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第四講難溶電解質(zhì)的溶解平衡一、選擇題1下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的()。a反應(yīng)開(kāi)始時(shí),溶液中各離子濃度相等b沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),沉淀的速率和溶解的速率相等c沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等,且保持不變d沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,將促進(jìn)溶解解析反應(yīng)開(kāi)始時(shí),溶液中各離子的濃度沒(méi)有必然的關(guān)系,a項(xiàng)不正確;沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變,但不一定相等,c項(xiàng)不正確;沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí),如果再加入難溶性的該沉淀物,由于固體的濃度為常數(shù),故平衡不發(fā)生移動(dòng),d項(xiàng)不正確。答案b2已知298 k時(shí),mg(oh)2的溶度積常數(shù)ksp5.61012,取適量的mgcl2溶液,加入一定量的燒堿溶液達(dá)到沉淀溶解平衡,測(cè)得ph13,則下列說(shuō)法不正確的是()a所得溶液中的c(h)1.01013 moll1b所得溶液中由水電離產(chǎn)生的c(oh)1.01013 moll1c所加的燒堿溶液的ph13.0d所得溶液中的c(mg2)5.61010 moll1解析 a項(xiàng),ph13的溶液中,c(h)1013 mol/l;b項(xiàng),naoh抑制水的電離,水電離產(chǎn)生的c(oh)1013 mol/l;c項(xiàng),因?yàn)橄騧gcl2溶液中加naoh溶液后,混合溶液的ph13,所以所加的naoh溶液ph13;d項(xiàng),溶液中的c(mg2)ksp/c2(oh)5.61010 mol/l。答案 c3有關(guān)agcl沉淀溶解平衡的說(shuō)法中,不正確的是()。aagcl沉淀的生成和溶解不斷進(jìn)行,但速率相等bagcl難溶于水,溶液中沒(méi)有ag和clc升高溫度,agcl沉淀的溶解度增大d向agcl沉淀中加入nacl固體,agcl沉淀的溶解度降低解析agcl固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后,溶解與沉淀速率相等,但不為0,一般說(shuō)來(lái),升高溫度,有利于固體物質(zhì)的溶解,a、c正確;agcl難溶于水,但溶解的部分電離出ag和cl,b錯(cuò)誤;向agcl沉淀中加入nacl固體,增大了cl濃度,促使溶解平衡向左移動(dòng),降低了agcl的溶解度,d正確。答案b4將agcl分別加入盛有:5 ml水;6 ml 0.5 moll1 nacl溶液;10 ml 0.2 moll1 cacl2溶液;50 ml 0.1 moll1鹽酸的燒杯中,均有固體剩余,各溶液中c(ag)從大到小的順序排列正確的是()。a bc d解析根據(jù)沉淀溶解平衡,溶液中cl濃度越大,ag濃度越小,則選項(xiàng)c符合題意。答案c5在t 時(shí),agbr在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。又知t 時(shí)agcl的ksp41010,下列說(shuō)法不正確的是()a在t 時(shí),agbr的ksp為4.91013b在agbr飽和溶液中加入nabr固體,可使溶液由c點(diǎn)到b點(diǎn)c圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是agbr的不飽和溶液d在t 時(shí),agcl(s)br(aq) agbr(s)cl(aq)平衡常數(shù)k816解析 解答本題時(shí)應(yīng)注意以下兩點(diǎn):(1)曲線(xiàn)上的點(diǎn)為溶解平衡點(diǎn),找準(zhǔn)關(guān)鍵點(diǎn)求ksp。(2)結(jié)合qc與ksp的大小比較a、b的狀態(tài)。答案 b6已知常溫下ksp(agcl)1.81010mol2/l2;ksp(agi)1.01016mol2/l2。下列說(shuō)法中正確的是()a在相同溫度下agcl的溶解度小于agi的溶解度bagcl和agi都不溶于水,因此agcl和agi不能相互轉(zhuǎn)化c常溫下,agcl若要在nai溶液中開(kāi)始轉(zhuǎn)化為agi,則nai的濃度必須不低于1011moll1d將足量的agcl分別放入下列物質(zhì)中:20 ml 0.01 moll1kcl溶液,10 ml 0.02 moll1cacl2溶液,30 ml 0.05 moll1agno3溶液,agcl的溶解度由大到小的順序?yàn)榻馕?在相同溫度下,ksp(agcl)ksp(agi),agcl的溶解度大于agi的溶解度,而且agcl可以轉(zhuǎn)化為agi,故a、b項(xiàng)不正確;由ksp(agcl)1.81010 mol2/l2可求得agcl溶液中c(ag) moll1,代入ksp(agi)1.01016 mol2/l2中即可求得c(i)1011moll1,故c項(xiàng)正確;d選項(xiàng)中三種溶液中c(cl)或c(ag)由小到大的順序是,故d項(xiàng)錯(cuò)誤。答案 c7往含i和cl的稀溶液中滴入agno3溶液,沉淀的質(zhì)量與加入agno3溶液體積的關(guān)系如圖所示。則原溶液中c(i)/c(cl)的比值為()。a. b.c. d.解析根據(jù)iag=agi(黃色),clag=agcl(白色),結(jié)合圖示,可知i、cl消耗agno3溶液的體積分別為v1、(v2v1),因此在原溶液中。答案c二、非選擇題8已知h2a在水中存在以下平衡:h2ahha,haha2?;卮鹨韵聠?wèn)題:(1)naha溶液_(填“顯酸性”、“顯堿性”、“顯中性”或“酸堿性無(wú)法確定”),原因是_ _。(2)某溫度下,向0.1 moll1的naha溶液中滴入0.1 moll1 koh溶液至中性,此時(shí)溶液中以下所示關(guān)系一定正確的是_。ac(h)c(oh)11014bc(na)c(k)c(ha)2c(a2)cc(na)c(k)dc(na)c(k)0.05 moll1(3)已知常溫下,h2a的鈣鹽(caa)飽和溶液中存在平衡:caa(s)ca2(aq)a2(aq)h0。溫度升高時(shí),ksp_(填“增大”、“減小”或“不變”下同)。滴加少量濃鹽酸,c(ca2)_,原因是_ _(用文字和離子方程式說(shuō)明)。(4)若向caa懸濁液中加入cuso4溶液,生成一種黑色固體物質(zhì),寫(xiě)出該過(guò)程中反應(yīng)的離子方程式_。解析(1)通過(guò)h2a的電離方程式不能確定ha的電離程度和水解程度的相對(duì)大小,所以無(wú)法判斷naha溶液的酸堿性。(2)溶液顯中性,則c(h)c(oh),根據(jù)電荷守恒有c(h)c(na)c(k)c(oh)c(ha)2c(a2),則c(na)c(k)c(ha)2c(a2),b正確;加入koh溶液,發(fā)生反應(yīng)為haoh=a2h2o,a2水解使溶液顯堿性,所以,加入的koh的物質(zhì)的量小于naha的物質(zhì)的量,c(na)c(k),c正確,d錯(cuò)誤。溫度不一定是25 所以c(h)c(oh)不一定等于11014,a錯(cuò)誤。(3)該溶解平衡為吸熱反應(yīng),升溫ksp增大;加鹽酸發(fā)生反應(yīng):a2h=ha,a2濃度減小,溶解平衡向右移動(dòng),此時(shí),n(ca2)顯著增大,而溶液體積變化不大,所以c(ca2)增大。(4)向caa懸濁液中加入cuso4溶液,cu2結(jié)合a2生成更難溶的cua。答案(1)酸堿性無(wú)法確定不能確定ha的電離程度和水解程度的相對(duì)大小(2)bc(3)增大增大加鹽酸發(fā)生反應(yīng):a2hha,a2濃度減小,caa的溶解平衡向右移動(dòng),n(ca2)顯著增大,而溶液體積變化不大,所以c(ca2)增大(4)caa(s)cu2(aq)ca2(aq)cua(s)9下表列出了某冷軋廠(chǎng)排放的廢水中各成分的含量及國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)值的有關(guān)數(shù)據(jù):冷軋含鋅廢水水質(zhì)經(jīng)處理后的水國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)值z(mì)n2濃度/(mgl1)8003.9ph1569so濃度/(mgl1)23 000150經(jīng)某一工藝處理后的廢水ph8,常溫下,該廢水中zn2的濃度為_(kāi)mgl1(常溫下,kspzn(oh)21.21017),_(填“符合”或“不符合”)國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)。解析 kspzn(oh)2c(zn2)c2(oh),c(zn2)kspzn(oh)2/c2(oh),c(oh)1014/108106(moll1),代入表達(dá)式中,得c(zn2)1.21017/(106)21.2105(moll1),即1.2105 moll165103 mgmol10.78 mgl1,對(duì)照表中的數(shù)據(jù)知,c(zn2)3.9 mgl1,故符合標(biāo)準(zhǔn)。答案 (1)0.78符合10食鹽中的抗結(jié)劑是亞鐵氰化鉀,其化學(xué)式為k4fe(cn)63h2o。42.2 g k4fe(cn)63h2o樣品受熱脫水過(guò)程的熱重曲線(xiàn)(樣品質(zhì)量隨溫度的變化曲線(xiàn))如下圖所示。試回答下列問(wèn)題:(1)試確定150 時(shí)固體物質(zhì)的化學(xué)式_ _。(2)查閱資料知:雖然亞鐵氰化鉀自身毒性很低,但其水溶液與酸反應(yīng)放出極毒的氰化氫(hcn)氣體;亞鐵氰化鉀加熱至一定溫度時(shí)能分解產(chǎn)生氰化鉀(kcn)。據(jù)此判斷,烹飪食品時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題為_(kāi)。(3)在25 時(shí),將a moll1的kcn溶液與0.01 moll1的鹽酸等體積混合,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),測(cè)得溶液ph7,則kcn溶液的物質(zhì)的量濃度a_0.01 moll1(填“”、“”或“”);用含a的代數(shù)式表示hcn的電離常數(shù)ka_。(4)在fe2、fe3的催化作用下,可實(shí)現(xiàn)2so2o22h2o=2h2so4的轉(zhuǎn)化。已知,含so2的廢氣通入含fe2、fe3的溶液中時(shí),其中一個(gè)反應(yīng)的離子方程式為4fe2o24h=4fe32h2o,則另一個(gè)反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)。上述轉(zhuǎn)化的重要意義在于_ _。(5)已知fe(oh)3的溶度積常數(shù)ksp1.11036。室溫時(shí)在fecl3溶液中滴加naoh溶液,當(dāng)溶液ph為3時(shí),通過(guò)計(jì)算說(shuō)明fe3是否沉淀完全_ _。(提示:當(dāng)某離子濃度小于105 moll1時(shí)可以認(rèn)為該離子沉淀完全)解析(1)對(duì)于加熱失去結(jié)晶水的研究,注意開(kāi)始時(shí)質(zhì)量變化為失去水的質(zhì)量:k4fe(cn)63h2ok4fe(cn)6xh2o(3x)h2o13x01 mol 0.3 molx0則150 時(shí)固體物質(zhì)的化學(xué)式為k4fe(cn)6。(2)為防止有毒的hcn和kcn生成,應(yīng)避免與酸性物質(zhì)接觸和控制烹飪溫度。(3)由于kcnhcl=hcnkcl,當(dāng)反應(yīng)后ph7,則溶液中有過(guò)量的kcn,故a0.01 moll1由溶液中電荷守恒得:c(k)c(h)c(oh)c(cn)c(cl),又因?yàn)閜h7,則c(h)c(oh),故c(k)c(cn)c(cl)0.5a moll1由物料守恒得:c(k)c(cn)c(hcn),則c(hcn)c(cl)0.005 moll1c(cn)(0.5a0.005)moll1平衡常數(shù)kc(cn)c(h)/c(hcn)(0.5a0.005)107/0.005 moll1。答案(1)k4fe(cn)6(2)避免與醋等酸性物質(zhì)一起烹飪;控制烹飪溫度不超過(guò)400 (3)(0.5a0.005)107/0.005 moll1(4)2fe3so22h2o=2fe2so4h變廢為寶,消除污染(5)c(fe3)1.1103 moll11105 moll1,故fe3沒(méi)有沉淀完全11沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化在無(wú)機(jī)物制備和提純以及科研等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。已知25時(shí),ksp(baso4)11010,ksp(baco3)1109。(1)將濃度均為0.1 moll1的bacl2溶液與na2so4溶液等體積混合,充分?jǐn)嚢韬筮^(guò)濾,濾液中c(ba2)_moll1。(2)醫(yī)學(xué)上進(jìn)行消化系統(tǒng)的x射線(xiàn)透視時(shí),常使用baso4作內(nèi)服造影劑。胃酸酸性很強(qiáng)(ph約為1),但服用大量baso4仍然是安全的,baso4不溶于酸的原因是_。(用沉淀溶解平衡原理解釋)。萬(wàn)一誤服了少量baco3,應(yīng)盡快用大量0.5 moll1na2so4溶液給患者洗胃,如果忽略洗胃過(guò)程中na2so4溶液濃度的變化,殘留在胃液中的ba2濃度僅為_(kāi)moll1。(3)長(zhǎng)期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會(huì)降低燃料的利用率。水垢中含有的caso4,可先用na2co3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的caco3,而后用酸除去。caso4轉(zhuǎn)化為caco3的離子方程式為:_;請(qǐng)分析caso4轉(zhuǎn)化為caco3的原理:_。解析 (1)由于bacl2與na2so4溶液反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀,則溶液中c(ba2)與c(so)相同,則c(ba2)1105 m

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