氣相色譜儀使用常識(shí)-注意事項(xiàng).doc

氣相色譜儀使用常識(shí)-注意事項(xiàng)安裝色譜柱 1.安裝拆卸色譜柱必須在常溫下。 2.填充柱有卡套密封和墊片密封，卡套分三種，金屬卡套，塑料卡套，石墨卡套，安裝時(shí)不易擰的太緊。墊片式密封每次按裝色譜柱都要換新的墊片（島津色譜是墊片密封）。 3.色譜柱兩頭是否用玻璃棉塞好。防止玻璃棉和填料被載氣吹到檢測(cè)器中。 4.毛細(xì)管色譜柱安裝插入的長(zhǎng)度要根據(jù)儀器的說明書而定，不同的色譜汽化室結(jié)構(gòu)不同，所以插進(jìn)的長(zhǎng)度也不同。需要說明的如果你用毛細(xì)管色譜柱采用不分流，汽化室采用填充柱接口這時(shí)與汽化室連接毛細(xì)管柱不能探進(jìn)太多，略超出卡套即可。 氫氣和空氣的比例對(duì)FID檢測(cè)器的影響 氫氣和空氣的比例應(yīng)1：10，當(dāng)氫氣比例過大時(shí)FID檢測(cè)器的靈敏度急劇下降，在使用色譜時(shí)別的條件不變的情況下，靈敏度下降要檢查一下氫氣和空氣流速。氫氣和空氣有一種氣體不足點(diǎn)火時(shí)發(fā)出“砰”的一聲，隨后就滅火，一般當(dāng)你點(diǎn)火電著就滅，再點(diǎn)還著隨后又滅是氫氣量不足。 使用TCD檢測(cè)器 1.氫氣做載氣時(shí)尾氣一定要排到室外。 2.氮?dú)庾鲚d氣橋流不能設(shè)大，比用氫氣時(shí)要小的多。 3.沒通載氣不能給橋流，橋流要在儀器溫度穩(wěn)定后開始做樣前在給。 如何判斷FID檢測(cè)器是否點(diǎn)著火 不同的儀器判斷方法不同，有基流顯示的看基流大小，沒有基流顯示的用帶拋光面的扳手湊近檢測(cè)器出口，觀察其表面有無(wú)水汽凝結(jié) 。 氣相色譜常見故障診斷 氣相色譜種類很多，性能也各有差別。主要包括兩個(gè)系統(tǒng)。即氣路系統(tǒng)和電路系統(tǒng)。氣路系統(tǒng)主要有壓力表、凈化器、穩(wěn)壓閥、穩(wěn)流閥、轉(zhuǎn)子流量計(jì)、六通進(jìn)樣閥、進(jìn)樣器、色譜柱、檢測(cè)器等；電子系統(tǒng)包括各用電部件的穩(wěn)壓電源、溫控裝置、放大線路、自動(dòng)進(jìn)樣和收集裝置、數(shù)據(jù)處理機(jī)和記錄儀等電子器件。 要分析和判斷色譜儀的故障所在，就必須要熟悉氣相色譜的流程和氣、電路這兩大系統(tǒng)，特別是構(gòu)成這兩個(gè)系統(tǒng)部件的結(jié)構(gòu)、功能。色譜儀的故障是多種多樣的，而且某一故障產(chǎn)生的原因也是多方面的，必須采用部分檢查的方法，即排除法，才可能縮小故障的范圍。對(duì)于氣路系統(tǒng)出的故障，不外乎是各種氣體（特別是載氣）有漏氣的現(xiàn)象、氣體不好、氣體穩(wěn)壓穩(wěn)流不好等等。 例如：基線若始終向下漂移，即“電平”值逐漸變小至負(fù)數(shù)，這極有可能是載氣泄漏，那么就要查找各個(gè)接頭部件是否有漏的現(xiàn)象，若不漏而基線仍漂移，則可能是電路系統(tǒng)的故障。色譜氣路上的故障，分析工作者可以找出并排除，但要排除電路上的故障則并非易事，就需要分析工作者有一定的電子線路方面的知識(shí)，并且要弄清楚主機(jī)接線圖和各系統(tǒng)的電原理圖（尤其是接線圖）。在這些圖上清楚的畫出了控制單元和被控對(duì)象間的關(guān)系，具體的標(biāo)明了各接插件引線的編號(hào)和去向，按圖去檢查電路、找尋故障是非常方便的。 色譜電路系統(tǒng)的故障，一般是溫度控制系統(tǒng)的故障和檢測(cè)放大系統(tǒng)的故障，當(dāng)然不排除供給各系統(tǒng)的電源的故障。溫控系統(tǒng)（包括柱溫、檢測(cè)器溫控、進(jìn)樣器溫控）的主回路由可控硅和加熱絲所組成，可控硅導(dǎo)通角的變化，使加熱功率變化，而使溫度變化（恒定或不恒定）。而控制可控硅導(dǎo)通角變化的是輔回路（或稱控溫電路），包括鉑電阻（熱敏元件）和線性集成電路等等。 由上所述可知，若是溫控系統(tǒng)的毛病，則應(yīng)首先要檢查可控硅是否壞，加熱絲是否壞（斷或短路），鉑電阻是否壞（斷或短路）或是否接觸不良。其次檢查輔回路的其它電子部件。放大系統(tǒng)常見故障是離子訊號(hào)線受潮或斷開、高阻開關(guān)（即靈敏度選擇）受潮、集成運(yùn)算放大器（如：AD515JH、OP07等）性能變差或壞等等。常，則說明故障不在放大器和處理機(jī)（或記錄儀），而在氣路部分或溫度 色譜故障的排除既要做到局部又要考慮到整體，有“果”必有“因”，弄清線路的走向，逐步排除產(chǎn)生“果”（故障）的“因”，把故障范圍縮小。 例如：若出現(xiàn)基線不停的抖動(dòng)或基線噪音很大時(shí)，可先將放大器的訊號(hào)輸入線斷開，觀察基線情況，如果恢復(fù)正控制單元；反之，則說明故障發(fā)生在放大器、記錄儀（或處理機(jī)）等單元上。這種部分排除的檢查故障方法，在實(shí)際中是非常有用的。 怎樣老化色譜柱 新填充的色譜柱不能馬上使用還需要進(jìn)行老化處理。老化的目的有兩個(gè)，一是為了徹 底除去填充物中的殘余溶劑，和某些揮發(fā)性雜質(zhì)，另一個(gè)目的是促進(jìn)固定液均勻的、牢固 分布在單體的表面上。 老化的方法：-把柱子與汽化室連接，與檢測(cè)器一端要斷開，以氮?dú)鉃檩d氣，流速是正常的一半即可，溫度選擇固定液的最高使用溫度，老化時(shí)間大約20小時(shí)，老化完成后將儀器溫度降至近室溫關(guān)閉色譜儀，待儀器溫度恢復(fù)室溫再將色譜柱連接到檢測(cè)器上（老化時(shí)接汽化室的一端最好接在檢測(cè)器上），開機(jī)，在使用溫度下看基線是否平穩(wěn)，如果平穩(wěn)色譜柱就算老化好了，否則要繼續(xù)老化。 幾種常用色譜柱的老化溫度 柱名稱 最高使用溫度， 角鯊?fù)椋ó惾椋?140 阿皮松L 300 PEG 20M 200 PEG 6000 175 Ucon HB 2000 225 阿皮松K、M 250 SE 30 300 OV 1 300 E 301 300 OV 17 300 SE 52 300 DC FS-1265 （舊稱QF-1） 250 DC 703 250 SE 54 300 Porapak-Q 250 Porapak-T 200 GDX-101，102，103，104，201 270 GDX-301，401，403 250 GDX-601 200 TDX-01 400 碳分子篩 400 檢測(cè)器清洗 在色譜操作過程中，鑒定器有時(shí)受固定相流失及樣品中的高沸點(diǎn)成分、易分解及腐蝕性物質(zhì)的作用而被沾污，以至不能正常進(jìn)行工作，因而提出了如何清洗鑒定器的問題。若沾污的物質(zhì)僅限于高沸點(diǎn)成分，通?？蓪㈣b定器加熱至最高使用溫度后，再通入載氣，就可清除。使用有放射源的鑒定器時(shí)加熱要多加小心，例如通常以氚源作成的電子捕獲鑒定器一般都不能超過度，此外還應(yīng)注意加熱的溫度不能損壞鑒定器的絕緣材料。 如用加熱法不適宜，也可以用純的丙酮等溶液從進(jìn)樣口注入（每次可注入幾十微升）進(jìn)行清洗，這在沾污程度較輕時(shí)是有效的。 若以上方法都不能解決沾污問題，應(yīng)將鑒定器卸下進(jìn)行較徹底的清洗，先選擇適宜溶劑，要既能溶解沾污物，又不能損壞鑒定器，用注射器注入測(cè)量池進(jìn)行清洗。若有條件，用超生波清洗就更理想些，要注意的是：清洗過的部分不能用手摸。 一、熱傳導(dǎo)鑒測(cè)器的清洗、 將丙酮，乙醚，十氫萘等溶劑裝滿鑒定器的測(cè)量池，浸泡一段時(shí)間（分鐘左右）后傾出，如此反復(fù)進(jìn)行多次至所傾出的溶液比較干凈為止。 當(dāng)選用一種溶劑不能洗凈時(shí)，可根據(jù)沾污物的性質(zhì)先選用高沸點(diǎn)溶劑進(jìn)行浸泡清洗，然后再用低沸點(diǎn)溶劑反復(fù)清洗。洗凈后加熱趕去溶劑，再裝到儀器上，加熱鑒測(cè)器，通載氣沖洗數(shù)小時(shí)后即可使用。 二、氫焰離子化鑒測(cè)器的清洗 當(dāng)沾污不太嚴(yán)重時(shí)，可不必卸下清洗，此時(shí)只需要將色譜柱取下，用一根管子將進(jìn)樣口與鑒定器聯(lián)接起來，然后通載氣并將鑒測(cè)器爐溫升至120度以上，從進(jìn)樣口先注入20微升左右的蒸餾水，再用幾十微升丙酮或氟里昂（reon113等）溶劑進(jìn)行清洗。在此溫度下保持12小時(shí)檢查基線是否平穩(wěn)，若仍不滿意可重復(fù)上述操作或卸下清洗。 當(dāng)沾污比較嚴(yán)重時(shí)，必須卸下清洗。先卸下收集極，正極，噴嘴等，若噴嘴是石英材料制成的，先將其放在水中進(jìn)行浸泡過夜。若噴嘴是不銹鋼等材料做成，則可與電極等一起，先小心用細(xì)砂紙（300400）打磨，再用適當(dāng)溶劑（浸泡如甲醇與苯1：1），也可以用超聲波清洗，最后用甲醇洗凈，放置于烘箱中烘干。注意勿用含鹵素的溶劑（如氯仿、二氯甲烷等）。以免與聚四氟乙烯材料作用，導(dǎo)致噪聲增加。 洗凈后的各個(gè)部件，要用鑷子取，勿用手摸。烘干后裝配時(shí)也要小心，否則會(huì)再度沾污。裝入儀器后，先通載氣30分鐘，再點(diǎn)火升高檢測(cè)室溫度，最好先在、120度保持?jǐn)?shù)小時(shí)之后，再升至工作溫度。 三、電子捕獲鑒測(cè)器的清洗 電子捕獲鑒測(cè)器中有放射源，通常為3或i63，因此要特別小心。先拆開鑒定器中有放射源箔片，然后用2：1：4的硫酸、硝酸及水溶液洗鑒測(cè)器的金屬及聚四氟乙烯部分。 當(dāng)清洗液已干凈時(shí)，再用蒸餾水清洗，然后用丙酮洗，再置于100度左右的烘箱中烘干。 對(duì)3源箔片，先用己烷或戊烷淋洗，絕不能用水洗。廢液要用大量水稀釋后棄去。 對(duì)i63源更應(yīng)小心，絕不能與皮膚接觸，只能用長(zhǎng)鑷子操作。先用乙酸乙酯加碳酸鈉淋洗或用苯淋洗，再于沸水中浸泡5分鐘，取出烘干，裝入鑒定器中。裝入儀器后通載氣30分鐘，再升至操作溫度，幾小時(shí)后備用。 清洗剩下的廢液要用大量水稀釋后才能棄去。 如何防止FID收集極上的積垢 清除收集極積垢，拆洗FID時(shí)，常把噴嘴拆斷造成了不可挽回的損失。依據(jù)FID工作原理，收集極對(duì)地為高阻，一般都在107歐姆以上，所以收集極的一般污染或收集極和靜電計(jì)連接不良，除非在限制靈敏度操作外不會(huì)造成嚴(yán)重的噪聲。 所以當(dāng)操作FID遇到尖峰噪聲（基線毛刺）不提倡首先拆洗FID檢測(cè)器，而應(yīng)先尋找其它引起噪聲的原因如： 1.氣流比是否合適; 2.汽化室嚴(yán)重污染; 3.柱流失嚴(yán)重(老化不夠); 4.靜電放大器不穩(wěn)定; 5.極化電壓不穩(wěn)定; 6.有關(guān)信號(hào)連接接觸不良; 7.電壓不穩(wěn)定; 8.接地不正確; 9.數(shù)據(jù)處理機(jī)有故障或參數(shù)設(shè)置不合理; 10.氣體純度欠佳(特別是使用各種氣體發(fā)生器時(shí)); 11.色譜柱連接以后各接頭有嚴(yán)重漏氣。只要有一定經(jīng)驗(yàn)，上述檢查即簡(jiǎn)單又直觀。 我們經(jīng)?？吹綑z測(cè)器特別是收集極內(nèi)沉積的白色粉末壯物質(zhì)，均是硅酮型固定相流失經(jīng)FID 中燃燒后生成的二氧化硅所致。為防止二氧化硅在檢測(cè)器 通載氣, 調(diào)節(jié)柱前壓以得到合適的載氣流速（見下表）。 柱前壓設(shè)置為Psi 15m 25m 30m 50m 100m 0.20mm 10-15 20-30 18-30 40-60 80-120 0.25mm 8-12 13-22 15-25 28-45 55-90 0.32mm 5-10 8-15 10-20 16-30 32-60 0.53mm 1-2 2-3 2-4 4-8 6-14 (以上僅為建議的起始設(shè)置，具體數(shù)值要依據(jù)實(shí)際的載氣流速)。將色譜柱的出口端插入裝有己烷的樣品瓶中，正常情況下，我們可以看見瓶中穩(wěn)定持續(xù)的氣泡。如果沒有氣泡，就要重新檢查一下載氣裝置和流量控制器等是否正確設(shè)置，并檢查一下整個(gè)氣路有無(wú)泄漏。等所有問題解決后，將色譜柱出口從瓶中取出，保證柱端口無(wú)溶劑殘留，再進(jìn)行下一步的安裝。 對(duì)色譜柱升至一恒定溫度，通常為其溫度上限。特殊情況下，可加熱至高于最高使用溫度10-20左右，但是一定不能超過色譜柱的溫度上限，那樣極易損壞色譜柱。當(dāng)?shù)竭_(dá)老化溫度后，記錄并觀察基線。初始階段基線應(yīng)持續(xù)上升，在到達(dá)老化溫度后5-10分鐘開始下降，并且會(huì)持續(xù)30-90分鐘。當(dāng)?shù)竭_(dá)一個(gè)固定的值后就會(huì)穩(wěn)定下來。如果在2-3小時(shí)后基線仍無(wú)法穩(wěn)定或在15-20分鐘后仍無(wú)明顯的下降趨勢(shì)，那么有可能系統(tǒng)裝置有泄漏或者污染。遇到這樣的情況，應(yīng)立即將柱溫降到40以下，盡快的檢查系統(tǒng)并解決相關(guān)的問題。如果還是繼續(xù)的老化，不僅對(duì)色譜柱有損壞而且始終得不到正常穩(wěn)定的基線。 一般來說，涂有極性固定相和較厚涂層的色譜柱老化時(shí)間長(zhǎng)，而弱極性固定相和較薄涂層的色譜柱所需時(shí)間較短。而PLOT色譜柱的老化方法有各不相同。PLOT柱的老化步驟:HLZ Pora 系列 250， 8小時(shí)以上Molesieve(分子篩) 300 12小時(shí)Alumina(氧化鋁) 200 8小時(shí)以上由于水在氧化鋁和分子篩PLOT柱中的不可逆吸附，使得這兩種色譜柱容易發(fā)生保留行為漂移。 當(dāng)柱子分離過含有高水分樣品后，需要將色譜柱重新老化，以除去固定相中吸附的水分。 毛細(xì)管分析常見問題的解決 一、峰丟失 可能的原因及應(yīng)采用的排除方法 1.進(jìn)樣問題。 2.未接入檢測(cè)器，或檢測(cè)器不起作用，檢查設(shè)定值 3.進(jìn)樣溫度太低，檢查溫度，并根據(jù)需要調(diào)整 4.柱箱溫度太低，檢查溫度，并根據(jù)需要調(diào)整 5.無(wú)載氣流，檢查壓力調(diào)節(jié)器，并檢查泄漏，驗(yàn)證柱進(jìn)品流速 6.柱斷裂，如果柱斷裂是在柱進(jìn)口端或檢測(cè)器末端，是可以補(bǔ)救的，切去柱斷裂部分，重新安裝 二、前沿峰 1.柱超載，減少進(jìn)樣量 2.兩個(gè)化合物共洗脫，提高靈敏度和減少進(jìn)樣量，使溫度降低1020度，以使峰分開 3.樣品冷凝，檢查進(jìn)樣口和柱溫，如有必要可升溫 4.樣品分解，采用失活化進(jìn)樣器襯管或調(diào)低進(jìn)樣器溫度 三、拖尾峰 1.進(jìn)樣器襯套或柱吸附活性樣品：更換襯套。如不能解決問題，就將柱進(jìn)氣端去掉12圈，再重新安裝 2.柱或進(jìn)樣器溫度太低：升溫（不要超過柱最高溫度）。進(jìn)樣器溫度應(yīng)比樣品最高沸點(diǎn)高25度 3.兩個(gè)化合物共洗脫：提高靈敏度，減少進(jìn)樣量，使溫度降低1020度，以使峰分開 4.柱損壞：更換柱 5.柱污染：從柱進(jìn)口端去掉12圈，再重新安裝 毛細(xì)管分析常見問題的解決 四、基線不規(guī)則或不穩(wěn)定 1.柱流失或污染：更換襯套。如不能解決問題，就從柱進(jìn)口端去掉12圈，并重新安裝。 2.檢測(cè)器或進(jìn)樣器污染：清洗檢測(cè)器和進(jìn)樣器 3.載氣泄漏：更換隔墊，檢查柱泄漏。 4.載氣控制不協(xié)調(diào)：檢查載所源壓力是否充足。如壓力500psi，請(qǐng)更換氣瓶。 5.載氣有雜質(zhì)或氣路污染：更換氣瓶，使用載氣凈化裝置清潔金屬管。 6.載氣流速不在儀器最大/最小限定范圍之內(nèi)（包括FID用氫氣和空氣）：測(cè)量流速，并根據(jù)使用手冊(cè)技術(shù)指標(biāo)，予以驗(yàn)證。 7.檢測(cè)器出毛?。簠⒄諆x器使用手冊(cè)進(jìn)行檢查。 8.進(jìn)樣器隔墊流失：老化或更換隔墊 五、同一根柱保留時(shí)間長(zhǎng)短不一 1.柱溫太低或太高，檢查并調(diào)整柱溫。 2.載氣流速太低或太高，在柱出口處用適當(dāng)?shù)?，?jīng)標(biāo)定氣源測(cè)量流速。 3.樣品器隔墊或柱泄漏，如必要，請(qǐng)檢查并修復(fù)。 4.柱污染或損壞，重新老化或更換柱 5.樣品超載，減少樣品進(jìn)樣量。 6.記錄儀出毛病，檢查記錄儀。 7.載氣控制不協(xié)調(diào)，檢查載氣源，看壓力是否足夠。如壓力500psi，請(qǐng)更換。 氣相色譜常識(shí) 一、 氣相色譜法有哪些特點(diǎn)？ 答：氣相色譜是色譜中的一種，就是用氣體做為流動(dòng)相的色譜法，在分離分析方面，具有如下一些特點(diǎn)： 、高靈敏度：可檢出10mg-10克的物質(zhì)，可作超純氣體、高分子單體的痕跡量雜質(zhì)分析和空氣中微量毒物的分析。 、高選擇性：可有效地分離性質(zhì)極為相近的各種同分異構(gòu)體和各種同位素。 、高效能：可把組分復(fù)雜的樣品分離成單組分。 、速度快：一般分析、只需幾分鐘即可完成，有利于指導(dǎo)和控制生產(chǎn)。 、應(yīng)用范圍廣：即可分析低含量的氣、液體，亦可分析高含量的氣、液體，可不受組分含量的限制。 、所需試樣量少：一般氣體樣用幾毫升，液體樣用幾微升或幾十微升。 、設(shè)備和操作比較簡(jiǎn)單儀器價(jià)格便宜。 二、氣相色譜的分離原理為何？ 答：氣相色譜是一種物理的分離方法。利用被測(cè)物質(zhì)各組分在不同兩相間分配系數(shù)（溶解度）的微小差異，當(dāng)兩相作相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，這 些物質(zhì)在兩相間進(jìn)行反復(fù)多次的分配，使原來只有微小的性質(zhì)差異產(chǎn)生很大的效果，而使不同組分得到分離。 三、何謂氣相色譜？它分幾類？ 答：凡是以氣相作為流動(dòng)相的色譜技術(shù)，通稱為氣相色譜。一般可按以下幾方面分類： （）氣固色譜：固定相是固體吸附劑， （）氣液色譜：固定相是涂在擔(dān)體表面的液體。 、按過程物理化學(xué)原理分類： （）吸附色譜：利用固體吸附表面對(duì)不同組分物理吸附性能的差異達(dá)到分離的色譜。 （）分配色譜：利用不同的組分在兩相中有不同的分配系數(shù)以達(dá)到分離的色譜。 （）其它：利用離子交換原理的離子交換色譜：利用膠體的電動(dòng)效應(yīng)建立的電色譜；利用溫度變化發(fā)展而來的熱色譜等等。 、按固定相類型分類： （）柱色譜：固定相裝于色譜柱內(nèi)，填充柱、空心柱、毛細(xì)管柱均屬此類。 （）紙色譜：以濾紙為載體， （）薄膜色譜：固定相為粉末壓成的薄漠。 、按動(dòng)力學(xué)過程原理分類：可分為沖洗法，取代法及迎頭法三種。 四、氣相色譜法簡(jiǎn)單分析裝置流程是什么？ 答：氣相色譜法簡(jiǎn)單分析裝置流程基本由四個(gè)部份組成： 、氣源部分， 、進(jìn)樣裝置， 、色譜柱， 、鑒定器和記錄器. 五、氣相色譜法的一些常用術(shù)語(yǔ)及基本概念解釋？ 答：、相、固定相和流動(dòng)相：一個(gè)體系中的某一均勻部分稱為相；在色譜分離過程中，固定不動(dòng)的一相稱為固定相；通過或沿著固定相移動(dòng)的流體稱為流動(dòng)相。 、色譜峰：物質(zhì)通過色譜柱進(jìn)到鑒定器后，記錄器上出現(xiàn)的一個(gè)個(gè)曲線稱為色譜峰。 、基線：在色譜操作條件下，沒有被測(cè)組分通過鑒定器時(shí)，記錄器所記錄的檢測(cè)器噪聲隨時(shí)間變化圖線稱為基線。 、峰高與半峰寬：由色譜峰的濃度極大點(diǎn)向時(shí)間座標(biāo)引垂線與基線相交點(diǎn)間的高度稱為峰高，一般以h表示。色譜峰高一半處的寬為半峰寬，一般以 x/表示。 、峰面積：流出曲線（色譜峰）與基線構(gòu)成之面積稱峰面積，用表示。 、死時(shí)間、保留時(shí)間及校正保留時(shí)間：從進(jìn)樣到惰性氣體峰出現(xiàn)極大值的時(shí)間稱為死時(shí)間，以td表示。從進(jìn)樣到出現(xiàn)色譜峰最高值所需的時(shí)間稱保留時(shí)間，以tr表示。保留時(shí)間與死時(shí)間之差稱校正保留時(shí)間。以d表示。 、死體積，保留體積與校正保留體積：死時(shí)間與載氣平均流速的乘積稱為死體積，以d表示，載氣平均流速以c表示，d=tdxFc。保留時(shí)間與載氣平均流速的乘積稱保留體積，以r表示，r=trxFc。 、保留值與相對(duì)保留值：保留值是表示試樣中各組分在色譜柱中的停留時(shí)間的數(shù)值，通常用時(shí)間或用將組分帶出色譜柱所需載氣的體積來表示。以一種物質(zhì)作為標(biāo)準(zhǔn)，而求出其他物質(zhì)的保留值對(duì)此標(biāo)準(zhǔn)物的比值，稱為相對(duì)保留值。 、儀器噪音：基線的不穩(wěn)定程度稱噪音。 、基流：氫焰色譜，在沒有進(jìn)樣時(shí)，儀器本身存在的基始電流（底電流），簡(jiǎn)稱基流 六、一般選擇載氣的依據(jù)是什么？氣相色譜常用的載氣有哪些？ 答：作為氣相色譜載氣的氣體，要求要化學(xué)穩(wěn)定性好；純度高；價(jià)格便宜并易取得；能適合于所用的檢測(cè)器。常用的載氣有氫氣、氮?dú)狻鍤?、氦氣、二氧化碳?xì)獾鹊取?七、載氣為什么要凈化？應(yīng)如何凈化？ 答：所謂凈化，就是除去載氣中的一些有機(jī)物、微量氧，水分等雜質(zhì)，以提高載氣的純度。不純凈的氣體作載氣，可導(dǎo)致柱失效，樣品變化，氫焰色譜可導(dǎo)致基流噪音增大，熱導(dǎo)色譜可導(dǎo)致鑒定器線性變劣等，所以載氣必須經(jīng)過凈化。一般均采用化學(xué)處理的方法除氧，如用活性銅除氧；采用分子篩、活性碳等吸附劑除有機(jī)雜質(zhì)；采用矽膠，分子篩等吸附劑除水分。 八、試樣的進(jìn)樣方法有哪些？ 答：色譜分離要求在最短的時(shí)間內(nèi)，以“塞子”形式打進(jìn)一定量的試樣，進(jìn)樣方法可分為： 、氣體試樣：大致進(jìn)樣方法有四種：（）注射器進(jìn)樣，（）量管進(jìn)樣，（）定體積進(jìn)樣，（）氣體自動(dòng)進(jìn)樣。一般常用注射器進(jìn)樣及氣體自動(dòng)進(jìn)樣。注射器進(jìn)樣的優(yōu)點(diǎn)是使用靈活，方法簡(jiǎn)便，但進(jìn)樣量重復(fù)性較差。氣體自動(dòng)進(jìn)樣是用定量閥進(jìn)樣，重復(fù)性好，且可自動(dòng)操作。 、液體試樣：一般用微量注射器進(jìn)樣，方法簡(jiǎn)便，進(jìn)樣迅速。也可采用定量自動(dòng)進(jìn)樣，此法進(jìn)行重復(fù)性良好。 、固體試樣：通常用溶劑將試樣溶解，然后采用和液體進(jìn)樣同樣方法進(jìn)樣。也有用固體進(jìn)樣器進(jìn)樣的。 九、簡(jiǎn)述在氣相色譜分析中柱長(zhǎng)、柱內(nèi)徑、柱溫、載氣流速、固定相、進(jìn)樣等操作條件對(duì)分離的影響？ 答：操作條件對(duì)于色譜分離有很大影響。、柱長(zhǎng)，柱內(nèi)徑：一般講，柱管增長(zhǎng)，可改善分離能力，短則組分餾出的快些；柱內(nèi)徑小分離效果好，柱內(nèi)徑大處理量大，但柱內(nèi)徑過大，將導(dǎo)致?lián)w不能均勻地分布在色譜柱中。分析用柱管一般內(nèi)徑為36毫米，柱長(zhǎng)為14米。 、柱溫：是一個(gè)重要的操作變數(shù)，直接影響分離效能和分析速度。選擇柱溫的根據(jù)是混合物的沸點(diǎn)范圍，固定液的配比和鑒定器的靈敏度。提高柱溫可縮短分析時(shí)間；降低柱溫可使色譜柱選擇性增大，有利于組分的分離和色譜柱穩(wěn)定性提高，柱壽命延長(zhǎng)。一般采用等于或高于數(shù)十度于樣品的平均沸點(diǎn)的柱溫為較合適，對(duì)易揮發(fā)樣用低柱溫，不易揮發(fā)的樣品采用高柱溫。 、載氣流速：載氣流速是決定色譜分離的重要原因之一。一般講流速高色譜峰狹，反之則寬些，但流速過高或過低對(duì)分離都有不利的影響。流速要求要平穩(wěn)，常用的流速范圍每分鐘在10100亳升之間。 、固定相：固定相是由固體吸附劑或涂有固定液的擔(dān)體構(gòu)成。 （）固體吸附劑或擔(dān)體粗細(xì)：一般采用4060目、6080目、80100目。當(dāng)用同等長(zhǎng)度的柱子，顆粒細(xì)的分離效率就要比粗的好些。 （）固定液含量：固定液含量對(duì)分離效率的影響很大，它與擔(dān)體的重量比一般用15%25。比例過大有損于分離，比例過小會(huì)使色 譜峰拖尾。 、進(jìn)樣：一般講進(jìn)樣快，進(jìn)樣量小，進(jìn)樣溫度高其分離效果好。對(duì)進(jìn)液體樣，速度要快，汽化溫度要高于樣品中高沸點(diǎn)組分的沸點(diǎn)值，一次汽化，保證色譜峰形不致展寬、使柱效高。當(dāng)進(jìn)樣量在一定限度時(shí)，色譜峰的半峰寬是不變的。若進(jìn)樣量過多就會(huì)造成色譜柱超載。一般講柱長(zhǎng)增加四倍，樣品的許可量增加一倍。對(duì)于常規(guī)分析，液體進(jìn)樣量為120微升；氣體進(jìn)樣量為0.15毫升。 十、色譜柱管材料應(yīng)根據(jù)什么原則選擇？常用的柱管是由什么材質(zhì)制成的？ 答：對(duì)色譜柱管材質(zhì)，應(yīng)按如下要求選擇：、應(yīng)與固定相、試樣、載氣不起化學(xué)反應(yīng)。、要易于加工成型。、管內(nèi)壁應(yīng)光滑，橫截面應(yīng)均勻呈圓形。一般色譜柱管形狀呈型或螺旋形，大多由銅、不銹鋼，玻璃等材質(zhì)制成。 十一、新的色譜柱管（銅或不銹鋼管）應(yīng)怎樣處理后方能使用？ 答：新柱管應(yīng)先用稀酸或稀堿（：鹽酸或氫氧化鈉）洗滌，以除去油污等臟垢，而后用自來水沖洗,繼而用蒸餾水沖洗至中性，再用干凈的空氣吹洗并烘干后，即可使用了。 十二、什么叫擔(dān)體？對(duì)擔(dān)體有哪些要求？ 答：擔(dān)體是一種多孔性化學(xué)惰性固體，在氣相色譜中用來支撐固定液。 對(duì)擔(dān)體有如下幾點(diǎn)要求： 、表面積較大，一般應(yīng)在0.52米/克之間； 、具有化學(xué)惰性和熱穩(wěn)定性； 、有一定的機(jī)械強(qiáng)度，使涂漬和填充過程不引起粉碎； 、有適當(dāng)?shù)目紫督Y(jié)構(gòu)，利于兩相間快速傳質(zhì)； 、能制成均勻的球狀顆粒，利于氣相滲透和填充均勻性好； 、有很好的浸潤(rùn)性，便于固定液的均勻分布。 完全滿足上述要求的擔(dān)體是困難的，人們?cè)趯?shí)踐中只能找出性能比較優(yōu)良的擔(dān)體。 十三、擔(dān)體分幾類？其特點(diǎn)如何？ 答：通常分為硅藻土和非硅藻土兩大類，每一類又有種種小類。 、硅藻土類型： （）白色的：表面積小，疏松，質(zhì)脆，吸附性能小，經(jīng)適當(dāng)處理，可分析強(qiáng)極性組分； （）紅色的：有較大的表面積和較好的機(jī)械強(qiáng)度，但吸附性較大。 非硅藻土類型： （）氟擔(dān)體：表面惰性好，可用來分析高極性和腐蝕性物質(zhì)，但裝柱不易，柱效率低些。 （）玻璃微球：表面積小，用它做擔(dān)體柱溫可以大大降低，而分離完全且快速。但涂漬困難，柱效低。 （）多孔性高聚物小球：機(jī)械強(qiáng)度高，熱穩(wěn)定性好，吸附性低，耐腐蝕，分離效率高，是一種性能優(yōu)良的新型色譜固定相。 （）炭分子篩：中性，表面積大，強(qiáng)度高，祛壽命長(zhǎng)，在微量分析上有無(wú)比的優(yōu)越性。 （）活性炭：可以單獨(dú)做為固定相。 （）沙：主要用于分離金屬。 十四、一般常用的擔(dān)體有哪幾種？各屬哪類？ 答：101擔(dān)體：為白色硅藻土擔(dān)體； 102擔(dān)體：為白色硅藻土擔(dān)體；celite545：為白色硅藻土擔(dān)體；201擔(dān)體：為紅色硅藻土擔(dān)體； 6201擔(dān)體：為紅色硅藻土擔(dān)體；22保溫磚：為紅色硅藻土擔(dān)體；chvomosovbp：為紅色硅藻土擔(dān)體。 十五、使用擔(dān)體為何要進(jìn)行處理？一般處理的方法有哪些？ 答：常用的擔(dān)體表面并非惰性，它具有不同程度的催化作用和吸附性（特別是固定液含量低時(shí)和分離極性物質(zhì)時(shí)）造成峰拖尾和柱效下降，保留值改變等影響，因而需要預(yù)處理?，F(xiàn)將一般處理方法簡(jiǎn)述如下： 、酸洗法：用濃鹽酸加熱處理?yè)?dān)體2030分鐘，然后用自來水沖洗至中性，再用甲醇漂洗，烘干備用。此法主要除去擔(dān)體表面的鐵等無(wú)機(jī)物雜質(zhì)。 、堿洗法：用10的氫氧化鈉或5的氫氧化鉀甲醇溶液浸泡或回流擔(dān)體，然后用水沖洗至中性，再用甲醇漂洗，烘干備用。堿洗的目的是除去表面的三氧化二鋁等酸性作用點(diǎn)，但往往在表面上殘留微量的游離堿，它能分解或吸附一些非堿性物質(zhì)，使用時(shí)要注意。 、硅烷化：用硅烷化試劑和擔(dān)體表面的硅醇、硅醚基團(tuán)起反應(yīng)，除去表面的氫鍵結(jié)合能力，可以改進(jìn)擔(dān)體的性能。常用的硅烷化試劑有二甲基二氯硅烷和六甲基二硅胺。 、釉化：把欲處理的擔(dān)體在2、3的碳酸鈉碳酸鉀（1：1）水溶液中浸泡一天，烘干后先在870度下煅燒3、5小時(shí)，然后升溫到980度煅燒約40分鐘。經(jīng)過這樣處理，擔(dān)體表面形成一層玻璃化的釉質(zhì)，故稱“釉化擔(dān)體”。這種擔(dān)體的吸附性能小，強(qiáng)度大，當(dāng)固定液中加入少量的去尾劑后，能分析如醇、酸等極性較強(qiáng)的物質(zhì)。但對(duì)非極性物質(zhì)柱效能則稍有下降。此外甲醇和甲酸等物質(zhì)在釉化擔(dān)體上有一定的不可逆化學(xué)吸附，在定量分析時(shí)應(yīng)予以注意。 、其他純化方法：凡是用化學(xué)反應(yīng)來除去活性作用點(diǎn)或用物理復(fù)蓋以達(dá)到純化擔(dān)體表面性質(zhì)的方法都可以使用。 十六、常用的擔(dān)體目數(shù)為多少？ 答：常用的46毫米內(nèi)徑的色譜柱：對(duì)于較長(zhǎng)色譜柱，選用擔(dān)體目數(shù)一般為4080目；對(duì)于較短色譜柱選用擔(dān)體目數(shù)一般為80100目(每英寸內(nèi)的篩孔數(shù)目為目）。 十七、常用的擔(dān)體怎樣選擇？ 答：各種擔(dān)體，名目繁多。在常用硅藻土擔(dān)體中，紅色擔(dān)體（如6201、201），可用于非極性或弱極性物質(zhì)的分離。白色擔(dān)體（如101）可用于極性物質(zhì)或堿性物質(zhì)。釉化紅色擔(dān)體（如301）可用于中等極性物質(zhì)。硅烷化白色擔(dān)體可用于強(qiáng)極性氫鍵型物質(zhì)如廢水測(cè)定。分離酸性物質(zhì)，如酚類，要用酸洗處理的擔(dān)體。分離堿性物質(zhì)，如乙醇胺，要用堿洗處理的擔(dān)體。微量分析要用硅烷化的擔(dān)體。有些特殊的情況下要用特殊的擔(dān)體，如氟擔(dān)體分離異氰酸酯類。但是在普通的常量分析中，對(duì)擔(dān)體可以不必過份講究，甚至如耐火磚粉粒，玻璃珠砂和海沙也可以使用。 十八、何謂固體固定相？大體可分為幾類？ 答：指直接裝填到色譜柱中作為固定相的具有活性的多孔性固體物質(zhì)。 固體固定相大體可分為三類： 第一類是吸附劑。如：分子篩、硅膠、活性炭、氧化鋁等； 第二類是高分子聚合物。如國(guó)內(nèi)的型高分子多孔微球，國(guó)外orapak系列等； 第三類是化學(xué)鍵合固定相。在氣相色譜中，通常是將固定液涂敷在載體表面上。采用化學(xué)鍵合固定相分析極性或非極性物質(zhì)通常都能夠得到對(duì)稱峰，柱效很高，固定相的熱穩(wěn)定性也有所改善。 十九、什么是固定液？對(duì)固定液有哪些要求？ 答：一般是一種高沸點(diǎn)的有機(jī)物的液膜，通過對(duì)不同組份的不同分子間的作用，使組份在色譜柱中得到分離。 對(duì)氣相色譜用的固定液，一般有如下幾點(diǎn)要求： 、在操作溫度下蒸氣壓低，熱穩(wěn)定性好，與被分析物理或載氣不產(chǎn)生不可逆反應(yīng)； 、在操作溫度下呈液態(tài)，而且粘度愈低愈好。物質(zhì)在高粘度的固定液中傳質(zhì)速度慢，柱效率因而降低。這決定固定液的最低使用溫度； 、能牢固地附著在載體上，并形成均勻和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定的薄層； 、被分離的物質(zhì)必須在其中有一定的溶解度，不然就會(huì)很快地被載氣帶走而不能在兩相之間進(jìn)行分配； 、對(duì)沸點(diǎn)相近而類型不同的物質(zhì)有分離能力，即保留一種類型化合物的能力大于另一種類型。這種分離能力即是固定液的選擇性。 二十、固定液的選擇原則有哪些？ 答：根據(jù)被分離組分和固定液分子間的相互作用關(guān)系，固定液的選擇一般根據(jù)所謂的“相似性原則”，即固定液的性質(zhì)與被分離組分之間的某些相似性，如官能團(tuán)、化學(xué)鍵、極性、某些化學(xué)性質(zhì)等，性質(zhì)相似時(shí)，兩種分子間的作用力就強(qiáng)，被分離組分在固定液中的溶解度就大，分配系數(shù)大，因而保留時(shí)間就長(zhǎng)；反之溶解度小，分配系數(shù)小，因而能很快流出色譜柱。下面就不同情況進(jìn)行討論： a、分離極性化合物，采用極性固定液。這時(shí)樣品各組分與固定液分子間作用力主要是定向力和誘導(dǎo)力，各組分出峰次序按極性順序，極性小的先出峰，極性越大，出峰越慢； b、分離非極性化合物，應(yīng)用非極性固定液，樣品各組分與固定液分子間作用力是色散力，沒有特殊選擇性，這時(shí)各組分按沸點(diǎn)順序出峰，沸點(diǎn)低的先出峰。對(duì)于沸點(diǎn)相近的異構(gòu)物的分離，效率很低；