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第4節(jié)海水中的元素1海水元素寶庫(kù)海水中含有豐富的化學(xué)資源,含有的元素大部分以鹽的形式存在。元素周期表中的110多種元素,有80多種能在海水中找到。海水中元素含量的差異是很大的,根據(jù)在海水中含量的多少,人們常把海水中的元素分為常量元素和微量元素。(1)常量元素氯、鈉、鎂、硫、鈣、鉀、碳、鍶(sr)、溴(br)、硼(b)、氟(f)這11種元素在每升海水中的含量均大于1 mg,我們把每升海水中含量大于1 mg的元素,稱為常量元素,海水中的常量元素占海水所溶解物質(zhì)總量的99.9%。加碘食鹽的標(biāo)志海水中的常量元素大部分以鹽的形式存在,其中nacl占80%以上。食鹽不僅是調(diào)味品,而且是人體必需品,還被稱為“化工之母”,大部分食鹽被用于化工生產(chǎn)。(2)微量元素在每升海水中含量低于1 mg的元素稱為海水中的微量元素。雖然這些元素的含量低,但由于海水總量很大,所以它們的總儲(chǔ)量也很大。重要的微量元素及其用途如下:鋰(li):熱核反應(yīng)的重要材料之一,也是制造鋰電池和特種合金的原料。碘(i):碘酒消毒,碘是人體必需元素,食鹽加碘(kio3),以防形成甲狀腺腫(俗稱“大脖子病”)。鈾(u):做熱核反應(yīng)堆的原料。(3)氯堿工業(yè)我國(guó)有著悠久的生產(chǎn)食鹽的歷史,同時(shí)又是當(dāng)今世界生產(chǎn)食鹽最多的國(guó)家。食鹽不僅是常用的調(diào)味品,而且是人體必需的物質(zhì),它對(duì)人體的血液循環(huán)和新陳代謝都有著重要的作用。人體缺鹽會(huì)感到頭暈、倦怠、全身無(wú)力,學(xué)習(xí)和工作效率降低,長(zhǎng)期缺鹽甚至?xí)?dǎo)致心臟病,然而過(guò)多地?cái)z入食鹽又可能引起腎臟疾病和高血壓病等。健康成年人攝入食鹽量以每天26 g為宜。食鹽還是一種重要的化工原料。如下圖所示,以飽和食鹽水為主要原料可生產(chǎn)出若干種重要的工業(yè)原料或產(chǎn)品,這樣的一類化學(xué)工業(yè)叫做氯堿工業(yè)。其中由飽和食鹽水制備氫氣、氯氣和氫氧化鈉的化學(xué)反應(yīng)方程式為:2nacl2h2oh2cl22naoh,離子方程式為:2cl2h2oh2cl22oh。氯堿工業(yè)及有關(guān)化工產(chǎn)品【例1】 水資源非常重要,聯(lián)合國(guó)確定2003年為國(guó)際淡水年。下列關(guān)于水的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()a蒸餾法是海水淡化的方法之一b淡水的密度小于海水的密度c融化的雪水中礦物質(zhì)含量比深井水中的少d氯堿工業(yè)就是獲得食鹽解析:淡水的密度小于海水的密度,因?yàn)楹K泻衝acl、mgcl2等鹽;雪水是軟水,而深井中的水是硬水,一般含有ca2、mg2等;氯堿工業(yè)是以食鹽為主要原料生產(chǎn)工業(yè)產(chǎn)品的一類行業(yè),所以d錯(cuò)。答案:d2.鎂和海水提鎂(1)海水提鎂海水提鎂最基本的方法就是往海水里加堿,得到mg(oh)2沉淀,將沉淀過(guò)濾分離再加入鹽酸把它變成mgcl2之后,經(jīng)濃縮、干燥、電解,就可得到金屬鎂。海水提鎂的工業(yè)流程如下圖所示:海水中提鎂的主要過(guò)程及反應(yīng)為:分解貝殼生產(chǎn)ca(oh)2:caco3caoco2,caoh2o=ca(oh)2。沉淀mg2:mg2ca(oh)2=mg(oh)2ca2。制備mgcl2:mg(oh)22hcl=mgcl22h2o。制取mg:mgcl2(熔融)mgcl2。析規(guī)律 化工生產(chǎn)中的注意事項(xiàng):對(duì)于化學(xué)工業(yè)生產(chǎn),要提高經(jīng)濟(jì)效益,應(yīng)考慮以下幾個(gè)方面:原料是否豐富、廉價(jià)。盡可能采取循環(huán)利用部分產(chǎn)物或原料。工業(yè)流程設(shè)計(jì)是否科學(xué)、合理。是否符合環(huán)保要求。選廠址時(shí)還要考慮原料、能源、運(yùn)輸?shù)确矫妗!纠?1】 海水的綜合利用可以制備金屬鎂,請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)海水提鎂要用到海灘上的貝殼。貝殼的作用是_ _,貝殼所經(jīng)歷的變化的化學(xué)方程式為_(kāi)。(2)mg(oh)2沉淀中混有的ca(oh)2應(yīng)怎樣除去?請(qǐng)寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)步驟:_ _。解析:以海水為原料制備金屬鎂的流程為:海水mg(oh)2mgcl2mg。答案:(1)提供反應(yīng)所需的堿caco3caoco2,caoh2o=ca(oh)2(2)加入mgcl2溶液,充分?jǐn)嚢?,過(guò)濾,用水洗滌沉淀(2)鎂的性質(zhì)鎂的物理性質(zhì):鎂是一種銀白色金屬,密度小,熔點(diǎn)低,硬度小,有良好的導(dǎo)電性、導(dǎo)熱性和延展性,與其他金屬易構(gòu)成性能優(yōu)良的合金。鎂的化學(xué)性質(zhì)鎂原子的最外層有2個(gè)電子,在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),非常容易失去電子,體現(xiàn)出較強(qiáng)的還原性??梢耘c非金屬單質(zhì)、酸、鹽以及某些氧化物反應(yīng)。a鎂與非金屬單質(zhì)的反應(yīng)實(shí)驗(yàn)步驟:取一根鎂條,用砂紙擦掉表面的氧化膜,用坩堝鉗夾住鎂條,點(diǎn)燃觀察現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:反應(yīng)劇烈,發(fā)出耀眼的白光,生成白色固體。實(shí)驗(yàn)結(jié)論:2mgo22mgo(放熱反應(yīng))鎂除了可以與o2反應(yīng)外,還可以與cl2、n2等發(fā)生反應(yīng),化學(xué)方程式為:mgcl2mgcl23mgn2mg3n2說(shuō)明:鎂是活潑金屬,易被氧化,但卻具有抗腐蝕性,因?yàn)槌叵?,鎂易與空氣中的氧氣反應(yīng),在其表面生成一層致密的氧化膜,阻止內(nèi)部的金屬繼續(xù)反應(yīng)。b鎂與酸的反應(yīng)與非氧化性酸反應(yīng),產(chǎn)生h2:mg2hcl=mgcl2h2mgh2so4=mgso4h2與氧化性酸反應(yīng),一般不產(chǎn)生h2:mg2h2so4(濃)=mgso4so22h2o3mg8hno3(稀)=3mg(no3)22no4h2oc鎂與某些鹽溶液的反應(yīng)金屬鎂是一種活潑金屬,可以把金屬活動(dòng)順序表中鎂后面的金屬?gòu)钠潲}溶液中置換出來(lái)。mgcuso4=mgso4cud鎂與非金屬氧化物反應(yīng)實(shí)驗(yàn)步驟:取一根鎂條,用砂紙擦掉表面的氧化膜,用坩堝鉗夾住鎂條,點(diǎn)燃后伸入盛有co2的集氣瓶中,如下圖所示,觀察發(fā)生的現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:鎂在二氧化碳中繼續(xù)燃燒,生成白色固體和黑色固體。實(shí)驗(yàn)結(jié)論:2mgco22mgoc鎂與二氧化碳的反應(yīng)是典型的置換反應(yīng),鎂作還原劑,二氧化碳作氧化劑。由于鎂單質(zhì)在加熱的條件下,與二氧化碳發(fā)生劇烈的反應(yīng),所以鎂單質(zhì)在空氣中失火后,不能用泡沫滅火器來(lái)滅火。co2與滅火:co2對(duì)絕大多數(shù)可燃物是良好的滅火劑,而對(duì)k、na、ca、mg等可燃物卻是助燃劑。(3)鎂的用途鎂是一種輕金屬,它的主要用途是制造合金,鎂合金的強(qiáng)度高、機(jī)械性能好。鎂和鋁制成的合金可克服純鎂和純鋁的硬度、強(qiáng)度較低,不適于制造機(jī)械零件的缺點(diǎn)。例如含有硅、銅、鋅、錳等元素的鎂鋁合金具有質(zhì)輕、堅(jiān)韌、機(jī)械性能好等許多優(yōu)良性質(zhì),用途極為廣泛??捎脕?lái)做機(jī)械零件、車床材料、門(mén)窗等。鎂的這些性質(zhì)使金屬鎂成為制造汽車、飛機(jī)、火箭的重要材料,從而獲得“國(guó)防金屬”的美譽(yù)。在冶金工業(yè)上,金屬鎂常用作還原劑和脫氧劑?!纠?2】 鎂粉在焰火、閃光粉、鞭炮中是不可缺少的原料。工業(yè)制造鎂粉是將鎂蒸氣在某氣體中冷卻,下列可作為冷卻氣體的是()空氣co2arh2n2a和 b和 c和 d和解析:本題主要考查了鎂的性質(zhì)。鎂蒸氣在某氣體中冷卻,則該氣體必須在高溫下不與鎂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),高溫下氧氣、氮?dú)?、二氧化碳都能與鎂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),故正確答案為c。答案:c3.溴和海水提溴(1)溴單質(zhì)和碘單質(zhì)的物理性質(zhì)氯、溴和碘等元素在原子結(jié)構(gòu)和元素性質(zhì)方面具有一定的相似性,化學(xué)上常把它們放在一起研究。氯、溴和碘這三種元素都屬于鹵族元素(簡(jiǎn)稱鹵素),它們?cè)谠刂芷诒碇信旁谕豢v行。實(shí)驗(yàn)1實(shí)驗(yàn)探究:溴單質(zhì)和碘單質(zhì)的物理性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)?zāi)康模毫私鈈r2和i2在物理性質(zhì)上的異同。實(shí)驗(yàn)步驟:觀察溴單質(zhì)和碘單質(zhì)的狀態(tài)、顏色;取少量溴單質(zhì)和碘單質(zhì),分別觀察它們?cè)谒?、酒精及四氯化碳中的溶解情況和所形成溶液的顏色。實(shí)驗(yàn)記錄:見(jiàn)下表物質(zhì)溴(br2)碘(i2)顏色深紅棕色紫黑色(有金屬光澤)狀態(tài)液體固體溶解性和溶液顏色水中可溶;橙色微溶;褐色酒精中易溶;橙紅色易溶;紫紅色四氯化碳中易溶:橙紅色易溶;紫紅色小結(jié):鹵素單質(zhì)都有顏色,都有毒性,在水中的溶解度都不大,易溶于苯、四氯化碳(ccl4)、汽油等有機(jī)溶劑。鹵素單質(zhì)在常溫下的狀態(tài)從氣態(tài)到液態(tài)到固體,單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)逐漸升高。實(shí)驗(yàn)2實(shí)驗(yàn)?zāi)康模禾骄康庠诩訜釙r(shí)的變化。實(shí)驗(yàn)步驟:如下圖所示,取少量碘單質(zhì),放入燒杯中,將盛有冷水的圓底燒瓶置于燒杯上方。加熱燒杯,觀察現(xiàn)象。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:紫黑色的固體直接變成了紫紅色的蒸氣,在燒瓶底部又有紫黑色的固體附著。實(shí)驗(yàn)結(jié)論:固態(tài)碘在加熱的條件下可直接由固態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài),即碘容易升華。(2)萃取:利用溶質(zhì)在互不相溶的溶劑中溶解性的不同,用一種溶劑把溶質(zhì)從它與另一種溶劑所組成的溶液中提取出來(lái)的方法,叫萃取。實(shí)驗(yàn)探究:從溴水和碘水中萃取溴和碘。實(shí)驗(yàn)步驟:檢查分液漏斗是否漏水。關(guān)閉分液漏斗活塞,將溴水(約5 ml)倒入其中,再加入約3 ml ccl4,蓋好分液漏斗的玻璃塞。用左手輕輕壓住玻璃塞,右手握住活塞處,然后倒轉(zhuǎn)漏斗,用力振蕩搖勻,并不時(shí)旋開(kāi)活塞放氣。將分液漏斗垂直放在鐵架臺(tái)的鐵圈上,如圖所示。將漏斗上口的玻璃塞打開(kāi),靜置,觀察現(xiàn)象。打開(kāi)分液漏斗的活塞,用錐形瓶接收下層液體。從分液漏斗上口倒出上層液體。用碘水代替溴水,重復(fù)以上操作。實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象:混合液體靜置分層,上層都近乎無(wú)色,萃取溴時(shí),下層呈橙紅色,萃取碘時(shí),下層呈紫紅色。實(shí)驗(yàn)結(jié)論:利用溴和碘在水和有機(jī)溶劑中溶解性的不同可用ccl4將溴水中的溴或碘水中的碘萃取出來(lái)。談重點(diǎn) 萃取與分液:萃取劑必須符合三個(gè)條件:萃取劑與原溶劑互不相溶,萃取劑與原溶液不發(fā)生反應(yīng);溶質(zhì)在萃取劑中的溶解性比在原溶劑中的溶解性大。萃取常在分液漏斗中進(jìn)行,分液是萃取操作中的一個(gè)步驟,分液常用于將兩種互不相溶的液體分開(kāi)。分液時(shí),打開(kāi)分液漏斗的活塞,將下層液體從下口放出,當(dāng)下層液體剛好放完時(shí)要立即關(guān)閉活塞,將上層液體從分液漏斗上口倒出。(3)氯、溴和碘單質(zhì)的氧化性強(qiáng)弱比較氧化還原反應(yīng)發(fā)生:氧化劑a還原劑b還原產(chǎn)物c氧化產(chǎn)物d,則氧化性:ad,實(shí)驗(yàn)室中可以利用該原理比較不同物質(zhì)的氧化性強(qiáng)弱。實(shí)驗(yàn)步驟和實(shí)驗(yàn)記錄:實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論或化學(xué)方程式氯水nabr溶液氯水滴入nabr溶液中,溶液變黃色2nabrcl2=2naclbr2(2brcl2=2clbr2)氯水ki溶液氯水滴入ki溶液中,溶液變?yōu)樯铧S色2kicl2=2kcli2(2icl2=2cli2)溴水nacl溶液無(wú)明顯現(xiàn)象不反應(yīng)溴水ki溶液溴水滴入ki溶液中,溶液變?yōu)樯铧S色2kibr2=2kbri2(2ibr2=2bri2)碘水nacl溶液無(wú)明顯現(xiàn)象不反應(yīng)碘水nabr溶液無(wú)明顯現(xiàn)象不反應(yīng)通過(guò)實(shí)驗(yàn)可以看出氧化性:cl2br2i2。這是因?yàn)槁仍佑腥齻€(gè)電子層,溴原子有四個(gè)電子層,碘原子有五個(gè)電子層,隨著電子層數(shù)的增加,原子得到電子的能力越來(lái)越小,表現(xiàn)為單質(zhì)的氧化性越來(lái)越弱。(4)溴的提取與用途溴的提取溴單質(zhì)的氧化性介于氯和碘單質(zhì)的氧化性之間,因此,在海水提溴的化工生產(chǎn)中可以選用氯氣作氧化劑。從海水中提取溴,一般要經(jīng)歷濃縮、氧化和提取三個(gè)步驟。a濃縮:海水中br的含量一般為0.067 gl1,而苦鹵(海水曬鹽后得到的母液)中br的含量大得多,可做提取溴的原料。在工業(yè)上,海水提溴可以和海水曬鹽聯(lián)合進(jìn)行。b氧化:將br轉(zhuǎn)化為br2需要加氧化劑,一般用氯氣做氧化劑。cl22br=2clbr2c提?。和ㄟ^(guò)上述反應(yīng),生成的溴單質(zhì)依然溶解在苦鹵中,利用溴的揮發(fā)性,鼓入熱空氣或水蒸氣,就可將溴分離出來(lái)。工藝流程如下圖所示:溴的用途【例3】 向nai和nabr的混合溶液中通入過(guò)量的cl2,充分反應(yīng)后將溶液蒸干,灼燒殘余物,最后剩下的物質(zhì)是()anacl、i2、cl2 bnacl、i2cnacl、nabr dnacl解析:鹵素單質(zhì)的氧化能力cl2br2i2,因而將過(guò)量的cl2通入nai和nabr溶液中時(shí),nai和nabr均能完全反應(yīng)生成nacl、i2和br2,又因?yàn)閎r2易揮發(fā),i2易升華,因此將溶液蒸干、灼燒后就只剩下nacl。答案:d過(guò)量cl2通入nabr、nai溶液再加熱蒸干,最后只剩nacl。若少量cl2通入nai、nabr溶液再加熱蒸干,最后的固體物質(zhì)可能是:nacl、nabr或nacl、nabr、nai。4粗鹽的精制粗鹽中常含有ca2、mg2、so等雜質(zhì),應(yīng)設(shè)法將這些雜質(zhì)除去,除雜步驟一般如下:(1)加過(guò)量bacl2溶液,除去so。(2)加過(guò)量naoh溶液,除去mg2。(3)加過(guò)量na2co3溶液,除去ba2、ca2,過(guò)濾。(4)向?yàn)V液中加入稀鹽酸至溶液呈中性,除去co和oh。析規(guī)律 提純和分離物質(zhì)的“四原則”、“三必須”:(1)“四原則”是:不增(提純過(guò)程中不增加新的雜質(zhì));不減(不減少被提純的物質(zhì));易分離(被提純物質(zhì)與雜質(zhì)易分離);易復(fù)原(被提純物質(zhì)要容易復(fù)原)。(2)“三必須”是:除雜試劑必須過(guò)量;過(guò)量試劑必須除盡(不能因?yàn)樵噭┻^(guò)量帶入新雜質(zhì));除雜途徑選最佳?!纠?】 為了除去粗鹽中ca2、mg2、so及泥沙,可將粗鹽溶于水,然后進(jìn)行下列五項(xiàng)操作。其中正確的操作順序是()過(guò)濾加過(guò)量的naoh溶液加適量鹽酸加過(guò)量na2co3溶液加過(guò)量bacl2溶液abc d解析:了解了各個(gè)實(shí)驗(yàn)步驟的目的,才能分清操作順序。ca2、mg2、so均可轉(zhuǎn)化為不同的沉淀物質(zhì)而除去。這里需要考慮兩個(gè)問(wèn)題。一是選用哪種試劑可使某離子沉淀最完全。如除去mg2,可選co,也可選oh作沉淀劑,兩者比較,選oh較好。二是保證雜質(zhì)離子除盡,所加試劑應(yīng)過(guò)量。這樣就出現(xiàn)除去了某離子,又帶進(jìn)了新的雜質(zhì)的問(wèn)題,所以在后續(xù)操作中還必須考慮除去前面操作中由于加入了過(guò)量試劑留下的雜質(zhì)。如加過(guò)量的bacl2溶液來(lái)除去so以后,帶入的ba2將和ca2一起用na2co3溶液除去,過(guò)量的oh和co必須通過(guò)加適量的鹽酸來(lái)除去??紤]到這一點(diǎn),就可確定操作必須在操作之前,操作和操作必須在操作之前,過(guò)濾操作必須在加入適量鹽酸之前進(jìn)行。答案:cd5.鹵素單質(zhì)的氧化性和鹵素陰離子x的還原性氧化性:f2cl2br2i2還原性:ibrclf(1)氧化性強(qiáng)的氧化劑與還原性強(qiáng)的還原劑能發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成氧化性弱的氧化產(chǎn)物和還原性弱的還原產(chǎn)物,反之,則不能發(fā)生反應(yīng)。這既是判斷氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生的依據(jù),又是比較氧化性、還原性強(qiáng)弱的基本方法。例如f2的氧化性最強(qiáng),它可將其他離子從其熔融鹽中置換出來(lái),f的還原性最弱。(2)當(dāng)同一種氧化劑與多種還原劑作用時(shí),首先是還原性最強(qiáng)的還原劑被氧化,還原性最強(qiáng)的還原劑被全部氧化后,再按還原性由強(qiáng)到弱的順序依次氧化其他還原劑;當(dāng)同一種還原劑與多種氧化劑作用時(shí),首先是氧化性最強(qiáng)的被還原,氧化性最強(qiáng)的氧化劑被全部還原后,再按氧化性由強(qiáng)到弱的順序依次還原其他氧化劑?!纠?】 已知某溶液中cl、br、i的物質(zhì)的量之比為234,現(xiàn)欲使溶液中的cl、br、i的物質(zhì)的量之比改變成432,那么要通入cl2的物質(zhì)的量是原溶液中i的物質(zhì)的量的()a.b.c. d.解析:cl、br、i的還原性逐漸增強(qiáng),因而通入cl2后,cl2首先氧化i,在i全部被氧化后,才氧化br,cl一直不被氧化。由題意看出,i沒(méi)有被完全氧化,說(shuō)明br沒(méi)有被氧化,發(fā)生的反應(yīng)只有cl22i=i22cl。設(shè)原溶液中cl、br、i的物質(zhì)的量分別為2 mol、3 mol、4 mol,則根據(jù)離子方程式cl22i=i22cl,可知只要通入1 mol cl2就可使溶液中的i由4 mol降到2 mol,而cl由2 mol增至4 mol,且br的物質(zhì)的量保持不變,仍為3 mol,所以通入的cl2與原溶液中i的物質(zhì)的量之比為14。答案:c6鹵素離子的檢驗(yàn)方法在中學(xué)化學(xué)中,鹵素離子的檢驗(yàn)通常是指對(duì)cl、br、i等三種陰離子的檢驗(yàn),檢驗(yàn)的方法是根據(jù)其特征性反應(yīng)所表現(xiàn)出來(lái)的特征性質(zhì)作出鑒別。cl、br、i等三種陰離子的特征性反應(yīng)分兩種類型,一是沉淀反應(yīng),二是還原反應(yīng),下面就其在離子檢驗(yàn)中的應(yīng)用作簡(jiǎn)要敘述。(1)沉淀檢驗(yàn)法agcl、agbr、agi三種鹵化銀的顏色分別為白色、淡黃色、黃色,它們都既不溶于水又不溶于酸。因此,可以用agno3溶液和稀硝酸作試劑檢驗(yàn)cl、br、i三種陰離子。具體方法一般是先向被檢驗(yàn)的溶液里滴加agno3溶液,再加入足量的稀硝酸,觀察現(xiàn)象。若產(chǎn)生不溶于硝酸的白色沉淀,則被檢驗(yàn)的溶液里含有cl;若產(chǎn)生不溶于硝酸的淡黃色沉淀,則被檢驗(yàn)的溶液里含有br;若產(chǎn)生不溶于硝酸的黃色沉淀,則被檢驗(yàn)的溶液里含有i。有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的離子方程式為:clag=agclbrag=agbriag=agi(2)還原檢驗(yàn)法cl、br、i三種
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