南開大學 2008年 有機化學 考研試卷.pdf

1 南開大學南開大學 2008 年年碩士碩士研究生入學考試試題研究生入學考試試題 學學 院 院 051 化學學院 065 藥學院 考試科目 考試科目 820 有機化學 專專 業(yè) 業(yè) 有機化學 高分子化學與物理 化學生物學 精細化學品化學 應(yīng)用化學 注意 請將答案寫在專用答題紙上 答在此試題上無效 注意 請將答案寫在專用答題紙上 答在此試題上無效 一 完成下列反應(yīng)式 一 完成下列反應(yīng)式 36 分 分 1 2 3 1 O3 2 H3O CH3CO 2O t Bu Br2 FCOCH3HN CH3 2 H NCCH3 O 4 5 6 7 8 1 PhMgBr 2 H3O OCH3 Me3SiO CH3O2CCCCO2CH3 1 n Bu 4NF 2 H2O 2 HBr t Bu N CH3 3OH ClCH2COCl AlCl3 CH3OCH2CN 9 Cl2 O NaOC2H5 HOC2H5 2 O O 1 HN CH3 2 2 LiAlH4 HO 10 11 CO2C2H5 COCl CH3CH2 2CuLi NaOC2H5 1 濃OH 2 H3 O 12 13 14 15 N Ts Ru Ph N MesNMes Cl Pcy3 Cl CHO CHO NO2 H CH2 CHCOCH3 1 Mg benzene 2 H3 O OH CO2C2H5 CH3CO O 1 LiAlH4 2 H2O HIO4 二 簡要回答問題 二 簡要回答問題 36 分 分 1 寫出 1 2 3 環(huán)戊三醇的所有立體異構(gòu)體 標出手性碳的構(gòu)型 8 分 2 比 較 如下兩個化合物發(fā)生 E2 消除反應(yīng)的速度 并分別寫出其主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu) 4 分 Cl Cl A B 3 3 將下列化合物的堿性排序 3 分 N C D E NH H2NNH2 N H N 4 亞硝基苯在發(fā)生親電取代反應(yīng)時 亞硝基是第一類定位基或是第二類定位基 它致 活或致鈍苯環(huán) 簡要解釋之 4 分 5 為何環(huán)丙酮在甲醇中觀察不到明顯的羰基紅外吸收峰 3 分 6 如何用波譜方法簡單明了地區(qū)分如下兩化合物 F 和 G 4 分 CH3 H3C H3C H3C H3C H3C F G 7 雙環(huán) 2 2 1 2 庚烯用酸性 KMnO4處理得到化合物 H C7H10O4 寫出 H 的結(jié)構(gòu) 標出 手性碳的構(gòu)型 并判斷其是否有光學活性 4 分 8 從一植物中分離得到化合物 I C12H16O7 它可被 葡萄糖苷酶水解為 D 葡萄糖和一 化合物 J C6H6O2 J 的 1H NMR 數(shù)據(jù)如下 6 81 s 4H 8 59 s 2H I 在堿性條件下 用 CH3 2SO4處理然后酸性水解得到 2 3 4 6 四 O 甲基 D 葡萄糖和化合物 K C7H8O2 K 在 CH3I Ag2O 作用下可轉(zhuǎn)化為化合物 L C8H10O2 其 1H NMR 數(shù)據(jù)為 3 75 s 6H 6 83 s 4H 試寫出化合物 I 的穩(wěn)定構(gòu)象乙基 J K L 的結(jié)構(gòu) 6 分 三三 完成轉(zhuǎn)化 除指定原料必用外 可選用任何原料和試劑 完成轉(zhuǎn)化 除指定原料必用外 可選用任何原料和試劑 14 分 分 1 2 CHO NH2 O O O O O OO CH2CH2OHHOCH2 4 四 寫出下列反應(yīng)的歷程 四 寫出下列反應(yīng)的歷程 14 分 分 O CO2C2H5 O 1 C2H5ONa C2H5OH CO2C2H5 O O 2 TsOCH2 H2O DMSO OH OH 五五 化合物 M 在加熱下轉(zhuǎn)變?yōu)?N 當 用 CF3CO3H 處理 N 時 得到一不穩(wěn)定的化合物 O 它迅速轉(zhuǎn)化為化合物 P P 的 IR 譜在 3400cm 1 處有一寬而強的吸收 1H NMR 數(shù)據(jù)如下 7 2 6 8 m 4H 4 2 m 1H 3 9 d 2H 2 8 m 1H 1 9 s 1H 1 3 d 3H ppm 寫 出 N O P 的結(jié)構(gòu) 并寫出由 O 到 P 的歷程 10 分 O M N CF3CO3H O C10H12O2 P C10H12O2 六六 在無水 CaCl2 存在下 用無水氨處理丙酮時可分離得到化合物 Q C9H17NO 其 IR 光譜在 3350 s 1705 vs cm 1 有明顯的吸收 1H NMR 數(shù)據(jù)如下 2 3 s 4H 1 7 s 1H 1 2 s 12H 試寫出 Q 的結(jié)構(gòu) 6 分 七 寫出如下反應(yīng)中英文字母七 寫出如下反應(yīng)中英文字母 R V 代表物質(zhì)的結(jié)構(gòu) 代表物質(zhì)的結(jié)構(gòu) 10 分 分 PhCHO HOCH2CH2NO2C2H5ONaR C9H11NO4 H2 Ni S C9H13NO2 Cl2CHCOCl T C11H13Cl2NO3 U C15H17Cl2NO5 HNO3 H2SO4 V C15H16Cl2N2O7 OH H2O O2NCHCHCH2OH OH NHCOCHCl2 CH3CO 2O 過量 5 八 合成 八 合成 24 分 分 1 由苯酚及不超過 4 個碳原子的有機原料