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.25種有機氯產(chǎn)品簡介25種有機氯產(chǎn)品簡介(氯堿行業(yè))1)聚氯乙稀(PVC)聚氯乙烯主要消費行業(yè)為建筑材料(塑料門窗、塑料管、塑料地板、塑料壁紙、密封材料、新型結構材料和裝飾材料等)和電子電器行業(yè)(電纜、電線、計算機、傳真機等),另外還有包裝材料、汽車內(nèi)部裝飾材料、用于食品包裝的高阻隔性能薄膜等。我國通用聚氯乙烯均聚樹脂品種齊全,專用樹脂的品種較少,缺口較大。(2)氯化橡膠(CR)低粘度的CR主要用于油墨添加劑,噴涂漆;中粘度產(chǎn)品主要用于配制涂料,如噴涂漆、耐化學腐蝕漆、建筑涂料、阻燃漆、船舶漆、集裝箱漆等;高粘度產(chǎn)品主要用于粘合劑,用于天然橡膠、合成橡膠、特別是極性橡膠與金屬的粘合。(3)聚偏二氯乙烯及其共聚物(PVDC)偏二氯乙烯共聚物是一種高阻隔性、強韌性以及低溫熱封、熱收縮性和良好化學穩(wěn)定性的理想的包裝新材料,特別是偏二氯乙烯共聚樹脂加工成的薄膜具備阻濕、阻氧、阻潮、保鮮、耐酸、耐堿、耐油和耐多種化學溶劑的特性,因此在包裝行業(yè)獨領風騷,廣泛應用于食品、藥品及軍用品的包裝。此外,聚偏二氯乙烯還可制成片材、管材、模塑件、纖維。生產(chǎn)技術:二氯乙烷(或氯乙烯)液相氯化,再液相堿解工藝生產(chǎn)二氯乙烯(VDC),PVDC 采用懸浮共聚法生產(chǎn)。(4)氯化聚乙烯(CPE)氯化聚乙烯(簡稱CPE)是由高密度聚乙烯經(jīng)氯化改性而制得的高分子合成材料,由于其分子中不含不飽和鍵,呈現(xiàn)線形無規(guī)則結構,因此,具有一系列優(yōu)點,如耐熱、耐油、耐臭氧、耐老化、阻燃、耐化學藥品,絕緣性好等,CPE經(jīng)加工后即可用于塑料制品,也可用于橡膠制品。(5)氯化聚氯乙烯(CPVC)CPVC能耐大多數(shù)的酸、堿、鹽,具有很好的耐化學腐蝕性。CPVC的耐熱溫度要比PVC高3040 ,與其他高分子材料相比具有良好的耐熱性。主要用于管件、注塑成型、還可用于氯化纖維的改性、制造復合材料、發(fā)泡材料、涂料及粘合劑等。還可用作塑料的改性劑,它與熱塑性或者熱固性的塑料共混制造合金,可改善這些材料的性能,使之成為性能更為優(yōu)越的工程塑料。生產(chǎn)技術:CPVC是PVC經(jīng)氯氣取代反應制得的無規(guī)高分子材料。氯化反應可分為均相溶液法、氣(固)相氯化法和懸浮氯化法。而懸浮氯化又因懸浮介質(zhì)的不同分為水相法和酸相法。溶液法是將PVC樹脂溶于氯苯、四氯化碳或四氯乙烷等鹵代烴中,形成一個均相溶液,加入引發(fā)劑或光催化,于一定溫度下通氯進行氯化。該法生產(chǎn)的CPVC產(chǎn)品質(zhì)量較高,但由于此法生產(chǎn)流程較長,溶劑回收不完全,有機溶劑毒性大,易造成環(huán)境污染等,一般不采用該方法工業(yè)化生產(chǎn)。氣固相氯化法是將PVC粉料干態(tài)情況下置于帶有捕集器的固定床內(nèi),用紫外光或單質(zhì)氟引發(fā)通氯氯化。該法生產(chǎn)工藝流程短,易于連續(xù)化,投資少且生產(chǎn)過程沒有廢酸廢水產(chǎn)生。但產(chǎn)品不是在均相態(tài)下反應,均勻性較差,產(chǎn)品含氯量低,該工藝目前尚待進一步開發(fā)。懸浮氯化法首推酸相法。它是將粉狀的PVC樹脂懸浮于稀鹽酸介質(zhì)中,在助劑的存在下通氯反應,再經(jīng)脫酸、水洗、中和、干燥等后處理工序得到產(chǎn)品。該法生產(chǎn)流程簡單、反應平穩(wěn)、易于控制,生產(chǎn)成本低,產(chǎn)品的“三廢”排放較少,可進行大規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)。(6)氯化聚丙烯高氯化聚丙烯(氯化度為63%67%)可用作氯化橡膠的代用品、油墨和油漆的粘合劑、易燃物的添加劑。低氯化聚丙烯(氯化度為20%40%)主要用于粘合劑,如聚丙烯薄膜熱密封的預涂層、聚丙烯制品的印刷油墨和油漆的載色劑等。(7)環(huán)氧氯丙烷(ECH)環(huán)氧氯丙烷主要用途是用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠、甘油、玻璃鋼、電絕緣制品等;也是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、表面活性劑、膠粘劑、離子交換樹脂、增塑劑的主要原料,還可作纖維素脂、樹脂和纖維素醚的溶劑。(8)光氣系列產(chǎn)品A、光氣光氣是重要的耗氯產(chǎn)品。主要用于生產(chǎn)異氰酸酯類產(chǎn)品,其次是聚碳酸酯,再就是用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等的生產(chǎn)中。農(nóng)藥生產(chǎn)中大量使用光氣,因為光氣是氨基甲酸酯類殺蟲劑和殺菌劑、磺酰脲類除草劑、脲類除草劑的原料。B、雙光氣雙光氣主要由甲醇與光氣反應后,氯化而得。主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥的合成,在塑料、聚合物行業(yè)用作游離基引發(fā)劑。下游產(chǎn)品同光氣相似。雙光氣呈液態(tài),運輸和使用仍然存在一定危險,在使用上還受到限制。C、三光氣三光氣又稱固體光氣,主要應用于高分子材料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等領域的合成。三光氣可替代光氣和雙光氣,是光氣的最理想的替代品。(9)甲烷氯化物甲烷氯化物(CMS)是一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷(氯仿)和四氯化碳的總稱,是重要的有機氯產(chǎn)品。甲烷氯化物除可用作脫脂(漆)劑、萃取劑、氣霧劑、制冷劑、滅火劑和麻醉劑等以外,還是生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、合成纖維、塑料、有機硅和有機氟系列產(chǎn)品的原料。A、.一氯甲烷我國一氯甲烷主要用于有機硅、甲基纖維素、農(nóng)藥、醫(yī)藥和乳化劑等的生產(chǎn)。每噸有機硅消耗一氯甲烷約0.9噸。B、二氯甲烷我國二氯甲烷主要用作生產(chǎn)三醋酸纖維膠片(即電影膠片、照相片、X光片)的原料,其次用作脫漆劑和醫(yī)藥生產(chǎn)的萃取劑。而美國、歐洲、日本的消費構成主要是金屬脫脂脫漆、粘合劑、農(nóng)藥、化工生產(chǎn)等領域。C、三氯甲烷我國三氯甲烷主要用于生產(chǎn)制冷劑(HCFC-22),其消費量約占總消費量的70%;其余用于藥物萃取劑、麻醉劑和獸藥等,以及用作還原染料的溶劑。D、四氯化碳四氯化碳是蒙特利爾議定書規(guī)定的受控物質(zhì),到2011年將禁止使用。(10)氯苯氯苯系列產(chǎn)品(主要是一氯苯、二氯苯)是有機合成精細化工中間體的重要化工原料,廣泛應用在醫(yī)藥、農(nóng)藥、溶劑、染料、顏料、防霉劑、表面活性劑、香料等各個領域,是耗氯量較大的產(chǎn)品。(11)對、鄰硝基氯苯對、鄰硝基氯苯是生產(chǎn)染料、顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠助劑中間體等的重要有機化工原料。能夠滿足國內(nèi)需求,出口穩(wěn)步增長。(12)氯乙酸氯乙酸是重要的有機酸,由于分子中有兩個重要的官能團,可用作有機合成的原料和中間體,主要用于農(nóng)藥,其次是羧甲基纖維素(CMC),再次就是染料行業(yè)用于生產(chǎn)靛藍,其他還用于醫(yī)藥、有機合成、表面活性劑、氯乙酸酯類、日用化工、膠粘劑等方面。(13)氯化芐氯化芐是甲苯最主要的氯化物,也是重要的有機合成中間體。廣泛用于生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、香料、染料、表面活性劑和合成樹脂用助劑等,主要下游產(chǎn)品有苯乙酸、苯甲醛、苯甲醇、芐基季銨鹽、二苯基甲烷、苯乙胺;苯乙腈、o-苯乙酰胺、苯乙酸乙酯、肉桂酸芐酯等。 2007年我國氯化芐生產(chǎn)能力約為10萬t/a,實際產(chǎn)量約為7萬t/a。我國氯化芐的最大用戶是用于生產(chǎn)苯乙腈,再生產(chǎn)苯乙酸,而80的苯乙酸都用于生產(chǎn)青霉素,其次用于香料用苯甲醇和增塑劑鄰苯二甲酸丁芐酯,再次就是用于生產(chǎn)陽離子表面活性劑芐基季胺鹽和芐基酯,及用于生產(chǎn)農(nóng)藥殺蟲劑,殺菌劑等。(14)氯乙酰氯氯乙酰氯目前國內(nèi)主要用于生產(chǎn)農(nóng)藥酰胺類除草劑和有機磷殺蟲劑,其次用于醫(yī)藥、染料、滅火劑、潤滑油添加劑、萃取劑、制冷劑等方面。(15)氯化亞砜氯化亞砜是一種重要的氯化劑和酰化劑,廣泛應用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料等行業(yè)。目前我國氯化亞砜的主要消費市場是農(nóng)藥和醫(yī)藥行業(yè)。最大的生產(chǎn)企業(yè)是是山東淄川雙鳳化工廠。(16)氯甲苯氯甲苯是一種重要的精細化工原料,有3種異構體,分別為對氯甲苯、鄰氯甲苯、間氯甲苯,主要產(chǎn)品為對氯甲苯、鄰氯甲苯,間氯甲苯的產(chǎn)量非常小。2007年,我國氯甲苯的產(chǎn)量約為8萬t,國內(nèi)消費約7萬t,出口1萬t;2008年僅鄰氯甲苯的出口量就達到了1萬t。消費比例大致為:醫(yī)藥行業(yè)占35%,農(nóng)藥行業(yè)占30%,染顏料占25%,香料及其他約占10%。氯甲苯工業(yè)化合成主要采用以甲苯為原料的直接氯化法,關鍵技術在于異構體的分離和產(chǎn)量調(diào)節(jié)。南京工業(yè)大學、大連理工大學、天津大學等科研機構均掌握了成熟的工業(yè)化生產(chǎn)技術。生產(chǎn)氯甲苯的主要原料為氯氣和甲苯,消耗為:甲苯755kg/t,氯氣590kg/t。每萬噸氯甲苯裝置固定資產(chǎn)投資約1500萬元,目前市場上純度99的氯甲烷售價1200013000元/噸,純度99.5的氯甲烷售價1550016500元/噸。(17)氯乙酰氯氯乙酰氯的生產(chǎn)方法很多,按照原料不同可分為乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法合雙乙烯酮氯化法。雙乙烯酮法是以乙酸為原料,磷酸三乙酯為催化劑,經(jīng)熱解脫水后制得雙乙烯酮,然后在催化劑作用下和氯氣反應生產(chǎn)氯乙酰氯,再經(jīng)精制得到氯乙酰氯產(chǎn)品,該法是目前世界上制備氯乙酰氯最先進的方法,具有工藝技術先進,流程設計合理,氯乙酰氯選擇性高,純度高,收率高,反應液中二氯乙酰氯含量低(約為0.2),精餾操作簡單,產(chǎn)品易分離,氯氣消耗少,“三廢”少,易于實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)等特點,是國外生產(chǎn)氯乙酰氯的主要方法,代表了今后氯乙酰氯制備的發(fā)展方向。(18)三聚氯氰(C3N3Cl3)由于三聚氯氰具有一個穩(wěn)定的六元環(huán)合三個活潑的氯原子,可以被OH、NH、SH、NHR等官能團所取代,生成眾多的衍生物,使得其在農(nóng)藥、醫(yī)藥、橡膠助劑、熒光增白劑及紡織助劑等多個領域具有廣泛用途。目前,我國三聚氯氰生產(chǎn)能力約10萬噸/年,我國新建成的規(guī)模最大的三聚氯氰項目(3萬噸/年)位于重慶長壽工業(yè)園。預計2010年,我國對三聚氯氰的需求量將達到8萬噸/年。生產(chǎn)技術:工業(yè)上主要采用氰化鈉法和氫氰酸法,氰化鈉法是以氰化鈉和氯氣為原料合成氯氰,再經(jīng)過氣相催化聚合制取三聚氯氰。氫氰酸法是液態(tài)氫氰酸和氯氣在反應器中進行汽夜反應,產(chǎn)生的氯氰氣體經(jīng)過洗滌和精餾,以氣態(tài)進入裝有催化劑的固定床的聚合反應器中生產(chǎn)三聚氯氰氣體,再進入凝化器得到產(chǎn)品。(19)水合肼(既耗氯,又耗堿)水合肼又名水合聯(lián)氨,是肼的一水化合物,是一種重要的精細化工中間體,廣泛應用于合成農(nóng)藥、醫(yī)藥、水處理、發(fā)泡劑、引發(fā)劑、固化劑及聚合催化劑等。目前,我國水合肼需求量約9萬噸/年,產(chǎn)能約10萬噸/年,主要廠家有朗盛亞星化學(濰坊)1.2萬噸/年,四川宜賓天原1.0萬噸/年,湖南株洲化工0.6萬噸/年,浙江巨化、滄州大化、河北冀衡及江蘇索普等均有0.5萬噸/年。生產(chǎn)技術:拉西法、尿素法、酮連氮法、雙氧水法及空氣氧化法等。拉西法、尿素法、酮連氮法均是使用次氯酸鈉作為氧化劑。據(jù)悉,1噸水合肼耗堿3.4噸,耗液氯1.4噸。每萬噸水合肼裝置固定資產(chǎn)投資約5000萬元。(20)氯化石蠟氯化石蠟是石蠟烴的氯化衍生物,具有低揮發(fā)性、阻燃、電絕緣性良好、價廉等優(yōu)點,可用作阻燃劑,。廣泛應用在塑料、橡膠、纖維等工業(yè)領域作增塑劑,織物和包裝材料的表面處理劑,粘接材料和涂料的改良劑,高壓潤滑和金屬切削加工的抗磨劑,防霉劑、防水劑,油墨添加劑等。(21)氯化苦氯化苦化學名三氯硝基甲烷,分子式Cl3CNO2,主要用途 用于有機合成用作殺蟲劑。(22)氯代異氰尿酸氯代異氰尿酸系列產(chǎn)品包括三氯異氰尿酸、二氯異氰異酸及其單鈉鹽、鉀鹽,目前國內(nèi)生產(chǎn)氯代異氰尿酸類產(chǎn)品以二氯異氰尿酸鈉(DCCNa)為主,約占總生產(chǎn)能力的70%,其余的為三氯異氰尿酸 (TCCA)。在產(chǎn)品劑型上,因加工上仍存在著有待解決的技術問題,仍以粉劑為主,約占全部產(chǎn)品的8O。迄今為止只有廣西南寧化學工業(yè)集團公司、江蘇常州化工廠等少數(shù)幾家企業(yè)生產(chǎn)出不規(guī)則顆粒型產(chǎn)品,而片、棒狀產(chǎn)品還是個空白。三氯異氰尿酸是一類新型的消毒殺菌劑、漂白劑和羊毛防縮劑,可廣泛應用于軍事野外消毒、民用衛(wèi)生消毒、游泳池消毒、水體消毒、洗滌添加劑、蠶桑消毒、種子消毒、織物漂白及羊毛紡縮等領域。是次氯酸鈉、漂白粉等傳統(tǒng)消毒產(chǎn)品的升級換代產(chǎn)品,具有毒性小,有效氯高,分解無殘留,貯存、運輸、使用便利等優(yōu)點。國內(nèi)氯代異氰尿酸類產(chǎn)品的生產(chǎn),一般采用尿素為原料,經(jīng)加熱縮合制取氰尿酸,再氯化得到產(chǎn)品的原料工藝路線。也有直接外購中間體氰尿酸加工產(chǎn)品的。生產(chǎn)過程可分為縮臺、精制、氯化、分離干燥等四個工序。1萬噸/年氯代異氰尿酸項目總投資約60007000萬元。目前我國氯代異氰尿酸系列產(chǎn)品的生產(chǎn)能力約10萬噸/年,預計2010年,我國氯代異氰尿酸的國內(nèi)市場需求量將達到7萬噸左右,出口量在3萬噸左右。(23)二氯乙烷(EDC)EDC主要用于生產(chǎn)氯乙烯,進而生產(chǎn)聚氯乙稀產(chǎn)品,此外還可用于生產(chǎn)乙烯胺、氯化溶劑、偏二氯乙烯及聚偏二氯乙烯等。二氯乙烷的工業(yè)化生產(chǎn)方法主要是乙烯直接氧化法,可分為氣相法和液相法,氣相法目前還沒有實現(xiàn)工業(yè)化,而液相法按反應溫度可分為低溫氯化工藝、中溫氯化工藝和高溫氯化工藝。(24)環(huán)氧氯乙烷環(huán)氧乙烷是廣譜、高效的氣體殺菌消毒劑。對消毒物品的穿透力強,可達到物品深部,可以殺滅數(shù)病原微生物,包括細菌繁殖體、芽孢、病毒和真菌。氣體和液體均有較強殺微生物作用,以氣體作用強,故多用其氣體。在醫(yī)學消毒和工業(yè)滅菌上用途廣泛。常用于食料、紡織物及其他方法不能消毒的對熱不穩(wěn)定的藥品和外科器材等進行氣體熏蒸消毒,如皮革、棉制品、化纖織物、精密儀器、生物制品、紙張、書籍、文件、某些藥物、橡皮制品等。(25)AC發(fā)泡劑AC發(fā)泡劑化學名偶氮二甲酰胺。AC發(fā)泡劑是目前世界用量最大的、性能最優(yōu)越、用途最廣泛的化學發(fā)泡劑。由于質(zhì)優(yōu)價廉,應用范圍廣,物理化學性能好,至今還沒有發(fā)現(xiàn)能夠與之競爭的化學發(fā)泡劑品種。AC發(fā)泡劑廣泛用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS及特種橡膠等合成材料。我國是全球最大的AC(偶氮二
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