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15-10 固體表面上 的吸附作用,熱力學第一、二定律,考慮界面影響的熱力學基本方程,界面現(xiàn)象,對蒸汽壓的影響,吸 附,潤濕與 鋪展,吸附平衡計算,吸附模型,1.吸附與吸附量,氣固吸附,吸附質(zhì),吸附劑,1.吸附與吸附量,2.物理吸附與化學吸附,物理吸附 化學吸附 機理: 范德華力 化學鍵,表面化學反應 選擇性: 無選擇性 有選擇性 吸附層: 單分子或 單分子層 多分子層 吸附熱: 凝聚熱 反應熱 可逆性: 可逆 多不可逆 速率: 較快, 較慢, 易達平衡 低溫不易平衡,2.物理吸附與化學吸附,圖15-39 CO在鉑上的吸附等壓線,W,O2,3.毛細管凝結(jié)現(xiàn)象,多孔性吸附劑的毛細孔隙,可模型化為許多管徑大小不一的毛細管。易液化的蒸氣,不僅可以在表面上發(fā)生多分子層吸附,而且還可以在毛細孔隙(毛細管)中凝結(jié)為液體,稱為毛細管凝結(jié)現(xiàn)象,3. 毛細管凝結(jié)現(xiàn)象,毛細管凝結(jié)現(xiàn)象的原因: 固體內(nèi)有微孔,這液體又能潤濕固體表面。 在微孔中形成液體的液面是凹形的,所以微孔中液面的飽和蒸氣壓比平面上的要低得多。在很低的蒸氣壓力下,毛細孔內(nèi)已達到氣液平衡,蒸氣不斷在毛細孔內(nèi)凝聚為液體,使吸附值偏高,測定吸附等溫線或脫附(解吸)等溫線,結(jié)合開爾文方程可計算多孔物質(zhì)的孔徑分布,4.吸附量隨溫度、壓力和體相濃度的變化,吸附等溫線的類型,圖15-
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