北京大學(xué)1994年研究生入學(xué)考試試題

1、北京大學(xué) 1994 年研究生入學(xué)考試試題一完成反應(yīng)式（寫出主要產(chǎn)物，注意立體化學(xué)）（單獨(dú)考試者選作八題）(共 20 分)CH3CH3CH2CBr + CH3ONaCHC2H5ONa2 CH3CH2COOC2H5（1）3（ ）2CH3CH2H+H C OH + (CH3) 2CHCOOHD（3）CHOH2OCHH + C H MgBr32 5C6H5（4）(CH3) 3CCH3KOHCH3C2H5OHCHCCHCH + HBr（5）Br22（ ）6CH3B2H6H2O2-OH（7）H2SO4NaOH 160 熔融（8）OH+MgH2OCCH 3苯（9） _旋 _ 旋（10）二從指定的原料出發(fā)，用

2、不超過(guò)四個(gè)碳的有機(jī)物及必要的無(wú)機(jī)試劑合成（單獨(dú)考試者選作四題）（共 30 分）C6H5C6H5CH2CH2CCH(CH3) 2OCHCH CHi.從苯合成2231OOCH3CCH2CH2HCCii.從 CH3CCHCH22BrHCH合成3CHCHCOOHiii. 從 1， 3丁二烯合成Briv.從苯合成 BrBrCH3v.OOCCH從乙酰乙酸乙脂合成三（共 12 分）i. 寫出下列化合物的穩(wěn)定構(gòu)象HCH3CHC(CH )333Hii. 判斷下列化合物是否是手性分子？如是，寫出其對(duì)映體的構(gòu)型式NO HOOC2HOOCHHCOOHNO2 H3CHOOHCOOHCH3CH3HHCC C CCOOHH

3、Hiii. 將下列化合物按其 SN2 反應(yīng)速率從大到小的順序排列成序CH ICH Br(CH ) CCHClCHCH CH CHClCHCHCH CHBrCH3 33 33 3 23 3 23iv. 將下列化合物按其堿性由強(qiáng)到弱的順序排列成序2吡咯對(duì)甲氧基苯胺甲胺苯胺對(duì)硝基苯胺四反應(yīng)機(jī)制（共 12 分）i. 質(zhì)子化的醛和酮能在芳香親電取代反應(yīng)中用作親電試劑。請(qǐng)寫出下列反應(yīng)詳細(xì)的反應(yīng)機(jī)制OHOHOOHHCl2+ H2OHOAcCH3CH3ii. 寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)制OH+OOOOEtONa EtNHEtNHH2NCNH2+ EtOCC COEtEtOH EtOEtOEtEtN-NHOO五推測(cè)結(jié)

4、構(gòu)（共12 分）i. 化合物（ A ）（C22H27NO）不溶于酸和堿，但能與濃鹽酸加熱得一清澈的溶液，冷卻后有苯甲酸沉淀析出， 過(guò)濾苯甲酸后的清液用堿處理， 使呈堿性，有液體（ B）分出。如將（ B）在吡啶的苯甲酰氯反應(yīng)，又得回（ A ）。（ B）用 NaNO2 /HCl 水溶液處理，無(wú)氣體逸出。 （B）用過(guò)量 CH3I 反應(yīng)后，用 Ag 2O 處理，再加熱，得化合物（ C）（C9H19N）和苯乙烯（ C6H5CH CH2）。化合物（ C）再與過(guò)量 CH3I 反應(yīng)后用 Ag2 O 處理，再加熱得一烯烴（ D）。如用環(huán)己酮與葉立得（ ylid ） CH2 PPh3 反應(yīng)，也得（ D），請(qǐng)給出化合物（ A ）的結(jié)構(gòu)，并寫出以上各步的反應(yīng)式。ii. 一化合物分子式 IR（cm-1）：2237、1733、1200；NMR ：1.33ppm （3H，三重峰， J7Hz） , 3.45ppm（2H，單峰） , 4.27ppm（2H，四重峰， J7Hz）請(qǐng)推測(cè)此化合物的結(jié)構(gòu)式，并寫出上述各光譜數(shù)據(jù)的歸屬。六 . 實(shí)驗(yàn)（共 14 分）用溴乙烷 12g 及正丁醛 7.2g，通過(guò)格氏反應(yīng)制得 3己醇（ bp：134135） 8.1g