高分子化學(xué)簡答題

1、1. 根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與結(jié)構(gòu)不同預(yù)聚物分為那幾種 答：根據(jù)預(yù)聚物性質(zhì)與結(jié)構(gòu)不同分為：無規(guī)預(yù)聚物和結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。 2.反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率是否為同一概念 答：反應(yīng)程度與轉(zhuǎn)化率根本不同。轉(zhuǎn)化率：參加反應(yīng)的單體量占起始單體量的分?jǐn)?shù)；反應(yīng)程度：是參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分?jǐn)?shù)。 3.要控制線形縮聚反應(yīng)的分子量，可以采取什么措施 答：調(diào)整兩種官能團(tuán)的配比加入單官能團(tuán)化合物 4.什么叫交替共聚物要制備交替共聚物，對單體的結(jié)構(gòu)有何要求 答：兩種結(jié)構(gòu)單元交替排列的共聚物。兩個單體雙鍵的電子密度大小相差得越大越有利于交替共聚 5.聚酯化反應(yīng)制備線形縮聚物，什么情況下是二級反應(yīng)什么情況下是三級反應(yīng)工業(yè)生產(chǎn)中屬于幾

2、級反應(yīng) 答：外加酸是二級反應(yīng)，自催化是三級反應(yīng)，工業(yè)生產(chǎn)中屬于二級反應(yīng)。 6.自由基聚合與縮聚反應(yīng)的特征比較 答：自由基聚合： 1）由基元反應(yīng)組成，各步反應(yīng)的活化能不同，引發(fā)最慢。 2）存在活性種，聚合在單體和活性種之間進(jìn)行。 3）轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間增長，分子量與時(shí)間無關(guān)。 4）少量阻聚劑可使聚合終止。 線形縮聚： 1）聚合發(fā)生在官能團(tuán)之間，無基元反應(yīng)，各步反應(yīng)活化能相同。 2）單體及任何聚體間均可反應(yīng)，無活性種。 3）聚合初期轉(zhuǎn)化率即達(dá)很高，官能團(tuán)反應(yīng)程度和分子量隨時(shí)間逐步增大。 4）反應(yīng)過程存在平衡。無阻聚反應(yīng)。 7.常用的逐步聚合方法有幾種各自的主要特點(diǎn)是什么 答：熔融縮聚： 優(yōu) 點(diǎn)：生產(chǎn)工藝

3、過程簡單，生產(chǎn)成本較低?？蛇B續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲。聚合設(shè)要求單體和縮聚物在反應(yīng)溫度下不分解，反應(yīng)溫度高，點(diǎn)： 缺備的生產(chǎn)能力高。單體配比要求嚴(yán)格；反應(yīng)物料粘度高，小分子不易脫除。局部過熱可能產(chǎn)生副反應(yīng)，對聚合設(shè)備密封性要求高。 溶液縮聚： 優(yōu)點(diǎn)：溶劑存在下可降低反應(yīng)溫度,避免單體和產(chǎn)物分解，反應(yīng)平穩(wěn)易控制。 可與產(chǎn)生的小分子共沸或與之反應(yīng)而脫除。聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品。缺點(diǎn)：溶劑可能有毒，易燃，提高了成本。增加了縮聚物分離、精制、溶劑回收等工序。 生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時(shí)須將溶劑蒸出后進(jìn)行熔融縮聚。 界面縮聚：優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)聚條件緩和，反應(yīng)是不可逆的。對兩種單體的配比要求不嚴(yán)格。 缺點(diǎn)：必須使用高活性單體

4、，如酰氯。需要大量溶劑，產(chǎn)品不易精制。 8.分析采用本體聚合方法進(jìn)行自由基聚合時(shí)，聚合物在單體中的溶解性對自動加速效應(yīng)的影響。 答：鏈自由基較舒展，活性端基包埋程度淺，易靠近而反應(yīng)終止；自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)較晚，即轉(zhuǎn)化率C%較高時(shí)開始自動加速。 在單體是聚合物的劣溶劑時(shí)，鏈自由基的卷曲包埋程度大，雙基終止困難，自動加速現(xiàn)象出現(xiàn)得早，而在不良溶劑中情況則介于良溶劑和劣溶劑之間， 9.連鎖聚合與逐步聚合的三個主要區(qū)別是什么 增長方式：連鎖聚合總是單體與活性種反應(yīng)，逐步聚合是官能團(tuán)之間的反應(yīng)，官能團(tuán)可以來自于單體、低聚體、多聚體、大分子 單體轉(zhuǎn)化率：連鎖聚合的單體轉(zhuǎn)化率隨著反應(yīng)的進(jìn)行不斷提高，逐步聚合的

5、單體轉(zhuǎn)化率在反應(yīng)的一開始就接近100% 聚合物的分子量：連鎖聚合的分子量一般不隨時(shí)間而變，逐步聚合的分子量隨時(shí)間的增加而增加 10.什么是自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合 答：自由基聚合：通過自由基引發(fā)進(jìn)行鏈增長得到高聚物的聚合反應(yīng)。陰離子聚合：由陰離子引發(fā)并進(jìn)行增長的聚合反應(yīng)。陽離子聚合：由陽離子引發(fā)并進(jìn)行增長的聚合反應(yīng)。 11. 乳液聚合的特點(diǎn)是什么 答： 以水為介質(zhì)價(jià)廉安全,乳液聚合中聚合物的相對分子質(zhì)量可以很高,但體系的粘度可以很低,故有利于傳熱,攪拌和物料輸送,便于連續(xù)操作。 聚合物膠乳可以作為粘合劑、涂料或表面處理劑等直接利用。 用于固體聚合物時(shí)需要加電解質(zhì)破乳、水洗和干燥等工序，工藝過程較復(fù)雜，生產(chǎn)成本較懸浮聚合高。 乳液聚合體系中基本上消除了自動加速成現(xiàn)象；乳液聚合的聚合速率可以很高，聚合物的相對分子質(zhì)量也很高。 產(chǎn)品中的乳化劑難以除凈，影響聚合物的電性能。 12.什么叫自由基自由基有幾種類型寫出氯乙烯自由基聚合時(shí)鏈終止反應(yīng)方程式。 共