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WWW.DIRANSA.CN 水水性性丙丙烯烯酸酸樹(shù)樹(shù)脂脂基基礎(chǔ)礎(chǔ)知知識(shí)識(shí) 水性丙烯酸樹(shù)脂體系水性丙烯酸樹(shù)脂體系 水性涂料,包括水性木器漆是以水為分散介質(zhì)和稀釋劑的涂料。不常用的溶劑型 涂料不同,其配方體系是一個(gè)更加復(fù)雜的體系。配方設(shè)計(jì)時(shí),不僅要關(guān)注聚合物的類 型、乳液及分散體的性能,還需要合理選擇各種助劑并考慮到各成分之間的相互影響 進(jìn)行合理匹配。有時(shí)還要針對(duì)特殊要求選用一些特殊添加劑,形成適用的配方。 配方的基本組成配方的基本組成 1) 水性樹(shù)脂:這是成膜的基料,決定了漆膜的主要功能。 2) 成膜助劑:在水揮發(fā)后,使乳液或分散體微粒形成均勻致密的膜,并改善低溫 條件下的成膜性。 3) 抑泡劑和消泡劑:抑制生產(chǎn)過(guò)程中漆液中產(chǎn)生的氣泡并能使已產(chǎn)生的氣泡逸出 液面并破泡。 4) 流平劑:改善漆的施工性能,形成平整的、光潔的涂層。 5) 潤(rùn)濕劑:提高漆液對(duì)底材的潤(rùn)濕性能,改進(jìn)流平性,增加漆膜對(duì)底材的附著力。 6) 分散劑:促進(jìn)顏填料在漆液中的分散。 7) 流變助劑:對(duì)漆料提供良好流動(dòng)性和流平性,減少涂裝過(guò)程中的弊病。 8) 增稠劑:增加漆液的黏度,提高一次涂裝的濕膜厚度,并且對(duì)膩?zhàn)雍蛯?shí)色漆有 防沉淀和防分層的作用。 9) 防腐劑: 防止漆液在貯存過(guò)程中霉變。 10) 香精:使漆液具有愉快的氣味 11) 著色劑:主要針對(duì)色漆而言,使得水性漆具有所需顏色。著色劑包括顏料和 染料兩大類,顏料用于實(shí)色漆(不顯露木紋的涂裝),染料用于透明色漆(顯露木紋的涂 裝)。 12) 填料:主要用于膩?zhàn)雍蛯?shí)色漆中,增加固體分并降低成本。 13) pH 調(diào)節(jié)劑:調(diào)整漆液的 pH 值,使漆液穩(wěn)定。 14) 蠟乳液或蠟粉:提高漆膜的抗劃傷性和改善其手感。 15) 特殊添加劑:針對(duì)水性漆的特殊要求添加的助劑,如防銹劑(鐵罐包裝防止過(guò) 早生銹)、增硬劑(提高漆膜硬度)、消光劑 (降低漆膜光澤)、抗劃傷劑、增滑劑(改善 漆膜手感)、抗粘連劑 (防止涂層疊壓粘連)、交聯(lián)劑(制成雙組分漆,提高綜合性能)、 憎水劑(使涂層具有荷葉效應(yīng))、耐磨劑(增加涂層的耐磨性)、紫外線吸收劑(戶外用漆 抗老化,防止發(fā)黃)等。 16) 離子水:配方設(shè)計(jì)時(shí)往往還要添加少量的去離子水以便制漆。 水性樹(shù)脂水性樹(shù)脂 WWW.DIRANSA.CN 2 2 水性漆配方中,基料是形成漆膜并決定漆膜性能的關(guān)鍵組分。配方設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)盡量 提高水性樹(shù)脂的用量,占體積比的 60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量盡可能多, 這樣才能保證制成的漆一道涂裝漆膜較厚,豐滿度高。 水性丙烯酸樹(shù)脂水性丙烯酸樹(shù)脂 丙烯酸乳液(acrylic emulsions),由于其通用性,耐候性及多樣性,已在涂料行 業(yè)的各個(gè)領(lǐng)域獲得了廣泛應(yīng)用。水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯單體為主的乙烯基單體經(jīng) 乳液聚合而成。聚合過(guò)程中添加了乳化劑、穩(wěn)定劑、pH 調(diào)節(jié)劑等各種助劑,體系相當(dāng) 復(fù)雜。水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黃發(fā),硬度高,光澤好。近 年來(lái),隨著水性丙烯酸乳液聚合技術(shù)的不斷發(fā)展,多相聚合,核殼技術(shù),自交聯(lián)技術(shù) 及高分子表面活性劑的應(yīng)用,和核殼聚合等技術(shù)進(jìn)一步改進(jìn)和提高了水性丙烯酸乳液 的性質(zhì),使得水性丙烯酸乳液的適應(yīng)不同施工和使用條件的需要,用武之地不斷的擴(kuò)大。 現(xiàn)在,水性丙烯酸乳液的應(yīng)用已擴(kuò)展到性能要求更高的工業(yè)用途領(lǐng)域。 聚氨酯分散體聚氨酯分散體 聚氨酯材料是分子結(jié)構(gòu)中具有氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)的一類大分子化合物的總稱,通常 由二異氰酸酯和多元醇經(jīng)聚加成反應(yīng)制成。聚氨酯高分子既具有使其形成物理性交聯(lián) 的極性官能團(tuán),又具有非極性的及柔性的鏈段。使用得當(dāng),其極性管能團(tuán)還可以進(jìn)行 進(jìn)一步的化學(xué)交聯(lián)。這些分子特性使得聚氨酯材料具有高強(qiáng)度,韌性及抗溶劑的能力。 聚氨酯作為一種強(qiáng)度高,耐候性好,附著力強(qiáng)的材料,已在涂料領(lǐng)域取得廣泛的應(yīng)用。 根據(jù)制備聚氨酯所用的異氰酸酯類型,聚氨酯乳液和相應(yīng)的漆可分為脂肪族型和 芳香族型兩大類。脂肪族的漆膜有優(yōu)異的耐候性和抗黃變性; 芳香族水性聚氨酯多用 來(lái)做室內(nèi)裝飾漆。按聚合的粒子大小有聚氨酯乳液和聚氨酯分散體(Polyurethane Dispersions PUD) 兩類。水性聚氨酯分散體,采用獨(dú)特的工藝將聚氨酯顆粒分散在水 中,從而達(dá)到以水為載體的成膜作用。與其它乳液成膜機(jī)理相近,成膜的效果取決于 顆粒間高分子相互滲透的能力。為增加滲透,一方面聚氨酯分子鏈要足夠柔軟,流動(dòng) 性好;另一方面,乳液顆粒要盡可能的小,這樣可以增加顆粒間的接觸面積,減少高 分子的移動(dòng)距離。水性聚氨酯分散體通常有納米級(jí)的粒徑,外觀半透明甚至完全透明, 是比較好水性漆基料之一。水性聚氨酯分散體有時(shí)被稱為納米乳液,以區(qū)別于外觀呈 白色的普通乳液。 WWW.DIRANSA.CN 3 3 水性丙烯酸乳液水性丙烯酸乳液 水性丙烯酸乳液配方需要考慮的問(wèn)題:水性丙烯酸樹(shù)脂組成水性丙烯酸乳液配方需要考慮的問(wèn)題:水性丙烯酸樹(shù)脂組成 在調(diào)制水性漆配方時(shí),乳液原料的選擇是工程師的決定。涂料的主要性能是由樹(shù) 脂決定的。由水性丙烯酸酯乳液,包括聚苯乙烯-丙烯酸酯乳液種類繁多,市場(chǎng)上魚(yú)目 混雜。而不同的水性丙烯酸酯樹(shù)脂組成對(duì)其水性漆成膜性及成本的影響很大。這里對(duì) 幾個(gè)影響因素進(jìn)行簡(jiǎn)單討論。 1 1)苯乙烯)苯乙烯 聚丙烯酸酯乳液引入該單體的主要原因是其可提供較高的玻璃化轉(zhuǎn)發(fā)溫度(Tg), 從而提高成膜的硬度;另一個(gè)原因是成本。苯乙烯在包裝工業(yè)上用量極大,是石油工 業(yè)成熟的下游產(chǎn)品之一,價(jià)格低但受宏觀經(jīng)濟(jì)影響大。然而引入苯乙烯,特別是其含 量高于總單體量的 15%以上時(shí),也會(huì)給水性漆成膜性帶來(lái)許多負(fù)面影響。首先,含苯乙 烯的聚合物鏈段缺乏柔韌性,宏觀上表現(xiàn)為水性漆成膜硬而不韌;還有苯乙烯所含的 苯環(huán),是紫外光的吸收體,該單體含量高時(shí),紫外線通過(guò)相鄰苯環(huán)會(huì)對(duì)聚合物鏈有剪 切反應(yīng),從而使水性漆漆膜發(fā)脆,光澤度下降,壽命降低;苯乙烯的結(jié)構(gòu)也決定了它 對(duì)很多有機(jī)溶劑有親和力,水性漆漆膜的耐溶劑性也與其它的樹(shù)脂有明顯差距。 2 2)丙烯酸酯類單體)丙烯酸酯類單體 丙烯酸酯類單體種類很多,性能及價(jià)格相差很大。國(guó)內(nèi)常用的是丙烯酸丁酯,改 單體成本低,是大多乳液廠家用于與苯乙烯配套,制造廉價(jià)墻漆的乳液的單體。其功 用是提供水性漆漆膜的柔韌性。由于丙烯酸酯聚合物主鏈上不含除酯基以外的基團(tuán), 主鏈及酯基側(cè)鏈柔韌性均好好,使水性漆漆膜缺乏硬度。這類聚丙烯酸酯乳液雖然是 建筑內(nèi)外墻涂料的選擇,但作為對(duì)硬度及韌度要求都高的的木器漆來(lái)講,性能就不夠 了。 3 3)甲基丙烯酸酯類單體)甲基丙烯酸酯類單體 甲基丙烯酸酯類單體,比丙烯酸酯單體在性能上又上了一個(gè)臺(tái)階。由于甲基丙烯 酸酯類聚合物主鏈上多了甲基,使其主鏈的活動(dòng)性受到限制,主鏈鋼性增強(qiáng),同時(shí)酯 基側(cè)鏈有提供了柔韌性,使得甲基丙烯酸酯類單體具有硬度和韌性的平衡,比如聚甲 基丙烯酸甲酯(甲甲酯)就是人們俗稱的有機(jī)玻璃;甲基丙烯酸酯類單體,由于不含 苯環(huán),使其比起苯乙烯類單體在抗紫外侵蝕,耐久性,及抗溶劑性方面都比苯乙烯有 明顯優(yōu)勢(shì)。 綜上所述,水性丙烯酸酯樹(shù)脂制造商對(duì)單體的選擇很多,不但可以變換其種類, 又可變換相對(duì)比例和成
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