有機化學下期復習題及答案

有機復習整理1、 完成反應（30個）2、 含氮有機化合物（1）(注：書中有誤，改為)（2）（3）（4）（5）（6）（7）3、 周環(huán)反應4、 雜環(huán)化合物5、 糖類化合物1 寫出D-（+）-甘露糖與下列物質的反應、產物及其名稱：（1）羥胺 （9）CH3OH、HCl，然后（CH3）2SO4、NaOH（2）苯肼 （10）上述反應后再用稀HCl處理（3）溴水 （11）（10）反應后再強氧化（4）HNO3 （12）H2、Ni（5）HIO4 （13）NaBH4（6）乙酐 （14）HCN，然后水解（7）笨甲酰氯、吡啶 （15）上述反應后加Na（Hg），并通入CO2（8）CH3OH、HCl答案： 解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在開鏈式與氧環(huán)式（型和型）的平衡體系，與下列 物質反應時有的可用開鏈式表示，有的必須用環(huán)氧式表示，在用環(huán)氧式表示時，為簡單起見，僅寫-型。 2、 鑒別題1、醛和酮或2、 酸甲酸、乙酸和乙醛； 乙醇、乙醚和乙酸；乙酸、草酸、丙二酸； 丙二酸、丁二酸、己二酸3、 推斷題1. 化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應，F(xiàn)對220 nm紫外線有強烈吸收，核磁共振數(shù)據表明F分子中有三個甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號互相間無偶合作用，F(xiàn)經臭氧化還原水解后得等物質的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應和碘仿反應。試推出化合物F和G的合理結構。解：2.分子式為C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于堿，若與乙酐（脫水劑）一起蒸餾則得化合物（C）。（C）能與苯肼作用，用鋅汞齊及鹽酸處理得化合物（D）。后者的分子式為C5H10，寫出（A），（B），（C），（D）的構造式。解：根據題意，B為二元酸，C可與苯肼作用，為羰基化合物，D為烴。故A可能為環(huán)醇或環(huán)酮。依分子式只能為環(huán)醇。所以 3一個具有旋光性的烴類，在冷濃硫酸中能使高錳酸鉀溶液褪色，并且容易吸收溴。該烴經過氧化后生成一個相對分子質量為132的酸。此酸中的碳原子數(shù)目與原來的烴中相同。求該烴的結構。10解：（1）由題意：該烴氧化成酸后，碳原子數(shù)不變，故為環(huán)烯烴，通式為CnH2n-2。（2）該烴有旋光性，氧化后成二元酸，相對分子質量132。 故二元酸為(3) 綜上所述，該烴為有取代基的環(huán)烯烴即3-甲基環(huán)丁烯。1有一戊糖C5H10O4與胲反應生成肟，與硼氫化鈉反應生成C5H12O4。后者有光學活性，與乙酐反應得四乙酸酯。戊糖（C5H10O4）與CH3OH、HCl反應得C6H12O4，再與HIO4反應得C6H10O4。它（C6H10O4）在酸催化下水解，得等量乙二醛（CHO-CHO）和D-乳醛（CH3CHOHCHO）。從以上實驗導出戊糖C5H10O4得構造式。你導出的構造式是唯一的呢，還是可能有其他結構？答案： 解：推導過程。（1） 戊糖與胲反應生成肟，說明有羰基存在。（2） 戊糖與NaBH4反應生成（C5H12O4）說明是一個手性分子。（3） C5H12O4與乙酐反應得四乙酸酯說明是四元醇（有一個碳原子上不連有羥基）。（4） C5H10O4與CH3OH、HCl反應得糖苷C6H12O4，說明有一個半縮醛羥基與之反應。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳數(shù)不變，只氧化斷鏈，說明糖苷中只有兩個相鄰的羥基，為環(huán)狀化合物，水解得和，說明甲基在分子末端，氧環(huán)式是呋喃型。遞推反應如下： C5H10O4可能的結構式為： 7去氧核糖核酸（DNA）水解后得一單糖，分子式為C5H10O4（I）。（I）能還原拖倫試劑，并有變旋現(xiàn)象。但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光學活性的一元酸（II）；被HNO3氧化則得一具有光學活性的二元酸（III）。（I）被CH3OH-HCl處理后得和型苷的混合物（IV），徹底甲基化后得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用HNO3氧化得兩種二元酸，其一是無光學活性的（VI），分子式為C3H4O4，另一是有光學活性的（VII），分子式C5H8O5。此外還生成副產物甲氧基乙酸和CO2。測證（I）的構型是屬于D系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再與磷和溴反應后水解得2，3，4，5-四羥基正戊酸。（II）的鈣鹽用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，HNO3氧化得內消旋酒石酸。寫出（I）（VII）的構造式（立體構型）。答案： 解：可見，I是D-型還原性單糖，不成脎說明-位上無羥基，I經氧化，甲基化，酸的-溴代，水解生成四羥基正戊酸說明了此點，I經Ruff降解得內消旋的酒石酸，證明3，4-位上羥基同側，所以I的結構為： 由題意，可推出IIVII的結構： 9有兩種化合物A和B，分字式均為C5H10O4，與Br2作用得到了分子式相同的酸C5H10O5,與乙酐反應均生成三乙酸酯，用HI還原A和B都得到戊烷，用HIO4作用都得到一分子H2CO和一分子HCO2H，與苯肼作用A能生成脎，而B則不生成脎，推導A和B的結構。寫出上述反應過程。找出A和B的手性碳原子，寫出對映異構體。答案： 解：推導過程： 15某化合物A的熔點為85C,MS分子離子峰在480m/e,A不含鹵素、氮和硫。A的IR在1600cm-1以上只有30002900cm-1和1735cm-1有吸收峰。A用NaOH水溶液進行皂化，得到一個不溶于水的化合物B，B可用有機溶劑從水相中萃取出來。萃取后水相用酸酸化得到一個白色固體C，它不溶于水，m.p.6263C，B和C的NMR證明它們都是直鏈化合物。B用鉻酸氧化得到一個中和當量為242的羧酸，求A和B的結構。答案：15（注：此題有誤，中和當量為242的羧酸改為中和當量為256）解：m/e=480，A的分子量為480。由題意，A可用NaOH進行皂化，A為酯，1735cm-1是C=O的伸縮振動，30002900cm-1 為飽和烴基的C-H伸縮振動，IR沒有C=C雙鍵吸收峰，故A為飽和一元酸（C）和飽和一元醇（B）生成的酯。由題意知：B氧化得羧酸分子量應為256，故B的分子量為242，B為C16H33OH。因為羧酸的-COOH中-OH與醇-OH中的H失水而生成酯，所以C的分子量為256，故，C的結構為C15H31COOH。綜上所述：A的結構為：C15H31COOC16H33，B的結構為C16H33