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文檔簡介

.,1,附加材料3,熵、自由能和自由焓,.,2,1.熵的定義,2.熵是狀態(tài)參數(shù),1)證明:任意可逆過程可用一組初、終態(tài)相同的由可逆絕熱及等溫過程組成的過程替代。,如圖1-2可用1-a,a-b-c及c-2代替,.,3,.,4,2)熵參數(shù)的導(dǎo)出,令分割循環(huán)的可逆絕熱線無窮大,且任意兩線間距離0則,.,5,討論:1)因證明中僅利用卡諾循環(huán),故與工質(zhì)性質(zhì)無關(guān);2)因s是狀態(tài)參數(shù),故s12=s2-s1與過程無關(guān);,-克勞修斯積分等式,(Tr熱源溫度),.,6,3.克勞修斯積分不等式,用一組等熵線分割循環(huán),可逆小循環(huán)不可逆小循環(huán),可逆小循環(huán)部分:,不可逆小循環(huán)部分:,.,7,可逆部分+不可逆部分,可逆“=”不可逆“”,注意:1)Tr是熱源溫度2)工質(zhì)循環(huán),故q的符號(hào)以工質(zhì)考慮。,結(jié)合克氏等式,有,.,8,4.不可逆過程熵差計(jì)算,即設(shè)計(jì)一組或一個(gè)初、終態(tài)與不可逆過程相同的可逆過程,計(jì)算該組可逆過程的熵差即可。,.,9,亥姆霍茲函數(shù)F(比亥姆霍茲函數(shù)f)又稱自由能a)定義:F=UTS;f=uTsb)因U,T,S均為狀態(tài)參數(shù),所以F也是狀態(tài)參數(shù)c)單位J(kJ)d)物理意義,5.亥姆霍茲函數(shù)(Helmholtzfunction)和吉布斯函數(shù)(Glibbsianfunction),定溫過程,所以,可逆定溫過程中自由能的減少量是過程膨脹功。,.,10,2.吉布斯函數(shù)G(比吉布斯函數(shù)g)又稱自由焓a)定義:G=HTSg=hTsb)因H,T,S均為狀態(tài)參數(shù),所以G也是狀態(tài)參數(shù)c)單位J(kJ)d)物理

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