橡膠生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介分析

1、橡膠生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)介1綜述橡膠制品的主要原料是生膠、各種配合劑、以及作為骨架材料的纖維和金屬材料，橡膠制品的基本生產(chǎn)工藝過(guò)程包括塑煉、混煉、壓延、壓出、成型、硫化6個(gè)基本工序。橡膠的加工工藝過(guò)程主要是解決塑性和彈性矛盾的過(guò)程，通過(guò)各種加工手段，使得彈性的橡膠變成具有塑性的塑煉膠，在加入各種配合劑制成半成品，然后通過(guò)硫化是具有塑性的半成品又變成彈性高、物理機(jī)械性能好的橡膠制品。2橡膠加工工藝2.1塑煉工藝生膠塑煉是通過(guò)機(jī)械應(yīng)力、熱、氧或加入某些化學(xué)試劑等方法，使生膠由強(qiáng)韌的彈性狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槿彳?、便于加工的塑性狀態(tài)的過(guò)程。生膠塑煉的目的是降低它的彈性，增加可塑性，并獲得適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)性，以滿足混煉、亞衍、

2、壓出、成型、硫化以及膠漿制造、海綿膠制造等各種加工工藝過(guò)程的要求。掌握好適當(dāng)?shù)乃軣捒伤芏龋瑢?duì)橡膠制品的加工和成品質(zhì)量是至關(guān)重要的。在滿足加工工藝要求的前提下應(yīng)盡可能降低可塑度。 隨著恒粘度橡膠、 低粘度橡膠的出現(xiàn)， 有的橡膠已經(jīng)不需 要塑煉而直接進(jìn)行混煉。在橡膠工業(yè)中，最常用的塑煉方法有機(jī)械塑煉法和化學(xué)塑煉法。機(jī)械塑煉法所用的主要設(shè)備是開(kāi)放式煉膠機(jī)、密閉式煉膠機(jī)和螺桿塑煉機(jī)?；瘜W(xué)塑煉法是在機(jī)械塑煉過(guò)程中加入化學(xué)藥品來(lái)提高塑煉效果的方法。開(kāi)煉機(jī)塑煉時(shí)溫度一般在 80 C以下，屬于低溫機(jī)械混煉方法。密煉機(jī)和螺桿混煉機(jī)的排膠 溫度在120 C以上，甚至高達(dá) 160-180 C,屬于高溫機(jī)械混煉。生膠

3、在混煉之前需要預(yù)先經(jīng)過(guò)烘膠、切膠、選膠和破膠等處理才能塑煉。幾種膠的塑煉特性：天然橡膠用開(kāi)煉機(jī)塑煉時(shí)，輥筒溫度為30-40 C,時(shí)間約為15-20min ;采用密煉機(jī)塑煉當(dāng)溫度達(dá)到120 C以上時(shí)，時(shí)間約為 3-5min。丁苯橡膠的門(mén)尼粘度多在35-60之間，因此，丁苯橡膠也可不用塑煉，但是經(jīng)過(guò)塑煉后可以提高配合機(jī)的分散性順丁橡膠具有冷流性，缺乏塑煉效果。順丁膠的門(mén)尼粘度較低，可不用塑煉。氯丁橡膠得塑性大，塑煉前可薄通3-5次，薄通溫度在 30-40 C。因此要選擇門(mén)尼粘度低的品種40 C以下、小輥距、低容混煉的質(zhì)量是對(duì)膠料的進(jìn)一步如果混煉不好，也就會(huì)出現(xiàn)配乙丙橡膠的分子主鏈?zhǔn)秋柡徒Y(jié)構(gòu)，塑煉難

4、以引起分子的裂解,而不用塑煉。丁腈橡膠可塑度小，韌性大，塑煉時(shí)生熱大。開(kāi)煉時(shí)要采用低溫 量以及分段塑煉，這樣可以收到較好的效果。22混煉工藝混煉是指在煉膠機(jī)上將各種配合劑均勻的混到生膠種的過(guò)程。 加工和成品的質(zhì)量有著決定性的影響，即使配方很好的膠料, 合劑分散不均，膠料可塑度過(guò)高或過(guò)低，易焦燒、噴霜等，使壓延、壓出、涂膠和硫化等工 藝不能正常進(jìn)行，而且還會(huì)導(dǎo)致制品性能下降?；鞜挿椒ㄍǔ７譃殚_(kāi)煉機(jī)混煉和密煉機(jī)混煉兩種。這兩種方法都是間歇式混煉， 這是目前最廣泛的方法。開(kāi)煉機(jī)的混合過(guò)程分為三個(gè)階段，即包輥（加入生膠的軟化階段）、吃粉（加入粉劑的混合 階段）和翻煉（吃粉后使生膠和配合劑均達(dá)到均勻分散

5、的階段）。開(kāi)煉機(jī)混膠依膠料種類(lèi)、用途、性能要求不同，工藝條件也不同。混煉中要注意加膠量、加 料順序、輥距、輥溫、混煉時(shí)間、輥筒的轉(zhuǎn)速和速比等各種因素。既不能混煉不足，又不能 過(guò)煉。密煉機(jī)混煉分為三個(gè)階段，即濕潤(rùn)、分散和涅煉、密煉機(jī)混煉石在高溫加壓下進(jìn)行的。操作方法一般分為一段混煉法和兩段混煉法。一段混煉法是指經(jīng)密煉機(jī)一次完成混煉，然后壓片得混煉膠的方法。他適用于全天然橡膠或摻有合成橡膠不超過(guò) 50%的膠料，在一段混煉操作中，常采用分批逐步加料法，為使膠料 不至于劇烈升高，一般采用慢速密煉機(jī)，也可以采用雙速密煉機(jī)，加入硫磺時(shí)的溫度必須低 于100 c。其加料順序?yàn)樯z 一小料一補(bǔ)強(qiáng)劑一填充劑一油

6、類(lèi)軟化劑一排料一冷卻一加硫磺 及超促進(jìn)劑。兩段混煉法是指兩次通過(guò)密煉機(jī)混煉壓片制成混煉膠的方法。這種方法適用于合成橡膠含量超過(guò)50%得膠料，可以避免一段混煉法過(guò)程中混煉時(shí)間長(zhǎng)、膠料溫度高的缺點(diǎn)。第一階段 混煉與一段混煉法一樣， 只是不加硫化和活性大的促進(jìn)劑，一段混煉完后下片冷卻， 停放一定的時(shí)間，然后再進(jìn)行第二段混煉。混煉均勻后排料到壓片機(jī)上再加硫化劑，翻煉后下片。分段混煉法每次煉膠時(shí)間較短，混煉溫度較低，配合劑分散更均勻，膠料質(zhì)量高。2.3壓延工藝壓延是將混煉膠在壓延機(jī)上制成膠片或與骨架材料制成膠布半成品的工藝過(guò)程，它包括壓 片、貼合、壓型和紡織物掛膠等作業(yè)。壓延工藝的主要設(shè)備是壓延機(jī)，壓延

7、機(jī)一般由工作輥筒、機(jī)架、機(jī)座、傳動(dòng)裝置、調(diào)速和調(diào) 距裝置、輥筒加熱和冷卻裝置、潤(rùn)滑系統(tǒng)和緊急停車(chē)裝置。壓延機(jī)的種類(lèi)很多，工作輥筒有兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)不等，排列形式兩輥有立式和臥式；三輥有直立式、r型和三角形；四輥有r型、l型、z型和S型等多種。按工藝用途來(lái)分主要有壓片壓延機(jī)（用于壓延膠片或紡 織物貼膠，大多數(shù)三輥或四輥，各輥塑度不同）、擦膠壓延機(jī)（用于紡織物的擦膠，三輥， 各輥有一定得速比，中輥速度大。借助速比擦入紡織物中）、通用壓延機(jī)（又稱(chēng)萬(wàn)能壓延機(jī)， 兼有壓片和擦膠功能、三輥或四輥，可調(diào)速比）、壓型壓延機(jī)、貼合壓延機(jī)和鋼絲壓延機(jī)。壓延過(guò)程一般包括以下工序：混煉膠的預(yù)熱和供膠；紡織物的導(dǎo)開(kāi)和干

8、燥（有時(shí)還有浸膠）膠料在四輥或三輥壓延機(jī)上的壓片或在紡織物上掛膠依機(jī)壓延半成品的冷卻、卷取、截?cái)?、放置等。在進(jìn)行壓延前，需要對(duì)膠料和紡織物進(jìn)行預(yù)加工， 膠料進(jìn)入壓延機(jī)之前， 需要先將其在熱煉 機(jī)上翻煉，這一工藝為熱煉或稱(chēng)預(yù)熱， 其目的是提高膠料的混煉均勻性， 進(jìn)一步增加可塑性， 提高溫度，增大可塑性。為了提高膠料和紡織物的粘合性能， 保證壓延質(zhì)量，需要對(duì)織物進(jìn) 行烘干，含水率控制在1-2% ,含水量低，織物變硬，壓延中易損壞，含水量高，粘附力差。幾種常見(jiàn)的橡膠的壓延性能天然橡膠熱塑形大，收縮率小，壓延容易，易粘附熱輥，應(yīng)控制各輥溫差，以便膠片順利轉(zhuǎn)移；丁苯橡膠熱塑性小，收縮率大，因此用于壓延的

9、膠料要充分塑煉。由于丁苯橡膠對(duì)壓延的熱敏性很顯著，壓延溫度應(yīng)低于天然橡膠，各輥溫差有高到低；氯丁橡膠在75-95 C易粘輥，難于壓延，應(yīng)使用低溫法或高溫法，壓延要迅速冷卻，摻 有石蠟、硬酯酸可以減少粘輥現(xiàn)象； 乙丙橡膠壓延性能良好，可以在廣泛的溫度范圍內(nèi)連續(xù) 操作，溫度過(guò)低時(shí)膠料收縮性大，易產(chǎn)生氣泡；丁腈橡膠熱塑性小，收縮性大，在膠料種加入填充劑或軟化劑可減少收縮率，當(dāng)填充劑重量占生膠重量的50%以上時(shí)，才能得到表面光滑的膠片，丁腈橡膠粘性小易粘冷輥。2.4壓出工藝壓出工藝是通過(guò)壓出機(jī)機(jī)筒筒壁和螺桿件的作用，使膠料達(dá)到擠壓和初步造型的目的，壓出工藝也成為擠出工藝。壓出工藝的主要設(shè)備是壓出機(jī)。幾

10、種橡膠的壓出特性：天然橡膠壓出速度快，半成品收縮率小。機(jī)身溫度50-60 C,機(jī)頭70-80 C, 口型80-90 C； 丁苯橡膠壓出速度慢， 壓縮變形大，表面粗糙，機(jī)身溫度50-70 C, 機(jī)頭溫度70-80 C, 口型溫度100-105 C；氯丁橡膠壓出前不用充分熱煉，機(jī)身溫度50C,機(jī)頭C, 口型70 C；乙丙橡膠壓出速度快、收縮率小，機(jī)身溫度60-70 C,機(jī)頭溫度80-130 C, 口型90-140 C。丁腈橡膠壓出性能差，壓出時(shí)應(yīng)充分熱煉。機(jī)身溫度50-60 C,機(jī)頭溫度70-80 C。2.5注射工藝橡膠注射成型工藝是一種把膠料直接從機(jī)筒注入模性硫化的生產(chǎn)方法。包括喂料、塑化、注射

11、、保壓、硫化、出模等幾個(gè)過(guò)程。注射硫化的最大特點(diǎn)是內(nèi)層和外層得膠料溫度比較均勻 一致，硫化速度快，可加工大多數(shù)模壓制品。橡膠注射成型的設(shè)備是橡膠注射成型硫化機(jī)。2.6壓鑄工藝壓鑄法又稱(chēng)為傳遞模法或移模法。這種方法是將膠料裝在壓鑄機(jī)的塞筒內(nèi)，在加壓下降膠料鑄入模腔硫化。與注射成型法相似。如骨架油封等用此法生產(chǎn)溢邊少，產(chǎn)品質(zhì)量好。2.7硫化工藝早先，天然橡膠的主要用途只是做擦字橡皮；后來(lái)才用于制造小橡膠管。直到1823年，英國(guó)化學(xué)家麥金托什才發(fā)明將橡膠溶解在煤焦油中然后涂在布上做成防水布，可以用來(lái)制造雨衣和雨靴。但是，這種雨衣和雨靴一到夏天就熔化，一到冬天便變得又硬又脆。為了克服這 一缺點(diǎn)，當(dāng)時(shí)許

12、多人都在想辦法。美國(guó)發(fā)明家查理？古德伊爾也在進(jìn)行橡膠改性的試驗(yàn)，他把天然橡膠和硫黃放在一起加熱，希望能獲得一種一年四季在所有溫度下都保持干燥且富有彈性的物質(zhì)。直到1839年2月他才獲得成功。一天他把橡膠、硫黃和松節(jié)油混溶在一起倒 入鍋中(硫黃僅是用來(lái)染色的)，不小心鍋中的混合物濺到了灼熱的火爐上。令他吃驚的是，混合物落入火中后并未熔化，而是保持原樣被燒焦了，爐中殘留的未完全燒焦的混合物則富有彈性。他把濺上去的東西從爐子上剝了下來(lái)，這才發(fā)現(xiàn)他已經(jīng)制備了他想要的有彈性的橡膠。經(jīng)過(guò)不斷改進(jìn)，他終于在1844年發(fā)明了橡膠硫化技術(shù)。在橡膠制品生產(chǎn)過(guò)程中， 硫化是最后一道加工工序。 硫化是膠料在一定條件下

13、， 橡膠大分子 由線型結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的交聯(lián)過(guò)程。 硫化方法有冷硫化、室溫硫化和熱硫化三種。大多 數(shù)橡膠制品米用熱硫化。熱硫化的設(shè)備有硫化罐、平板硫化機(jī)等。2.8其他生產(chǎn)工藝橡膠制品的生產(chǎn)工藝還有浸漬法、涂刮法、噴涂法、蕉塑法等。3橡膠配方設(shè)計(jì)3.1橡膠的硫化(交聯(lián))交聯(lián)是橡膠高彈性的基礎(chǔ)，其特點(diǎn)是在一個(gè)橡膠分子鏈上僅形成少數(shù)幾處交聯(lián)點(diǎn)，因此不會(huì)影響橡膠分子鏈段的運(yùn)動(dòng)。橡膠的硫化體系較多，常見(jiàn)的有：硫黃硫化體系、過(guò)氧化物硫化體系、樹(shù)脂硫化體系、氧化 物硫化體系等。3.1.1硫黃硫化體系主要適應(yīng)于二烯類(lèi)橡膠，其硫化活性點(diǎn)是在雙鍵旁邊的a氫原子。組成：硫黃活性劑：氧化鋅，硬脂酸促進(jìn)齊U：噻唑類(lèi)(

14、DM , M),次磺酰胺類(lèi)(CZ, NOBS),秋蘭姆類(lèi)(TETD , TMTM , TMTD), 胍(D)表1硫黃硫化體系分類(lèi)硫化體系硫黃/促進(jìn)劑(S/A )比交聯(lián)鍵組成性能特點(diǎn)普通硫黃硫化體系1以多硫鍵為主動(dòng)態(tài)疲勞性能好；老化性能差半有效硫黃硫化體系（Semi-EV）以單硫鍵和雙硫鍵為主老化性能好；壓縮永久變形小； 無(wú)硫化返原有效硫黃硫化體系（EV）1腈基影響交聯(lián)作用PE,EPDM1-EPR0.4IIR0-3.1.3氧化物硫化體系這是含鹵素橡膠的主要硫化劑。通常有氧化鋅/氧化鎂（5/4 ）、氧化鉛或四氧化三鉛 （10-20，耐水制品）3.2橡膠的填料未加填料的橡膠，力學(xué)性能和工藝性能均較差

15、，無(wú)法使用。3.2.1作用補(bǔ)強(qiáng)性：拉伸強(qiáng)度，撕裂強(qiáng)度，耐磨性加工性能降低成本3.2.2填料的結(jié)構(gòu)3.221粒徑，般來(lái)說(shuō)，粒徑越小，強(qiáng)度越咼。表3常用補(bǔ)強(qiáng)劑及填充劑的粒徑范圍（ m）填料名稱(chēng)縮寫(xiě)料徑范圍槽黑-23-30高耐磨炭黑HAF26-35半補(bǔ)強(qiáng)炭黑SRF60-130氣相法白炭黑 水合二氧化硅-10-25沉淀法白炭黑-10-40氧化鋅ZnO100-500輕質(zhì)碳酸鈣CaCO31000-3000超細(xì)碳酸鈣-25-100硬質(zhì)陶土-90% 0; A H 0 （吸熱），盡可能小。（2）溶度參數(shù)：用 Hildebrand方程進(jìn)行判斷。3 1與3 2越接近，AH越小。極性橡膠極性軟化劑；非極性橡膠 非極性

16、軟化劑（3） 溶劑化作用（次要因素）：一般認(rèn)為，橡膠的雙鍵有一定的親核性，增塑劑酯類(lèi)有親電性，通過(guò)親電-親核作用增加了兩者的界面強(qiáng)度，相容性增加，不過(guò)這種親電-親核作用較弱，因此一般用量不宜過(guò)大（5-10phr ）。女口 NR與DBP, NBR與芳烴油的相容性，SBR、 BR與NR的差異，（4）CR的溶劑選擇原則3.4橡膠的防護(hù)體系老化是指一切使橡膠性能劣化的過(guò)程。如02, O3，熱，光，疲勞，力，催化劑，化學(xué)介質(zhì)等，為了考察這些影響因素，設(shè)計(jì)了許多試驗(yàn)方法。氧彈試驗(yàn)O2熱氧老化試驗(yàn) O2，熱光老化試驗(yàn) 光（戶(hù)外，室內(nèi)，人造光）臭氧老化試驗(yàn) O3疲勞試驗(yàn)力，疲勞DSC、TG熱氧化，O2，空氣；

17、熱降解，N23.4.1分類(lèi)物理：遷移、隔絕氧的作用防老齊U化學(xué)：無(wú)污染型（酚類(lèi)，1010, 1076 ;硫化二丙酸酯（DLTP , DSTP）;亞磷酸酯，168 ）; 污染型（胺類(lèi)，RD, D, A）防護(hù)體系 對(duì)苯二胺類(lèi)（4010, 4010NA ）抗臭氧劑線形碳?xì)浠衔铮ù志?，微晶蠟）紫外線劑（橡膠不常用、炭黑的作用）金屬離子鈍化劑342反應(yīng)機(jī)理（1）鏈引發(fā)E = 0（2）鏈增長(zhǎng)E = 4-9kcal/molE = 0kcal/molE = 30kcal/mol而金屬粒子則催化 ROOH的分解。（3）鏈終止3.5配方設(shè)計(jì)與硫化橡膠物性的關(guān)系3.5.1拉伸強(qiáng)度大分拉伸強(qiáng)度是表征制品能夠抵抗拉

18、伸破壞的極限能力。影響橡膠拉伸強(qiáng)度的主要因素有:子鏈的主價(jià)鍵、分子間力以及高分子鏈柔性。一拉伸強(qiáng)度與橡膠結(jié)構(gòu)的關(guān)系（1）分子間作用力大，如極性和剛性基團(tuán)等；（2）分子量增大，范德華力增大，鏈段不易滑動(dòng)，相當(dāng)于分子間形成了物理交聯(lián)點(diǎn)，因此隨分子量增大，拉伸強(qiáng)度增高，到一定程度時(shí)達(dá)到平衡；（3）分子的微觀結(jié)構(gòu)，如順式和反式結(jié)構(gòu)的影響；（4）結(jié)晶和取向二 拉伸強(qiáng)度與硫化體系的關(guān)系(1) 交聯(lián)密度：有一極大值。(2) 交聯(lián)鍵類(lèi)型：隨交聯(lián)鍵能增加，拉伸強(qiáng)度減??；多硫鍵具有較高的拉伸強(qiáng)度，因?yàn)槿蹑I在應(yīng)力狀態(tài)下能起到釋放應(yīng)力的作用，減輕應(yīng)力集中的程度， 使交聯(lián)網(wǎng)能均勻地承受較大的應(yīng)力。對(duì)于能產(chǎn)生結(jié)晶的NR等，交聯(lián)弱鍵的早期斷裂，還有利于主鏈的定向結(jié)晶。三 拉伸強(qiáng)度與填料的關(guān)系大量的試驗(yàn)表明：粒徑越小，比表面積越大，表面活性越大，結(jié)構(gòu)性越高，補(bǔ)強(qiáng)的效果越好。 同時(shí)隨填料用量增加，有最大值，其大小受橡膠品種和填料類(lèi)型的影響。四拉伸強(qiáng)度與軟化劑