酚的結(jié)構(gòu)和命名

1、2021-5-25江西警察學(xué)院科技系1 8.2.1 8.2.1 酚的結(jié)構(gòu)和命名酚的結(jié)構(gòu)和命名 酚的通式為酚的通式為arar-oh -oh 羥基直接與苯環(huán)相連羥基直接與苯環(huán)相連 酚羥基氧原子上未共用電子對(duì)和苯環(huán)間產(chǎn)生酚羥基氧原子上未共用電子對(duì)和苯環(huán)間產(chǎn)生 p,p,- - 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng), - i , - i + c+ c，故，故coco鍵結(jié)合較鍵結(jié)合較 為牢固，為牢固， oh 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系2 酚的命名酚的命名 一般是以酚為母體一般是以酚為母體, ,即在即在“酚酚”字前面加上芳環(huán)的字前面加上芳環(huán)的 名名 稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。稱作母體，再加上其他取代基的

2、名稱和位次。編號(hào)：編號(hào)： 一般情況下，應(yīng)使一般情況下，應(yīng)使羥基的編號(hào)羥基的編號(hào)盡可能的小盡可能的小 2 2，4 4，6-6-三溴苯酚三溴苯酚 -萘酚 oh ch3oh 對(duì)甲基苯酚 ho (ch3)2chch3 1 25 5 _ _ 2甲基異丙基苯酚 ch3 oh 2 8 8 _ _ 2甲基萘酚 brbr br oh 4-甲基甲基苯苯酚酚 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系3 當(dāng)環(huán)上連有當(dāng)環(huán)上連有-cooh ,-so-cooh ,-so3 3h,-choh,-cho時(shí)則把羥基作為時(shí)則把羥基作為 取代基取代基 例如例如 so3h oh oh cho oh cooh 對(duì)羥基苯磺酸對(duì)羥基苯磺酸 鄰羥

3、基苯甲醛鄰羥基苯甲醛 （水楊醛）（水楊醛） 鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 （水楊酸）（水楊酸） 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系4 鄰甲苯酚鄰甲苯酚 間甲苯酚間甲苯酚 對(duì)甲苯酚對(duì)甲苯酚 命名實(shí)例命名實(shí)例 鄰硝基苯酚鄰硝基苯酚 間硝基苯酚間硝基苯酚 對(duì)硝基苯酚對(duì)硝基苯酚 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系5 命名實(shí)例命名實(shí)例 oh oh -萘酚萘酚 -萘酚萘酚 oh oh ohho oh oh 鄰苯二酚鄰苯二酚 間苯二酚間苯二酚 對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系6 命名實(shí)例命名實(shí)例 2, 4，6-三硝基苯酚三硝基苯酚 鄰羥基苯磺酸鄰羥基苯磺酸 oh so3h oh no2

4、 no2 o2n 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系7 o h 酸性酸性酰基化反應(yīng)?；磻?yīng) 芳環(huán)上的芳環(huán)上的 親電反應(yīng)親電反應(yīng) 芳醚的形成芳醚的形成 8.2.3 酚的化學(xué)性質(zhì)：酚的化學(xué)性質(zhì)： (一一).結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系8 酚的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)部位酚的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)部位 o h . p-p-共軛導(dǎo)致：共軛導(dǎo)致： c-oc-o鍵增強(qiáng)，鍵增強(qiáng)，o-ho-h鍵削弱，鍵削弱，-o-h-o-h具有一定具有一定 酸性酸性；c-oc-o鍵難斷裂，酚羥基不易被取鍵難斷裂，酚羥基不易被取 代。代。 p-p- 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系9 o h - - - 難易

5、. 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系10 （1）酸性）酸性 酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。 1酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng) oh2ohnaohona+ oh + naoh ona + h2o co2 oh + na2co3 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系11 h2co3 phoh h2o roh pka ： 6.38 10 14-15 1519 當(dāng)酚的鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)當(dāng)酚的鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng) 苦味酸苦味酸 pka 1 no2 o2nno2 oh 酸性：酸性： 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系12 2 ch3ch2oh + 2 n

6、a2 ch3ch2o na + h2 ch3 c ch3 ch3 oh + 2 2 kch3 c ch3 ch3 o k + h2 2 酚的酸性酚的酸性 pka = 9.89 c h 3c o o hpka = 4.74 pka = 18 oh oh 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系13 oh o2n no2 no2 oh ch3 oh oh no2 pka 0.38 7.15 9.89 10.17 酸性逐漸減弱酸性逐漸減弱 取代的酚：取代的酚： 取代基在鄰、對(duì)位時(shí)，取代基在鄰、對(duì)位時(shí)，供電基團(tuán)供電基團(tuán) 使酚的酸性明顯減?。晃娀鶊F(tuán)使酚使酚的酸性明顯減?。晃娀鶊F(tuán)使酚 的酸性明顯增加。的酸

7、性明顯增加。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系14 故酚可溶于故酚可溶于naoh但不溶于但不溶于nahco3，不能與，不能與na2co3、 nahco3作用放出作用放出co2，反之羥基通，反之羥基通co2于酚鈉水溶液中，于酚鈉水溶液中， 酚即游離出來。酚即游離出來。 ohona oh oh + naoh hcl nahco3 nacl + + co2+ h2o oh na2co3+ x 利用醇、酚與利用醇、酚與naoh和和nahco3反應(yīng)性的不同，可鑒別反應(yīng)性的不同，可鑒別 和分離酚和醇。和分離酚和醇。 當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；連有供當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；

8、連有供 電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系15 酚能與酚能與fecl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)， 故此反應(yīng)可用來鑒定酚。故此反應(yīng)可用來鑒定酚。 6aroh + fecl3 fe(oar)6 3-+ 6h + + 3cl - 藍(lán)紫色棕紅色 不同的酚與不同的酚與fecl3作用產(chǎn)生的顏色不同。與作用產(chǎn)生的顏色不同。與fecl3的顯色的顯色 反應(yīng)并不限于酚，具有反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有的脂肪族化合物也有 此反應(yīng)。此反應(yīng)。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系16

9、不同酚與不同酚與fecl3溶液作用顯示不同的顏色。如：溶液作用顯示不同的顏色。如： ohoh ch3 oh oh oh oh oh oh oh oh oh 蘭紫色蘭色 蘭紫色深綠色暗綠色淡棕色 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系17 酚酚不能分子間脫水成醚不能分子間脫水成醚 ohoh + x o o r x + roh 通常使用通常使用醇和酚的醇和酚的金屬鹽金屬鹽與與鹵代烴鹵代烴 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系18 (4)(4)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 酚很容易氧化可空氣酚很容易氧化可空氣, ,重鉻酸鉀等氧化重鉻酸鉀等氧化生成生成醌醌 多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化, ,如對(duì)苯二酚能把感光后

10、的溴如對(duì)苯二酚能把感光后的溴 化銀還原為金屬銀用作顯影劑化銀還原為金屬銀用作顯影劑: : 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系19 苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成2，4，6三溴苯三溴苯 酚白色沉淀。酚白色沉淀。 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生）就能與溴水生 成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測(cè)定。成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測(cè)定。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系20 如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（cs2，ccl4） 和低溫下進(jìn)行和低溫下進(jìn)行

11、2021-5-25江西警察學(xué)院科技系21 實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 苯酚與飽和溴水的反苯酚與飽和溴水的反 應(yīng)應(yīng) 加入苯酚加入苯酚滴加飽和溴水滴加飽和溴水 繼續(xù)滴加溴水繼續(xù)滴加溴水白色沉淀白色沉淀 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系22 實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 酚與三氯化鐵的反應(yīng)酚與三氯化鐵的反應(yīng) 試管試管苯酚苯酚試管試管連苯三酚連苯三酚試管試管-萘酚萘酚 試管試管水楊酸水楊酸分別加入三氯化鐵分別加入三氯化鐵 紫色紫色 紅棕色紅棕色 暗綠色暗綠色 紫色紫色 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系23 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。 oh + oh no2 oh no2 +

12、hno3 20 稀 可用水蒸汽蒸餾分開 鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了 分子內(nèi)的引力；而對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能分子內(nèi)的引力；而對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能 形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中 的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系24 醚可看成醇醚可看成醇-oh的氫原子被烴基取代后的生成物；的氫原子被烴基取代后的生成物； v 醚的通式：醚的通式：r-o

13、-r、ar-o-r或或ar-o-ar； v 醚分子中的氧基醚分子中的氧基o也叫醚鍵。也叫醚鍵。 8.3.1 醚的構(gòu)造、分類和命名醚的構(gòu)造、分類和命名 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系25 r o r 1、結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu) 通式為通式為r ro or r， 醚醚和和碳原子數(shù)目相同的醇碳原子數(shù)目相同的醇互為同分異構(gòu)體。互為同分異構(gòu)體。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系26 苯甲醚苯甲醚 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系27 2分類分類 飽和醚 簡(jiǎn)單醚 混和醚 不飽和醚 芳香醚 環(huán)醚 大環(huán)多醚（冠醚） ch 3ch2och2ch3 ch 3och2ch3 ch 3och2ch = ch2 ch

14、 2=choch=ch2 och 3 o o o oo 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系28 一般的醚的名稱以與氧相連的一般的醚的名稱以與氧相連的烴基烴基名稱加上名稱加上“醚醚”字，字， 這不是系統(tǒng)名稱；這不是系統(tǒng)名稱； 英文名是在英文名是在etherether前面加上烴基的名稱。前面加上烴基的名稱。 3 3、醚的命名，常用衍生物命名法：、醚的命名，常用衍生物命名法： 1 1） 簡(jiǎn)單醚在簡(jiǎn)單醚在“醚醚”字前面寫出兩個(gè)烴基的名稱。字前面寫出兩個(gè)烴基的名稱。 ch3ch2och2ch3乙醚乙醚 diethyl ether o 二苯醚二苯醚biphenyl ether 2 2）混醚）混醚: :

15、是將是將小基排前大基排后小基排前大基排后；芳基在前烴基在后芳基在前烴基在后，稱，稱 為為某基某基醚某基某基醚。 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系29 ch3och2ch3甲乙醚甲乙醚 methyl ethyl ether h3c ch3 ch3 o ch2ch3 o ch3苯甲醚苯甲醚 ch3och2ch2och3乙二醇二甲醚乙二醇二甲醚 3 3）烴基結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為烴基結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為 取代基命名取代基命名。 ch3ch h3c och2chch2ch2oh 4-4-異丙基異丙基-1-1-丁醇丁醇 2021-5-25江西警察學(xué)院科技系30 4 4）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的 ch3ch ch2 o 環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷 o 四氫呋喃四氫呋喃 oo1,4-1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán) 2021-5-2