崛芙?，全量轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，冷卻后，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-12鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL：稱取1.000 g (精確至0.0002 g) 光譜純金屬鎘于50 mL燒杯中，加入20 mL硝酸溶液（C-5），溫?zé)崛芙?，全量轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，冷卻后，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-13鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液，鉛5 mg/L，鎘0.25 mg/L；用鹽酸溶液（C-3）逐級(jí)稀釋鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-11）、（C-12）配制。D 儀器D-1一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正裝置）。D-3鉛空心陰極燈。D-4鎘空心陰極燈。D-5乙炔鋼瓶。D-6空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。D-7儀器參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)條件不同，可根據(jù)儀器使用說明自行選擇，通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)量條件見表2-2-3。表2-2-3儀器測(cè)量條件元 素鉛鎘測(cè)定波長（nm）通帶寬度（nm ）燈電流（mA）火焰性質(zhì)217.01.37.5氧化性228.81.37.5氧化性E 分析步驟E-1試液的制備E-1-1消解準(zhǔn)確稱取0.20.5g（精確0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙稀坩鍋中，用水潤濕后，加入10 mL鹽酸（C-1），于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱，使樣品初步分解，待蒸發(fā)至約剩3 mL左右時(shí)，取下稍冷，然后加入5 mL硝酸（C-4）、5 mL氫氟酸（C-6）和3 mL高氯酸（C-7），加蓋后于電熱板上中溫加熱1 h左右，然后開蓋，繼續(xù)加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩鍋。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)物充分分解。待坩鍋壁上的黑色有機(jī)物消失后，開蓋，驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況，可再加入3 mL硝酸（C-4），3 mL氫氟酸（C-6），1 mL高氯酸（C-7），重復(fù)上述消解過程。當(dāng)白煙再次冒盡內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí)，取下稍冷，用水沖洗坩堝蓋及內(nèi)壁，并加入1 mL鹽酸溶液（C-2）溫?zé)崛芤簹堅(jiān)?。然后全量轉(zhuǎn)移至100 mL分液漏斗中，加水至約50 mL處。由于土壤種類多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色（含鐵較高的土壤），沒有明顯沉淀物存在。注意：電熱板溫度不宜太高，否則會(huì)使聚四氟乙烯坩堝變形。E-1-2萃取在分液漏斗中，加入2.0 mL抗壞血酸溶液（C-8），2.5 mL碘化鉀溶液（C-3），搖勻，然后，準(zhǔn)確加入5.00 mL甲基異丁基甲酮（C-10），振搖12min，靜置分層。取有機(jī)相備測(cè)。注：由于MIBK的比重比水小，分層后可直接噴入火焰，不一定必須與水相分離，因此，在實(shí)際操作中可以用50 mL比色管替代分液漏斗。E-2測(cè)定按照儀器使用說明調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測(cè)定有機(jī)相試液（MIBK）的吸光度。E-3空白試樣用去離子水代替試樣，采用和（E-1）相同的步驟和試劑。制備全程序空白溶液，并按步驟（E-2）進(jìn)行測(cè)定，每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。E-4校準(zhǔn)曲線參考表2-2-4在100 mL分液漏斗中加入鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（C-13），其濃度范圍包括試樣中鉛、鎘的濃度。然后加入1 mL鹽酸溶液（C-2），加水至50 mL左右，以下操作同（E-1-2）。按步驟（E-2）中的條件由低到高濃度順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量（mg/L）繪制校準(zhǔn)曲線。表2-2-4 校準(zhǔn)曲線溶液濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液體積, mL0.000.501.002.003.005.00MIBK中Pb的濃度，mg/L00.51235MIBK中Cd的濃度，mg/L00.0250.050.100.150.25F結(jié)果的表示土樣中鉛、鎘的含量W(Pb(Cd), mg/kg)按下式計(jì)算：式中：c試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉛、鎘的含量，mg/L;V試液（有機(jī)相）的體積， mL；m稱取試樣重量，g；試樣中的水份含量，%。G精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中總砷的精密度和準(zhǔn)確度見表2-2-5。表2-2-5 方法的精密度和準(zhǔn)確度元素實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差（%）Pb1417ESS1ESS323.61.233.31.323.832.73.12.25.03.70.85-1.8Cd1821ESS1ESS30.0830.0110.440.0140.0800.0451.43.13.22.3-3.62.3H 土樣水分含量測(cè)定參考附件2-1中H I 參考資料土壤質(zhì)量 鉛、鎘的測(cè)定 KI-MIBK萃取火焰原子吸收分光光度法 GB/T17140-19972-3 鈷A主題內(nèi)容與適用范圍A-1本規(guī)范規(guī)定了測(cè)定土壤中鈷的火焰原子吸收法A-2準(zhǔn)確稱取1g樣品，消解后定容至50 mL，直接噴入火焰進(jìn)行測(cè)量，最低檢出限是0.7 mg/kg（數(shù)據(jù)僅作參考，因?yàn)椴煌瑑x器測(cè)出的檢出限不同）。若試液經(jīng)萃取分離富集，不僅可以消除基體影響，而且測(cè)量的靈敏度可提高約1020倍。A-3原子吸收測(cè)定鈷受到共存元素的化學(xué)干擾較少?；w鹽類的分子吸收可用氘燈背景校正器或Zeeman效應(yīng)背景校正器扣除。此外，鈷的光譜線十分復(fù)雜，在其靈敏吸收線240.7nm附近還存在有其它的光譜線會(huì)產(chǎn)生光譜干擾，不僅會(huì)降低測(cè)量靈敏度，而且也會(huì)影響測(cè)量的線性范圍，為此應(yīng)選擇盡可能窄的光譜通帶（或儀器的狹縫寬度）。B原理鈷在貧燃性空氣-乙炔火焰中較易原子化，可在波長240.7nm測(cè)定鈷。C試劑C-1鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取分析純Co2O31.407g，置于燒杯中，加濃鹽酸20.0 mL，加熱溶解，冷卻后定容1000 mL。此液1.00 mgCo/mL。D儀器D-1原子吸收分光光度計(jì)，具有氘燈或Zeeman效應(yīng)背景校正裝置。D-2儀器參數(shù)，見表2-3-1表2-3-1 儀器參數(shù)元素Co光源 Co空心陰極燈波長（nm）240.7 狹縫（nm）0.2線性范圍：水相 0.35.0 mg/L火焰空氣-乙炔貧燃性火焰，藍(lán)色，進(jìn)有機(jī)相MIBK用細(xì)的毛細(xì)管E分析步驟E-1試液的制備稱取1.000g樣品于聚四氟乙烯坩堝中用HNO3-HF-HClO4分解，蒸至近干，加水再蒸至近干以驅(qū)除HF。用1% HCl溶解殘?jiān)?，?zhǔn)確定容至50 mL。E-2測(cè)定按儀器工作條件，順次噴入標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液，測(cè)量各份溶液的吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線。試液吸光度減去相應(yīng)試劑空白吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出鈷的含量。E-3校準(zhǔn)曲線于50 mL容量瓶中，分別加入鈷混合標(biāo)準(zhǔn)操作液0，1.0，5.0，10.0，15.0，20.0 mL，用1% HCl稀釋至刻度，搖勻。F參考資料土壤元素的近代分析方法，中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，中國環(huán)境科學(xué)出版社，19922-4 鉻A主題內(nèi)容與適用范圍A-1標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中總鉻的火焰原子吸收分光光度法。A-2本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取0.5g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為5 mg/kg。A-3干擾A-3-1鉻是易形成耐高溫氧化物的元素，其原子化效率受火焰狀態(tài)和燃燒器高度的影響較大，需使用富燃燒性（還原性）火焰，觀測(cè)高度以10mm處最佳。A-3-2加入氯化銨可以抑制鐵、鉆、鎳、釩、鋁、鎂、鉛等共存離子的干擾。B原理采用硫酸-硝酸-氫氟酸全分解的方法，破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液，并且，在消解過程中，所有鉻都被氧化成Cr2O72-。然后，將消解液噴入富燃性空氣-乙炔火焰中。在火焰的高溫下，形成鉻基態(tài)原子，并對(duì)鉻空心陰極燈發(fā)射的特征譜線357.9 mm產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下，測(cè)定鉻的吸光度。C試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同純度的水。C-1鹽酸（HCl），=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-2硝酸溶液，1+1，用（C-2）配制。C-3硝酸（HNO3），=1.42 g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-4氫氟酸（HF），=1.15 g/mL。C-5硫酸（H2SO2），=1.84 g/mLC-6硫酸溶液，1+1；用（C-5）配制。C-7氯化銨水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%。C-8鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL；準(zhǔn)確稱取0.2829 g基準(zhǔn)重鉻酸鉀（K2Cr2O7），用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)移入100 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-9鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液，50 mg/L：移取鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-8）5.00 mL于100 mL容量瓶中，加水定容至標(biāo)線，搖勻。D儀器D-1一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2原子吸收分光光度計(jì)。D-3鉻空心陰極燈。D-4乙炔鋼瓶。D-5空氣壓縮機(jī)，應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。D-6儀器參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同，可根據(jù)儀器使用說明書自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用表2-4-1中的測(cè)量條件。表2-4-1儀器測(cè)量條件元素Cr測(cè)定波長（nm）通帶寬度（nm）火焰性質(zhì)次靈敏線（nm）燃燒器高度357.90.7還原性359.0；360.5；425.410mm（使空心陰極燈光斑通過火焰亮藍(lán)色部分）E 分析步驟E-1試液的制備準(zhǔn)確稱取0.20.5g（精確至0.0002g）試樣于50 mL聚四氟乙烯坩鍋中，用少量水潤濕、加入硫酸溶液（C-6）5 mL，硝酸（C-3）10 mL，靜置。待劇烈反應(yīng)停止后，加蓋，移至電熱板上加熱分解1 h左右。開蓋，待土壤分解物呈粘稠狀時(shí)，加入5 mL氫氟酸（C-4）并中溫加熱除硅，為了達(dá)到良好的飛硅效果，應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)坩堝。當(dāng)加熱至冒SO3白煙時(shí)，加蓋，使黑色有機(jī)碳化物充分分解，然后，取下坩堝，稍冷，用水量水沖洗坩堝蓋和坩堝內(nèi)壁，再加熱將SO3白煙趕盡并蒸至內(nèi)容物呈現(xiàn)不流動(dòng)狀態(tài)。取下坩堝稍冷，加入鹽酸溶液（C-2）3 mL，溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)哭D(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，加入5 mL 氯化銨溶液（C-7），冷卻后定容至標(biāo)線，搖勻。由于土壤種類較多，所含有機(jī)質(zhì)差異較大，在消解時(shí)，應(yīng)注意觀察，各種酸的用量可視消解情況酌情增減。注意：電熱板溫度不宜太高，否則會(huì)使聚四氟乙烯坩堝變形。E-2測(cè)定按照儀器使用說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件，測(cè)定試液的吸光度。E-3空白試樣用去離子水代替試樣，采用和（E-1）相同的步驟和試劑，制備全程序空白溶液。并按步驟（E-2）進(jìn)行測(cè)定。每批樣品至少制備2個(gè)以上的空白溶液。E-4校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確移取鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液（C-9）0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 mL于50 mL容量瓶中，然后，分別加入5 mLNH4Cl溶液（C-7），3 mL鹽酸溶液（C-2），用水定容至標(biāo)線，搖勻，其鉻的含量為0.05、1.0、2.0、3.0、4.0 mg/L。此濃度范圍應(yīng)包括試液中鉻的濃度。按（E-2）中的條件由低到高濃度順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量（mg/L）繪制校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表示土壤樣品中鉻的含量W（mg/kg）按下式計(jì)算：式中：c試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度，然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉻的含量，mg/L;V試液定容的體積， mL；m稱取試樣重量，g；試樣中的水份含量，%。G精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析ESS系列土壤標(biāo)樣中鉻的精密度和準(zhǔn)確度見表2-4-2。表2-4-2 方法的精密度和準(zhǔn)確度土壤標(biāo)樣實(shí)驗(yàn)室數(shù)保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差（%）ESS-1ESS-3161857.24.298.07.156.193.22.02.39.88.3-1.9-4.9H 土樣水分含量測(cè)定參考附件2-1中H I 參考資料土壤質(zhì)量總鉻的測(cè)定，火焰原子吸收分光光度法 GB/T17137-19972-5 銅、鋅A主題內(nèi)容與適用范圍A-1標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中銅、鋅的火焰原子吸收分光光度法。A-2本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限（按稱取0.5 g試樣消解定容至50 mL計(jì)算）為：銅1 mg/kg，鋅0.5 mg/kg。A-3當(dāng)土壤消解液中鐵含量大于100 mg/L時(shí)，抑制鋅的吸收，加入硝酸鑭可消除共存成分的干擾。含鹽類高時(shí)，往往出現(xiàn)非特征吸收，此時(shí)可用背景校正加以克服。B 原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法，徹底破壞土壤的礦物晶格，使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液中。然后，將土壤消解液噴入空氣-乙炔火焰中。在火焰的高溫下，銅、鋅化合物離解為基態(tài)原子，該基態(tài)原子蒸氣對(duì)相應(yīng)的空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下，測(cè)定銅、鋅的吸光度。C 試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說明外，均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同等純度的水。C-1鹽酸（HCl），=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-2硝酸（HNO3），=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-3硝酸溶液，11，用（C-2）配制。C-4硝酸溶液，體積分?jǐn)?shù)為0.2%；用C-2配制。C-5氫氟酸（HF），=1.15g/mL。C-6高氯酸（HClO4），=1.68g/mL，優(yōu)級(jí)純。C-7硝酸鑭（La（NO3）36H2O）水溶液，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%。C-8銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL：稱取1.0000g（精確至0.0002g）光譜純金屬銅于50 mL燒杯中，加入硝酸溶液（C-3）20 mL，溫?zé)?，待完全溶解后，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-9鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液，1.000 mg/mL：稱取1.0000g（精確至0.0002g）光譜純金屬鋅粒于50 mL燒杯中，用20 mL硝酸溶液（C-3）溶解后，轉(zhuǎn)移至1000 mL容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻。C-10銅、鋅混合標(biāo)準(zhǔn)使用液，銅20.0 mg/L，鋅10.0 mg/L：用硝酸溶液（C-4）逐級(jí)稀釋銅、鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（C-8）（C-9）配制。D儀器D-1一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2原子吸收分光光度計(jì)（帶有背景校正器）。D-3銅空心陰極燈。D-4鋅空心陰極燈。D-5乙炔鋼瓶。D-6空氣壓縮機(jī)