有機(jī)實(shí)驗(yàn)思考題.doc

P45（1） 為什么在拉制玻璃管及毛細(xì)管等時(shí)，玻璃管必須均勻轉(zhuǎn)動(dòng)加熱？答：1、保證玻璃管受熱均勻，從而保障拉管和彎管的效果，否則極易變形且不具有較好的對(duì)稱性。2、均勻轉(zhuǎn)動(dòng)，以免玻管在受熱轉(zhuǎn)動(dòng)過(guò)程中絞曲。（2） 在強(qiáng)熱玻璃管（棒）之前，應(yīng)先用小火加熱。在加工完畢后，又需經(jīng)小火“退火”，這是為什么？答：強(qiáng)熱之前，先用小火烘，再加大火焰，以防止玻璃管破裂。加工后，若直接從火焰中拿出玻璃管，它會(huì)因急速冷卻，內(nèi)部產(chǎn)生很大的壓力，即使不立即開(kāi)裂，過(guò)后也有破裂的可能。若經(jīng)小火退火，可使溫度逐漸降低，不致出現(xiàn)上述結(jié)果。P61（1）三個(gè)瓶子中分別裝有A、B、C三種白色結(jié)晶的有機(jī)固體每一種都在149150熔化。一種50：50的A與B的混合物在130-139熔化； 50：50的A與C的混合物在149-150熔化，那么50：50的B與C的混合物在什么樣的溫度范圍內(nèi)熔化呢？你能說(shuō)明A，B，C是同一種物質(zhì)？應(yīng)采取什么方法鑒別樣品？答：通過(guò)熔點(diǎn)判定化合物純度有一個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則：混合物熔點(diǎn)低于任何一個(gè)組分，即兩兩混合，如果熔點(diǎn)不下降，那就表示是同種物質(zhì)。A和B是不同種物質(zhì)，A和C是同種物質(zhì)，那B和C就與A和B是一樣的，在130-139熔化。（2）測(cè)熔點(diǎn)時(shí)，若有下列情況，將產(chǎn)生什么結(jié)果？ （a）熔點(diǎn)管不潔凈。答：等于樣品中有雜質(zhì)致使測(cè)得熔點(diǎn)偏低熔程加大。 ( b ) 熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針孔。 答：空氣會(huì)進(jìn)入，加熱時(shí)，可看到有氣泡從溶液中跑出，接著溶液進(jìn)入，結(jié)晶很快熔化，也測(cè)不準(zhǔn)，偏低。 ( c ) 熔點(diǎn)管壁太厚。 答：受熱不均勻，熔點(diǎn)測(cè)不準(zhǔn)，熔點(diǎn)數(shù)據(jù)易偏高，熔程大。 ( d ) 樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)。 答：內(nèi)有水分和其它溶劑，加熱，溶劑氣化，使樣品松動(dòng)熔化，也使所測(cè)熔點(diǎn)數(shù)據(jù)偏低，熔程加大，樣品含有雜質(zhì)的話情況同上。 (e)加熱太快。 答:升溫太快，會(huì)使所測(cè)熔點(diǎn)數(shù)據(jù)偏高，熔程大，所以加熱不能太快。這一方面是為了保證有充分的時(shí)間讓熱量由管外傳至管內(nèi)，以使固體熔化。另一方面因觀察者不能同時(shí)觀察溫度計(jì)所示度數(shù)和樣品的變化情況，只有緩慢加熱才能使此項(xiàng)誤差變小。（3） 指出用毛細(xì)管法測(cè)定純化合物時(shí)造成下列情況時(shí)的錯(cuò)誤操作。（a）比正確熔點(diǎn)低答：熔點(diǎn)管不潔凈；熔點(diǎn)管底部未完全封閉，尚有一針空；樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)。( b )比正常熔點(diǎn)高答：加熱過(guò)快；(c)熔程大（超過(guò)幾度）答：樣品未完全干燥或含有雜質(zhì)；加熱過(guò)快（4） 判別下列說(shuō)法：（a）雜質(zhì)總是降低有機(jī)化合物的熔點(diǎn)。(b)對(duì)晶形有機(jī)物質(zhì)來(lái)說(shuō)其熔點(diǎn)敏銳總是表示為純的單一化合物.(c)若將化合物A的樣品加到化合物X中而不降低X的熔點(diǎn),則X必與A為同一物質(zhì).(d)若化合物A加入后使化合物X熔點(diǎn)降低,則X一定不是A.答：A 對(duì).純物質(zhì)熔點(diǎn)溫度時(shí),固液兩相平衡,純物質(zhì)在兩相的化學(xué)勢(shì)相等；雜質(zhì)的存在使液相蒸汽壓降低,且使液相中溶劑的化學(xué)勢(shì)小于固態(tài)純?nèi)軇┑幕瘜W(xué)勢(shì),同時(shí)固態(tài)溶劑熔融會(huì)產(chǎn)生吸熱,使溫度下降,直至某一溫度時(shí),固態(tài)純?nèi)軇┡c液相才達(dá)到兩相平衡,這時(shí)候完全溶解,所以會(huì)降低.B、C、D 都 對(duì).在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域中,對(duì)于純粹的有機(jī)化合物,一般都有固定熔點(diǎn).即在一定壓力下,固-液兩相之間的變化都是非常敏銳的,初熔至全熔的溫度不超過(guò)0.1（熔點(diǎn)范圍或稱熔距、熔程）.但如混有雜質(zhì)則其熔點(diǎn)下降,且熔距也較長(zhǎng).因此,可通過(guò)熔點(diǎn)測(cè)定來(lái)鑒定有機(jī)化合物,并根據(jù)熔程長(zhǎng)短來(lái)判斷純度.（5） 學(xué)生用電熱熔點(diǎn)儀測(cè)定未知物的熔點(diǎn)為182，其結(jié)果是否可信？為什么？答：應(yīng)該可信,但是肯定存在一定的誤差.電加熱熔點(diǎn)測(cè)定儀,適用于藥品檢驗(yàn)及有機(jī)化合物熔點(diǎn)測(cè)定.包括一個(gè)支撐容器和其內(nèi)設(shè)置的一個(gè)加熱容器,該兩容器之間的空間安裝有電熱元件,加熱容器的開(kāi)口處有一容器塞,該塞上裝有溫度計(jì).所述的支撐容器和加熱容器最好用耐溫透明玻璃制成,以便能觀察到溫度計(jì)刻度和物質(zhì)變化情況.本實(shí)用新型結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,成本低,使用安全可靠、快捷.存在熱滯后現(xiàn)象，應(yīng)該再反向測(cè)試凝固點(diǎn)溫度；然后與溶化溫度平均，就接近理論值了。（6） 根據(jù)下面列出的熔點(diǎn)，對(duì)樣品的純度應(yīng)得出什么情況？(A)120-122 (B)147（分解） (C)46-60 (D)162.5-163.5答：熔程越短，說(shuō)明物質(zhì)純度越高。D純度好一些B分解沒(méi)有達(dá)到熔點(diǎn)P80(1) 簡(jiǎn)述有機(jī)化合物重結(jié)晶的各個(gè)步驟及目的。答：一般包括：（1）選擇適宜溶劑，制成熱的飽和溶液；（2）熱過(guò)濾，除去不溶性雜質(zhì)（包括脫色）；（3）抽濾、冷卻結(jié)晶，除去母液；（4）洗滌干燥，除去附著的母液和溶劑。（2）某一有機(jī)化合物進(jìn)行重結(jié)晶時(shí)，最適合的溶劑應(yīng)該具有哪些性質(zhì)？答：（1）不與被提純物質(zhì)起化學(xué)反應(yīng)； （2）在較高溫度時(shí)能溶解多量的被提純物質(zhì)，而在室溫或更低溫度時(shí)，只能溶解很少量的該種物質(zhì)； （3）對(duì)雜質(zhì)的溶解度非常大或非常?。ㄇ耙环N情況是使雜質(zhì)留在母液中不隨提純物晶體一同析出，后一種情況是使雜質(zhì)在熱過(guò)濾時(shí)被濾去）。 （4）容易揮發(fā)（溶劑的沸點(diǎn)低），易與結(jié)晶分離除去。沸點(diǎn)通常在50-120為宜。溶劑的沸點(diǎn)應(yīng)低于被提純物質(zhì)的熔點(diǎn)。 （5）能給出較好的結(jié)晶。 （6）無(wú)毒或毒性很小。（3）加熱溶解重結(jié)晶粗產(chǎn)物時(shí)，為何先加入比計(jì)算量（根據(jù)溶解度數(shù)據(jù)）略少的溶劑，然后漸漸添加至恰好溶解，最后再多加少量溶劑？ 答：能否獲得較高的回收率，溶劑的用量是關(guān)鍵。避免溶劑過(guò)量，可最大限度地回收晶體，減少晶體不必要的損失。因此，加熱溶解待重結(jié)晶產(chǎn)物時(shí)，應(yīng)先加入比計(jì)算量略少的溶劑，然后漸漸添加溶劑至晶體恰好溶解時(shí)，而最后再多加入少量溶劑的目的是為了避免熱過(guò)濾時(shí)溶劑揮發(fā)，溫度下降，產(chǎn)生過(guò)飽和，在濾紙上析出晶體，造成損失。溶劑大大過(guò)量，則晶體不能完全析出或不能析出，致使產(chǎn)品回收率降低。（4）為什么活性炭要在固體物質(zhì)完全溶解后加入？為什么不能再溶液沸騰時(shí)加入？ 答：若固體物質(zhì)未完全溶解就加入活性炭，就無(wú)法觀察到晶體是否溶解，即無(wú)法判斷所加溶劑量是否合適。溶液沸騰時(shí)加入活性炭，易爆沸。（5）將溶液進(jìn)行熱過(guò)濾時(shí)，為什么要盡可能減少溶劑的揮發(fā)？如何減少其揮發(fā)？ 答：溶劑揮發(fā)多了，會(huì)有部分晶體熱過(guò)濾時(shí)析出留在濾紙上和漏斗頸中，造成損失，若用有機(jī)溶劑，揮發(fā)多了，造成浪費(fèi)，還污染環(huán)境。為此，過(guò)濾時(shí)漏斗應(yīng)蓋上表面皿（凹面向下），可減少溶劑的揮發(fā)。盛溶液的容器，一般用錐形瓶（水溶液除外），也可減少溶劑的揮發(fā)。（6）用抽氣過(guò)濾收集固體時(shí)，為什么在關(guān)閉水泵前，先要拆開(kāi)水泵和吸濾瓶之間的連接或先打開(kāi)安全瓶通大氣的旋塞？ 答：以免水倒流入吸濾瓶。（7）在布氏漏斗中用溶劑洗滌固體時(shí)應(yīng)注意些什么？ 答：用重結(jié)晶的同一溶劑進(jìn)行洗滌，用量應(yīng)盡量少，以減少溶解損失。如重結(jié)晶的溶劑的溶劑的熔點(diǎn)較高，在用原溶劑至少洗滌一次后，可用低沸點(diǎn)的溶劑洗滌，使最后的結(jié)晶產(chǎn)物易于干燥，（要注意此溶劑必須能和第一種溶劑互溶而對(duì)晶體是不溶或微溶的）。（8）用有機(jī)溶劑重結(jié)晶時(shí)，在哪些操作上容易著火？應(yīng)該如何防范？ 答：有機(jī)溶劑往往不是易燃就是有一定的毒性，也有兩者兼有的，操作時(shí)要熄滅鄰近的一切明火，最好在通風(fēng)櫥內(nèi)操作。常用三角燒瓶或圓底燒瓶作容器，因?yàn)樗鼈兤靠谳^窄，溶劑不易揮發(fā)，又便于搖動(dòng)，促使固體物質(zhì)溶解。若使用的溶劑是低沸點(diǎn)易燃的，嚴(yán)禁在石棉網(wǎng)上直接加熱，必須裝上回流冷凝管，并根據(jù)其沸點(diǎn)的高低，選用熱浴，若固體物質(zhì)在溶劑中溶解速度較慢，需要較長(zhǎng)時(shí)間，也要裝上回流冷凝管，以免溶劑損失。（9）重結(jié)晶操作的目的是獲得最大回收率的精制品，解釋下列各點(diǎn)為什么會(huì)得到相反的效果。 （a）在溶解時(shí)用了不必要的大量溶劑。 答：過(guò)量溶劑會(huì)造成溶液濃度過(guò)低，降低溫度時(shí)結(jié)晶析出的量一定會(huì)少量。 （b）抽濾得到的結(jié)晶在干燥之前沒(méi)有用新鮮的冷溶劑洗滌。答： （c）抽濾得到的結(jié)晶在干燥前用新鮮的熱溶劑洗滌。 答：溶質(zhì)重新溶解，使收率嚴(yán)重偏低但繼續(xù)結(jié)晶后常常會(huì)使含量提高-相當(dāng)于二次重結(jié)晶。 （d）使用大量活性炭脫色。 答：產(chǎn)品大量損失，來(lái)自于活性炭的雜質(zhì)會(huì)增加。所以在重結(jié)晶的時(shí)候，最好是用好的活性炭，少量，也叫做拋光。 （e）結(jié)晶是從油狀物的固化凝塊粉碎得到的，而此油狀物原來(lái)是從熱溶液中析出的。 答： （f）將盛有熱溶液瓶立即放入冰水中加速結(jié)晶。 答：（10）0時(shí)100mL水溶解0.02g苯甲酸，而溶解乙酰苯胺0.53g.如果你做了其中某一化合物的重結(jié)晶，試根據(jù)在制備熱溶液時(shí)所用的水的總體積，計(jì)算該化合物在0時(shí)，由于溶解度緣故有多少量是不能回收的。答：（11）書上P89（1）什么叫沸點(diǎn)？液體的沸點(diǎn)和大氣壓有什么關(guān)系？文獻(xiàn)上記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)溫度是否即為你在當(dāng)?shù)貙?shí)測(cè)的沸點(diǎn)溫度？答：將液體加熱，其蒸氣壓增大到和外界施于液面的總壓力（通常是大氣壓力）相等時(shí)，液體沸騰，此時(shí)的溫度即為該液體的沸點(diǎn)。文獻(xiàn)上記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)不一定即為我們那里的沸點(diǎn)度，通常文獻(xiàn)上記載的某物質(zhì)的沸點(diǎn)，如不加說(shuō)明，一般是一個(gè)大氣壓時(shí)的沸點(diǎn)。如果我們那里的大氣壓不是一個(gè)大氣壓的話，該液體的沸點(diǎn)會(huì)有變化。（2）蒸餾時(shí)為什么蒸餾瓶所盛液體的量不應(yīng)超過(guò)容積的2/3也不應(yīng)少于1/3？答：溶液量太大，沸騰的時(shí)候液滴有可能飛濺到支管，造成蒸餾的物質(zhì)不純。溶液量太少，易全部蒸出，損壞儀器，也會(huì)造成危險(xiǎn)。（3）蒸餾時(shí)加入沸石的作用是什么？如果蒸餾前忘記加沸石，能否立即將沸石加至將近沸騰的液體中？當(dāng)重新蒸餾時(shí)，用過(guò)的沸石能否繼續(xù)使用？答：加入沸石的作用是起助沸作用，防止暴沸。因?yàn)榉惺砻婢形⒖?，?nèi)有空氣，所以可起助沸作用。不能將沸石加至將近沸騰的液體中，那樣溶液猛烈暴沸，液體易沖出瓶口。若是易燃液體，還會(huì)引起火災(zāi)，要等沸騰的液體冷下來(lái)再加。用過(guò)的沸石一般不能再繼續(xù)使用，因?yàn)樗奈⒖字幸殉錆M或留有雜質(zhì)，孔經(jīng)變小或堵塞，不能再起助沸作用。（4）為什么蒸餾時(shí)最好控制餾出液的速度為12滴/s為宜？答：在整個(gè)蒸餾過(guò)程中，應(yīng)使溫度計(jì)水銀球上常有被冷凝的液滴，讓水銀球上液滴和蒸氣溫度達(dá)到平衡。所以要控制加熱溫度，調(diào)節(jié)蒸餾速度，通常以12滴/s為宜，否則不成平衡。蒸餾時(shí)加熱的火焰不能太大，否則會(huì)在蒸餾瓶的頸部造成過(guò)熱現(xiàn)象，使一部分液體的蒸氣直接受到火焰的熱量，這樣由溫度計(jì)讀得的沸點(diǎn)會(huì)偏高；另一方面蒸餾也不能進(jìn)行的太慢，否則由于溫度計(jì)的水銀球不能為餾出液蒸氣充分浸潤(rùn)而使溫度計(jì)上所讀得的沸點(diǎn)偏低或不規(guī)則。（5）如果液體具有恒定的沸點(diǎn)，那么能否認(rèn)為它是單純物質(zhì)？答：純粹的液體有機(jī)化合物，在一定的壓力下具有一定的沸點(diǎn)，但是具有固定沸點(diǎn)的液體不一定都是純粹的化合物，因?yàn)槟承┯袡C(jī)化合物常和其它組分形成二元或三元共沸混合物，它們也有一定的沸點(diǎn)。（6）在微量蒸餾時(shí)，裝在蒸餾裝置上部的溫度計(jì)水銀球應(yīng)位于連接冷凝管的出口處附近。解釋溫度計(jì)水銀球的位置在出口處以上或以下對(duì)溫度計(jì)讀數(shù)有何影響？答：因溫度計(jì)測(cè)量的是蒸汽的溫度，故應(yīng)放在支管口，如果把溫度計(jì)放在支管口以下的地方，這時(shí)候的溫度是比支管口的溫度略低，往上即是比支管口的溫度越高P95（1）若加熱太快，餾出液每秒中的滴數(shù)超過(guò)要求量，用分餾法分離兩種液體的能力會(huì)顯著下降，為什么？答：因?yàn)榧訜崽欤s出速度太快，熱量來(lái)不及交換（易揮發(fā)組分和難揮發(fā)組分）致使水銀球周圍液滴和蒸氣未達(dá)平衡，一部分難揮發(fā)組分也被氣化上升而冷凝，來(lái)不及分離就一道被蒸出，所以分離兩種液體的能力會(huì)顯著下降。（2）用分餾柱提純液體時(shí)，為了取得較好的分離效果，為什么分餾柱必須保持回流液？答：保持回流液的目的在于讓上升的蒸氣和回流液體，充分進(jìn)行熱交換，促使易揮發(fā)組分上升，難揮發(fā)組分下降，從而達(dá)到徹底分離它們的目的。（3）在分離兩種沸點(diǎn)相近的液體時(shí)，為什么裝有填料的分餾柱比不裝填料的效率高？答：裝有填料的分餾柱上升蒸氣和下降液體（回流）之間的接觸面加大，更有利于它們充分進(jìn)行熱交換，使易揮發(fā)的組分和難揮發(fā)組分更好地分開(kāi)，所以效率更高。（4）什么叫共沸物？為什么不能用分餾法分離共沸混合物？ 答：當(dāng)某兩種或三種液體以一定比例混合，可組成具有固定沸點(diǎn)的混合物。將這種混合物加熱至沸騰時(shí)，在氣液平衡體系中，氣相組成和液相組成一樣，故不能使用分餾法將其分離出來(lái)，只能得到按一定比例組成的混合物，這種混合物稱為共沸混合物或恒沸混合物。（5）在分餾時(shí)通常用水浴或油浴加熱，它比直接火加熱有什么優(yōu)點(diǎn)？ 答：在分餾時(shí)通常用水浴或油浴，使液體受熱均勻，不易產(chǎn)生局部過(guò)熱，這比直接火加 熱要好得多。（6）根據(jù)甲醇-水混合物的蒸餾和分餾曲線，哪一種方法分離混合物各組分的效率較高？為什么？ 答：分餾效率高，因?yàn)榉逐s是利用分餾柱實(shí)現(xiàn)“多次重復(fù)”的蒸餾過(guò)程。P102(1) 具有什么性質(zhì)的化合物需用減壓蒸餾進(jìn)行提純？答：在蒸餾操作中,一些有機(jī)物加熱到其正常沸點(diǎn)附近時(shí),會(huì)由于溫度過(guò)高而發(fā)生氧化、分解或聚合等反應(yīng),使其無(wú)法在常壓下蒸餾.若將蒸餾裝置連接在一套減壓系統(tǒng)上,在蒸餾開(kāi)始前先使整個(gè)系統(tǒng)壓力降低到只有常壓的十幾分之一至幾十分之一,那么這類有機(jī)物就可以在較其正常沸點(diǎn)低得多的溫度下進(jìn)行蒸餾.（2）使用水泵減壓蒸餾時(shí)，應(yīng)采取什么預(yù)防措施？答：儀器壁要厚，耐壓。氣密性好，儀器接口要涂抹凡士林，儀器安裝正確，規(guī)范，要安裝安全瓶，先加壓，再加熱。不能直接加熱，要熱浴加熱。蒸餾完畢后，先停止加熱，慢慢放氣，防止水銀沖破玻璃管，減壓蒸餾應(yīng)緩慢平穩(wěn)進(jìn)行。（3）進(jìn)行減壓蒸餾時(shí)，為什么必須用油浴加熱？為什么必須先抽真空后加熱？ 答：加熱均勻，可防止爆沸。因?yàn)橄到y(tǒng)內(nèi)充滿空氣，加熱后部分溶液氣化，再抽氣時(shí)，大量氣體來(lái)不及冷凝和吸收，會(huì)直接進(jìn)入真空泵，損壞泵改變真空度。如先抽氣再加熱，可以避免或減少之。（4）使用油泵減壓時(shí)，要有哪些吸收和保護(hù)裝置？其作用是什么？ 答：當(dāng)用油泵進(jìn)行減壓時(shí)，為保護(hù)油泵，必須在餾液接受器與油泵之間順次安裝冷卻阱和幾種吸收塔。作用:以免污染泵油，腐蝕機(jī)件致使真空度降低。（5）當(dāng)減壓蒸餾完所需要的化合物后，應(yīng)如何停止減壓蒸餾？為什么？ 答：蒸餾完畢時(shí)，與蒸餾過(guò)程中需要中斷時(shí)（例如調(diào)換毛細(xì)管、接受瓶）相同，關(guān)閉加熱電源或熄滅火源，撤去熱浴，待稍冷后緩緩解除真空，使系統(tǒng)內(nèi)外壓力平衡后，方可關(guān)閉油泵。否則，由于系統(tǒng)中的壓力較低，油泵中的油就有吸入干燥塔的可能。P113（1） 此三組分分離實(shí)驗(yàn)中，利用了什么性質(zhì)，在萃取過(guò)程中各組分發(fā)生的變化是什么？寫出分離提純的流程圖。答：物質(zhì)的酸堿性。見(jiàn)書上（2）乙醚作為一種常用的萃取劑，其優(yōu)缺點(diǎn)是什么？答：優(yōu)點(diǎn)：沸點(diǎn)不高易除去，價(jià)格適宜，對(duì)有機(jī)物的溶解性好。缺點(diǎn)：易燃易爆，易揮發(fā)，萃取后常帶有一定量的水，有一定的麻醉性。( 3 ) 若用下列溶劑萃取水溶液，它們將在上層還是下層？乙醚、氯仿、己烷、甲苯。答：（上層：乙醚，己烷，甲苯。下層：氯仿）。（4）如何選擇合適的萃取溶劑？答：1.被萃取物質(zhì)在溶劑中溶解度高2.被萃取物質(zhì)不與溶劑反應(yīng)3.溶劑與被萃取物質(zhì)原來(lái)所在的溶劑不互溶.溶劑的沸點(diǎn)不宜過(guò)高。化學(xué)穩(wěn)定性好、價(jià)格便宜、毒性小、相對(duì)密度適當(dāng)、操作方便。（5）假設(shè)化合物A在乙醚和水之間的分配系數(shù)為3，即A更易溶于乙醚。做書上（6）從乙醚萃取液中分離苯甲酸，-萘酚和萘，為什么開(kāi)始步驟要用碳酸氫鈉的水溶液，而不是氫氧化鈉的水溶液？答：因?yàn)闅溲趸c是強(qiáng)堿,會(huì)和苯甲酸反應(yīng)。（7）從醚溶液中分離-萘酚，如溶液酸化到pH為10而不是使石蕊試紙顯酸性，會(huì)產(chǎn)生什么結(jié)果？答：PH=10時(shí),溶液為堿性,此時(shí)萘酚溶解（萘酚的羥基有弱酸性）而萘不溶解,所以可以將兩者分離.（8）一種作為藥物的天然產(chǎn)物lorazepam在水和氯仿中的溶解度分別為0.08mg/mL和2.0mg/mL。試估算此天然產(chǎn)物在氯仿和水兩相之間的分配系數(shù)。書上P125(1) 完成下列填空，每個(gè)空選擇下面列出的一個(gè)詞匯，每個(gè)詞匯只能使用一次。在吸附色譜中，樣品的分離是基于離子偶極和偶極偶極之間的相互作用和H鍵。最普遍使用的固定相是硅膠和氧化鋁，后者比前者具有較高的吸附性。高極性的化合物可以用高極性的溶劑和活性低的吸附劑有效地加以分離。使流動(dòng)相沿薄板流動(dòng)的方法稱為展開(kāi)。溶劑移動(dòng)的距離與樣品移動(dòng)距離的比例被用來(lái)計(jì)算Rf值。通常樣品的極性越高，Rf值較低。熒光劑和碘是常用的顯色劑。TLC常用來(lái)分析樣品中的組分，而制備TLC則用來(lái)分離樣品的組分。(2) 在一定的操作條件下為什么可利用Rf值來(lái)鑒定化合物？答：在特定的展開(kāi)劑中，Rf值幾乎可以認(rèn)為是物質(zhì)的特性之一。取標(biāo)準(zhǔn)品和樣品，如果在兩個(gè)以上的展開(kāi)劑系統(tǒng)中，樣品都有和標(biāo)準(zhǔn)品相同Rf的點(diǎn)，基本可以確定樣品中含有標(biāo)準(zhǔn)品。如果樣品在多種展開(kāi)劑中，都顯示只有一個(gè)點(diǎn)，而這個(gè)點(diǎn)的Rf和標(biāo)準(zhǔn)品（或者報(bào)道的標(biāo)準(zhǔn)品的）Rf總是相同，那么此樣品就是標(biāo)準(zhǔn)品所含物質(zhì)。TLC用于鑒定，是最簡(jiǎn)便而又常用的方法之一。(3) 在混合物薄層色譜中，如何判定各組分在薄層上的位置？ 答：薄層色譜展開(kāi)劑的選擇和柱色譜一樣，主要根據(jù)樣品的極性，溶解度和吸附劑的活性等因素來(lái)考慮。凡溶劑的極性越大，則對(duì)化合物的洗脫力也越大，也就是說(shuō)Rf值也越大，（如果樣品在溶劑中有一定溶解度）。因?yàn)楦鶕?jù)溶劑的極性，化合物的極性及Rf值，可知各組分在薄層板上的位置。(4) 展開(kāi)劑的高度若超過(guò)了點(diǎn)樣線，對(duì)薄層色譜有何影響？答：這樣所點(diǎn)試樣將被溶劑所洗脫，薄層色譜無(wú)法展開(kāi)。(5)在硅膠G板上用三種不同的混合溶劑進(jìn)行生物堿的TLC分析。溶劑1：氯仿丙酮二乙胺(5：4：1)；溶劑2：氯仿二乙胺(9：1)；溶劑3：環(huán)己烷氯仿二乙胺(5：4：1)。不同生物堿的Rf值如下表所示。如果你在刑警偵察實(shí)驗(yàn)室工作，針對(duì)下述三種情況，如何選擇溶劑。(a) 刑警收繳的樣品包含在走私的藥品中，懷疑其中含有嗎啡、可卡因和烏頭堿？答：溶劑3(b) 可卡因和利血平的混合物？ 答：溶劑3(c)一種含馬錢子堿和利血平的毒品？ 答：溶劑1(6)用TLC分析跟蹤不同時(shí)間化學(xué)反應(yīng)(A+BC)的進(jìn)程，反應(yīng)混合物在0時(shí)間，15 min和30 min時(shí)取樣展開(kāi)后的情況如下圖所示。純樣品A和B(在相同條件下)的Rf值分別為0.2和0.8。 (a) 計(jì)算所有點(diǎn)的Rf值。答：書上(b) 鑒定每個(gè)點(diǎn)，并對(duì)TLC分析的結(jié)果加以解釋。 (c)在制備C時(shí)，哪種原料是限制試劑？并簡(jiǎn)述理由。P134(1)柱色譜中為什么極性大的組分要用極性較大的溶劑洗脫？答：根據(jù)相似相溶原理，極性大的組分在極性大的溶劑中溶解度較大，易于洗脫。(2)柱中若留有空氣或填裝不均，對(duì)分離效果有何影響？如何避免？答：造成洗脫劑流動(dòng)不規(guī)則而形成溝流，引起色譜帶變形，影響分離效果。向柱子中倒入溶劑約為柱高3/4處，打開(kāi)活塞，然后慢慢加入吸附劑，用木棒或帶橡皮管的玻棒輕輕敲打柱身下部，使填裝緊密。(3)為什么滴定管旋塞不涂油脂更適合于柱色譜層析使用？答：柱色譜層析柱用的大都是有機(jī)溶劑，會(huì)把油脂洗脫，造成污染了。（4）試解釋為什么熒光黃比堿性藍(lán)BB在色譜柱上吸附得更加牢固。答：熒光黃是極性化合物,它與氧化鋁有三種相互作用力存在：一是熒光黃的羧基與氧化鋁成鹽；二是羥基能與氧化鋁形成氫鍵；三是羰基的極性與氧化鋁的極性存在偶極-偶極相互作用.因此,熒光黃在氧化鋁上吸附得很牢固.堿性湖藍(lán)BB也是極性化合物,其氮原子上的孤對(duì)電子能與氧化鋁發(fā)生配位作用, 但該作用力與熒光黃相比弱得多.也就是說(shuō),堿性湖藍(lán)BB在氧化鋁上的吸附不如熒光黃牢固.（5）含三種有機(jī)試劑（A、B和C）的混合物欲以柱色譜進(jìn)行分離，先導(dǎo)的TLC分析給出了如下結(jié)果（見(jiàn)下圖）。（a）用柱色譜有效地分離A、B和C，應(yīng)用哪一種溶劑或混合溶劑？答：（b）如果只需分離出化合物A（B和C棄去），應(yīng)選擇哪一種溶劑作為洗脫劑？答:環(huán)己醇（6）用兩種直徑不同但填有相同的固定相和相同流動(dòng)相的色譜柱來(lái)分離二組分的混合物，因裝柱不均勻，二者均出現(xiàn)了譜帶的傾斜（見(jiàn)下圖）。柱2比柱1有較大的長(zhǎng)度/直徑比，試問(wèn)哪一個(gè)會(huì)得到較好的分離效果？為什么？答：柱1（7）用柱色譜分離生物堿的混合物，用甲苯、乙醚、二氯甲烷和甲醇作系列洗脫劑，共收集到135個(gè)餾分（每個(gè)3mL）。餾分1,15,30,45等用TLC分析結(jié)果如下圖所示，回答下列問(wèn)題：（a）混合物中共存在多少種生物堿？答：四種（b）哪些餾分可以