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第八章 電位分析法8.1 測得下列電池的電動勢為0.972V(25):Cd|CdX2,X(0.0200mol/L)|SCE已知,忽略液接電位,計算CdX2的Ksp。8.2 當(dāng)下列電池中的溶液是pH=4.00的緩沖溶液時,在25測得電池的電動勢為0.209V:當(dāng)緩沖溶液用未知溶液代替時,測得電池電動勢如下:0.312V;0.088V;0.017V。試計算每一種溶液的pH值。解 根據(jù)公式8.3 用標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極作正極,氫電極作負(fù)極與待測的HCl溶液組成電池。在25時,測得E0.342V。當(dāng)待測液為NaOH溶液時,測得E1.050V。取此NaOH溶液20.0mL,用上述HCl溶液中和完全,需用HCl溶液多少毫升?8.4 25時,下列電池的電動勢為0.518V(忽略液接電位):計算弱酸HA的Ka值。8.5 已知電池測得E0.672V。計算HA的離解常數(shù)(忽略液接電位)。8.6 測得下列電池電動勢為0.873V(25):試計算Cd(CN)42的穩(wěn)定常數(shù)。8.7 為了測定CuY2- 的穩(wěn)定常數(shù),組成下列電池:25時,測得電池電動勢為0.277V,計算K CuY2-值。8.8 有下列電池30時,測得E0.07V。計算溶液中Sn4+/Sn2+ 比值(忽略液接電位)。8.9 在60mL溶解有2 mmolSn2+溶液中插入鉑電極(+)和SCE (-),用0.10 molL-1的Ce4+溶液進(jìn)行滴定,當(dāng)加入20.0mL滴定劑時,電池電動勢的理論值應(yīng)是多少? 8.10 在0.01molL-1FeSO4溶液中,插入鉑電極(+)和SCE (-),25時測得E0.395V,有多少Fe2+被氧化為Fe3+?8.11 20.00mL0.1000molL-1Fe2+溶液在1molL-1H2SO4溶液中,用0.1000molL-1Ce4+溶液滴定,用鉑電極(+)和SCE (-)組成電池,測得電池電動勢為0.50V。此時已加入多少毫升滴定劑?8.12 對下列電池測得E-0.285V,計算CrO42-的濃度(忽略液接電位)。已知Ksp,Ag2CrO4=9.010-12。8.13 設(shè)溶液中pBr=3,pCl=1,如果用溴電極測定Br-活度,將產(chǎn)生多大的誤差?已知電極的KBr-,Cl-=610-3。8.14 某種鈉敏感電極的選擇系數(shù)KNa+,H+ 約為30(說明H+存在將嚴(yán)重干擾Na+的測定)。如用這種電極測定pNa=3的Na+溶液,并要求測定誤差小于3,則試液pH必須大于多少?8.15 以SCE作正極,氟離子選擇性電極作負(fù)極,放入1.0010-3molL-1的氟離子溶液中,測得E-0.159V。換用含氟離子試液,測得E-0.212V。計算試液中氟離子濃度。8.16 有一氟離子選擇性電極,KF-,OH-=0.10,當(dāng)F-=1.010-2 molL-1時,能允許的OH-為多大(設(shè)允許測定誤差為5)?8.17 在25時用標(biāo)準(zhǔn)加入法測定Cu2+濃度,于100mL銅鹽溶液中添加0.1 molL-1Cu(NO3)2溶液1mL,電動勢增加4mV。求原溶液的總銅離子濃度。8.18 將鈣離子選擇性電極和SCE置于100mLCa2+試液中,測得電位為0.415V。加入2mL濃度為0.218molL-1 Ca2+標(biāo)準(zhǔn)溶液后,測得電位為0.430V。計算Ca2+的濃度。8.19 下列體系電位滴定至化學(xué)計量點時的電池電動勢(用SCE作負(fù)極)為多少?(1)在1 molL-1HCl介質(zhì)中,用Ce4+滴定Sn2+(2)在1 molL-1H2SO4介質(zhì)中,用Fe3+滴定U(IV)(3)在1 molL-1 H2SO4介質(zhì)中,用Ce4+滴定VO2+8.20 表8-2是用0.1000 molL-1NaOH溶液電位滴定某弱酸試液(10 mL弱酸10 mL(1 molL-1)NaNO380 mL水)的數(shù)據(jù)。 (1)繪

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