檢驗員培訓教程系列2(DOC35頁)

1、第二部分化學分析法第一章化驗室常用玻璃儀器一、常用玻璃儀器的主要用途、使用注意事項一覽表名稱主要用途使用注意事項燒杯配制溶液、溶解樣品等加熱時應置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可燒干錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定除有與上相冋的要求外， 磨口錐形瓶加熱時要打開 塞，非標準磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的 疋量分析同上圓(平)底 燒瓶加熱及蒸餾液體一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱圓底蒸餾燒瓶蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應 器同上凱氏燒瓶消解有機物質(zhì)置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人洗瓶裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗 滌沉淀里筒、里杯粗略地量取一定體積的液體用不能加熱

2、，不能在其中配制溶液， 不能在烘箱中烘 烤，操作時要沿壁加入或倒出溶液量瓶配制準確體積的標準溶液或被測溶液非標準的磨口塞要保持原配；漏水的不能用；不能 在烘箱內(nèi)烘烤，不能用直火加熱，可水浴加熱滴定管(2550 100ml)容量分析滴定操作；分酸式、堿 式活塞要原配；漏水的不能使用；不能加熱；不能長 期存放堿液；堿式管不能放與橡皮作用的滴疋液微量滴定管1 2 3 4 5 10ml微量或半微量分析滴定操作只有活塞式；其余注意事項冋上自動滴定管自動滴定；可用于滴定液需隔絕 空氣的操作除有與一般的滴定管相冋的要求外，注意成套保 管，另外，要配打氣用雙連球移液管準確地移取一定量的液體不能加熱；上端和尖端

3、不可磕破刻度吸管準確地移取各種不同量的液體同上稱量瓶矮形用作測定干燥失重或在烘箱 中烘干基準物；高形用于稱量基 準物、樣品不可蓋緊磨口塞烘烤，磨口塞要原配試劑瓶：細 口瓶、廣口 瓶、下口瓶細口瓶用于存放液體試劑；廣口 瓶用于裝固體試劑；棕色瓶用于 存放見光易分解的試劑不能加熱；不能在瓶內(nèi)配制在操作過程放出大量熱 量的溶液；磨口塞要保持原配； 放堿液的瓶子應使 用橡皮塞，以免日久打不開滴瓶裝需滴加的試劑同上漏斗長頸漏斗用于定量分析，過濾沉 淀；短頸漏斗用作一般過濾分液漏斗：滴液球形梨形筒形分開兩種互不相溶的液體；用于 萃取分離和富集（多用梨形）；制 備反應中加液體（多用球形及滴 液漏斗）磨口旋塞

4、必須原配，漏水的漏斗不能使用。試管：普通試管、離心試管定性分析檢驗離子；離心試管可 在離心機中借離心作用分離溶液 和沉淀硬質(zhì)玻璃制的試管可直接在火焰上加熱，但不能聚冷；離心管只能水浴加熱（納氏）比 色管比色、比濁分析不可直火加熱；非標準磨口塞必須原配； 注意保持 管壁透明，不可用去污粉刷洗冷凝管：直 形球形蛇 形空氣冷凝管用于冷卻蒸餾出的液體，蛇形管 適用于冷凝低沸點液體蒸汽，空 氣冷凝管用于冷凝沸點150 C以上的液體蒸汽不可聚冷聚熱；注意從下口進冷卻水，上口出水抽濾瓶抽濾時接受濾液屬于厚壁容器，能耐負壓；不可加熱表面皿蓋燒杯及漏斗等不可直火加熱，直徑要略大于所蓋容器研缽研磨固體試劑及試樣等

5、用；不能 研磨與玻璃作用的物質(zhì)不能撞擊；不能烘烤干燥器保持 烘干或灼 燒過的物質(zhì)的 干 燥；也可干燥少量制備的產(chǎn)品底部放變色硅膠或其它干燥劑，蓋磨口處涂適量凡士林；不可將紅熱的物體放入，放入熱的物體后要時時開蓋以免蓋子跳起或冷卻后打不開蓋子垂熔玻璃漏 斗過濾必須抽濾；不能聚冷聚熱；不能過濾氫氟酸、堿等； 用畢立即洗凈垂熔玻璃坩 堝重量分析中烘干需稱量的沉淀同上標準磨口組 合儀器有機化學及有機半微量分析中制 備及分離磨口處勿需涂潤滑劑； 安裝時不可受歪斜壓力； 要 按所需裝置配齊購置、玻璃儀器的洗滌方法1. 潔凈劑及其使用范圍最常用的潔凈劑有肥皂、 合成洗滌劑（如洗衣粉）、洗液（清潔液）、有機溶

6、劑等。肥皂、合成洗滌劑等一般用于可以用毛刷直接刷洗的儀器，如燒瓶、燒杯、試劑瓶等非計量及非光學 要求的玻璃儀器。肥皂、合成洗滌劑也可用于滴定管、移液管、量瓶等計量玻璃儀器的洗滌，但不能用毛刷刷洗。洗液多用于不能用毛刷刷洗的玻璃儀器，如滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗、凱氏燒 瓶等特殊要求與形狀的玻璃儀器；也用于洗滌長久不用的玻璃儀器和毛刷刷不下的污垢。2. 洗液的配制及說明鉻酸清潔液的配制:處方1處方2重鉻酸鉀（鈉）10g200g純化水10ml100ml（或適量）濃硫酸100ml1500ml制法：稱取處方量之重鉻酸鉀，于干燥研缽中研細，將此細粉加入盛有適量水的玻璃容器內(nèi)，加熱， 攪拌

7、使溶解，待冷后，將此玻璃容器放在冷水浴中，緩慢將濃硫酸斷續(xù)加入，不斷攪拌，勿使溫度過高， 容器內(nèi)容物顏色漸變深，并注意冷卻，直至加完混勻，即得。說明：（1 ）硫酸遇水能產(chǎn)生強烈放熱反應，故須等重鉻酸鉀溶液冷卻后，再將硫酸緩緩加入，邊加邊 攪拌，不能相反操作，以防發(fā)生爆炸。（2 ）清潔液專供清潔玻璃器皿之用，它能去污去熱原的作用的原因為本品具有強烈的氧化作用。重 鉻酸鉀與濃硫酸相遇時產(chǎn)生具有強氧化作用的鉻酐：K 2CrO7 + HbSg HbCrO7 + KSC4J2CrC3+C2C+ 3C濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著：H 2SQt HC+ SQ+ CK 2CQ

8、+ 3SQ+ HSQt Cr2 （SO） 3+ K2SQ+ H2C（3 ）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應中產(chǎn)生鉻酐（CrQ）的多少及硫酸濃度之大小。鉻酐越多，酸越濃，清潔效力越好。（4）用清潔液清潔玻璃儀器之前，最好先用水沖洗儀器，洗取大部分有機物，盡可能儀器空干，這 樣可減少清潔液消耗和避免稀釋而降效。（5 ）本品可重復使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。更新方法：取廢液濾出雜質(zhì)，不斷攪拌緩慢加入高錳酸鉀粉末，每升約68g,至反應完畢，溶液呈棕色為止。靜置使沉淀，傾取上清液，在160 C以下加熱，使水分蒸發(fā)，得濃稠狀棕黑色液，放冷，再加入適量濃硫酸，混勻，使析出的重

9、鉻酸鉀溶解，備用。（6 ）硫酸具有腐蝕性，配制時宜小心。（7 ）用鉻酸清潔液洗滌儀器，是利用其與污物起化學反應的作用，將污物洗去，故要浸泡一定時間， 一般放置過夜（根據(jù)情況）；有時可加熱一下，使有充分作用的機會。3. 洗滌玻璃儀器的方法與要求（1 ）一般的玻璃儀器（如燒瓶、燒杯等）：先用自來水沖洗一下，然后用肥皂、洗衣粉用毛刷刷洗，再用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次（應順壁沖洗并充分震蕩，以提高沖洗效果）。計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。（2 ）精密或難洗的玻璃儀器（滴定管、移液管、量瓶、比色管、玻璃垂熔漏斗等）：先用自來水沖洗后，瀝干，

10、再用鉻酸清潔液處理一段時間（一般放置過夜），然后用自來水清洗，最后用純化水沖洗3次。（3）洗刷儀器時，應首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。（4） 一個洗凈的玻璃儀器應該不掛水珠（洗凈的儀器倒置時，水流出后器壁不掛水珠）。二、玻璃儀器的干燥（1）晾干 不急等用的儀器，可放在儀器架上在無塵處自然干燥。（2 ）急等用的儀器可用玻璃儀器氣流烘干器干燥（溫度在6070 C為宜）。（3）計量玻璃儀器應自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。三、玻璃儀器的保管要分門別類存放在試驗柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的儀器放在里面。需長期保存的磨口儀器要在塞 間墊一張紙片，以免日久粘住。第二章分析

11、天平與稱量一、天平室規(guī)章制度1. 操作者工作時穿好工作服，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。2. 操作者應熟悉分析天平的原理、構造和正確的使用方法，避免因使用不當和保管不妥而影響稱量準 確度或損傷天平某些部件。3. 所用分析天平，其感量應達到0.1mg （或0.01mg）,其精度級別不應低于四級（或三級）。每年由市計量部門定期校正計量一次。任何人不得隨意拆裝其部件或改變其靈敏度。如發(fā)現(xiàn)異常，應及時向質(zhì)量保證部報告，并做好記錄。4. 與本室無關人員不得隨便入內(nèi)，更不得隨意操作使用天平。二、操作程序1. 使用天平前，應先清潔天平箱內(nèi)外的灰塵，檢查天平的水平和零點是否合適，砝

12、碼是否齊全。2. 稱量的質(zhì)量不得超過天平的最大載荷。稱量物應放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進行稱量，具有吸 濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進行稱量。3. 稱量物的溫度必須與天平箱內(nèi)的溫度相同，否則會造成上升或下降的氣流，推動天平盤，使稱得的 質(zhì)量不準確。4. 取放稱量物或砝碼不能用前門，只能用側(cè)門，關閉天平門時應輕緩。拿稱量瓶時應戴手套或用紙條 捏取。5. 啟閉升降樞鈕須用左手，動作要緩慢平穩(wěn)；取放稱量物及砝碼，一定要先關閉升降樞，將天平梁托 起，以免損傷刀口。6. 稱量時應適當?shù)毓烙嬏砑禹来a，然后開啟天平，按指針偏移方向，增減砝碼，至投影屏中出現(xiàn)靜止 到10mg內(nèi)的讀數(shù)為止。7. 全機械加碼天

13、平通過旋轉(zhuǎn)指數(shù)盤增減砝碼時，務必要輕緩，不要過快轉(zhuǎn)動指數(shù)盤，致使圈砝碼跳落或變位。半機械加碼天平加1g以上至100g砝碼時；微量天平加 100mg以上至20g砝碼時，一定要用專用鑷子由砝碼盒內(nèi)根據(jù)需要值輕輕夾取使用。8. 物體及大砝碼要放在天平盤的中央，小砝碼應依順序放在大砝碼周圍。9. 每架天平固定一副砝碼，不得換用。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座 或操作臺上。對同一樣品測定的數(shù)次稱量，應用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。10. 對于全機械加碼天平由指數(shù)盤和投影屏直接讀數(shù)。對于半機械加碼天平，克以下讀數(shù)看加碼旋鈕指示數(shù)值和投影屏數(shù)值；克以上看天平盤內(nèi)

14、的平衡砝碼值。對微量天平，100mg以下的重量，可轉(zhuǎn)動機械加碼的旋扭來增減圈砝碼；超過100mg的重量時，須以砝碼盒內(nèi)砝碼來進行比較。11. 記錄平衡砝碼值時，先關閉天平，根據(jù)砝碼盒中的空位記下砝碼的質(zhì)量，取回砝碼時，再核對一 遍。將稱量結(jié)果記錄到記錄本上。12. 稱量完畢，及時將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。拔掉 電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。13. 天平發(fā)生故障，不得擅自修理，應立即報告質(zhì)量保證部。14. 罩好防塵罩，填寫操作記錄。三、維護與保養(yǎng)1. 天平應放在水泥臺上或堅實不易振動的臺上，天平室應避開附近常有較大振動的地方。2.

15、 安裝天平的室內(nèi)應避免日光照射，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在1723C范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保持濕度 5575%范圍為宜。對天平不利的水蒸汽、腐蝕性氣體、粉塵切忌侵入天平和室內(nèi)。3. 天平室應保持清潔干燥。天平箱內(nèi)應用毛刷刷凈，天平箱內(nèi)應放置變色硅膠干燥劑。如發(fā)現(xiàn)部分硅 膠由變色為粉紅色，應立即更換，天平箱應加防塵罩。天平室應注意隨手關門。4. 天平放妥后不宜經(jīng)常搬動。必須搬動時，應將天平盤、吊耳、天平梁等零件卸下，其它零件不能隨 意拆下。5 移動天平位置后，應由市計量部門校正計量合格后，方可使用。第三章重量法一、定義根據(jù)單質(zhì)或化合物的重量，計算出在供試品中的含量的定量方法稱為重量法二、原理

16、采用不同方法分離出供試品中的被測成分，稱取重量，以計算其含量。按分離方法不同，重量分析分為沉淀重量法、揮發(fā)重量法和提取重量法。三、沉淀重量法（一）原理被測成分與試劑作用，生成組成固定的難溶性化合物沉淀出來，稱定沉淀的質(zhì)量，計算該成分在樣品 中的含量。（二）計算公式稱量形式質(zhì)量（g）x換算因素供試品含量（% =x 100%供試品質(zhì)量（g）被測成分的相對原子量或相對分子量式中：換算因素=稱量形式的相對分子量（三）舉例 測定某供試品中硫（S）的含量1. 原理 把供試品中的硫（S）氧化成硫酸根（SQ-），再把硫酸根沉淀為硫酸鋇（BaSO），如果灼燒后硫酸鋇的質(zhì)量為 A （g）。設稱取供試品的質(zhì)量為 B

17、 （g）。2. 計算S的相對原子量32換算因素=0.1374BaSQ4的相對分子量 233.43Ax 0.1374供試品含量（% = x 100%B四、注意事項1. 沉淀法測定，取供試品應適量。取樣量多，生成沉淀量亦較多，致使過濾洗滌困難，帶來誤差；取 樣量教少，稱量及各操作步驟產(chǎn)生的誤差較大，使分析的準確度較低。2. 不具揮發(fā)性的沉淀劑，用量不宜過量太多，以過量2030%為宜。過量太多，生成絡合物，產(chǎn)生鹽效應，增大沉淀的溶解度。3. 加入沉淀劑時要緩慢，使生成較大顆粒。4. 沉淀的過濾和洗滌，采用傾注法。傾注時應沿玻璃棒進行。沉淀物可采用洗滌液少量多次洗滌。5. 沉淀的干燥與灼燒，洗滌后的沉

18、淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘 干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關, 結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進行干燥。灼燒這一操作是將帶有沉淀的濾紙卷好。置于已灼燒至恒重的坩堝中，先在低溫使濾紙?zhí)炕?，再高溫灼燒。灼燒后冷卻至適當溫度，再放入干燥器繼續(xù)冷至室溫，然后稱量。五、適用范圍重量法可測定某些無機化合物和有機化合物的含量。在藥物純度檢查中常應用重量法進行干燥失重、 熾灼殘渣、灰分及不揮發(fā)物的測定等。六、允許差本法的相對偏差不得超過 0.5%（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%

19、。第四章滴定分析法（容量分析法）概述一、滴定分析法的原理與種類1. 原理滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學計量定量反應為止， 根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)的含量。這種已知準確濃度的試劑溶液稱為滴定液。將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。當加入滴定液中物質(zhì)的量與被測物質(zhì)的量按化學計量定量反應完成時，反應達到了計量點。在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點稱為滴定終點。滴定終點與計量點不一定恰恰符合，由此所造成分析的誤差叫做滴定誤差。適合滴定分析的化學反應應該具備以下幾個條件：（1） 反應必須按方程式定

20、量地完成，通常要求在99.9%以上，這是定量計算的基礎。（2） 反應能夠迅速地完成（有時可加熱或用催化劑以加速反應）。（3）共存物質(zhì)不干擾主要反應，或用適當?shù)姆椒ㄏ涓蓴_。（4 ）有比較簡便的方法確定計量點（指示滴定終點）。2. 滴定分析的種類（1） 直接滴定法用滴定液直接滴定待測物質(zhì)，以達終點。（2） 間接滴定法 直接滴定有困難時常采用以下兩種間接滴定法來測定：a 置換法 利用適當?shù)脑噭┡c被測物反應產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。銅鹽測定：Cu2+ 2KI t Cu+ 2Kf + I 2I用NqQQ滴定液滴定、以淀粉指示液指示終點Ib 回滴定法（剩余滴定法）用定量過量的滴定

21、液和被測物反應完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。二、滴定液滴定液系指已知準確濃度的溶液，它是用來滴定被測物質(zhì)的。滴定液的濃度用“ XXX滴定液（YYYmol/L）” 表示。（一）配制1. 直接法 根據(jù)所需滴定液的濃度，計算出基準物質(zhì)的重量。準確稱取并溶解后，置于量瓶中稀釋至定的體積。如配制滴定液的物質(zhì)很純（基準物質(zhì)），且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質(zhì)穩(wěn)定等，可直接配制，根據(jù)基準物質(zhì)的重量和溶液體積，計算溶液的濃度，但在多數(shù)情況是不可能的。2. 間接法 根據(jù)所需滴定液的濃度， 計算并稱取一定重量試劑，溶解或稀釋成一定體積， 并進行標定,計算滴定液的濃度。有些物質(zhì)因吸濕性強，不

22、穩(wěn)定，常不能準確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準物質(zhì) 標定，以求得準確濃度。（二）標定標定系指用間接法配制好的滴定液，必須由配制人進行滴定度測定。（三）標定份數(shù)標定份數(shù)系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數(shù)。不得少于3份。（四）復標復標系指滴定液經(jīng)第一人標定后，必須由第二人進行再標定。其標定份數(shù)也不得少于 3份。（五）誤差限度1. 標定和復標 標定和復標的相對偏差均不得超過0.1%。2. 結(jié)果 以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，不得超 過0.15%。否則應重新標定。3. 結(jié)果計算如果

23、標定與復標結(jié)果滿足誤差限度的要求，則將二者的算術平均值作為結(jié)果。（六）使用期限滴定液必須規(guī)定使用期。除特殊情況另有規(guī)定外，一般規(guī)定為一到三個月，過期必須復標。出現(xiàn)異常 情況必須重新標定。（七）范圍滴定液濃度的標定值應與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應在名義值的土5%之間。（八）有關基本概念及公式物質(zhì)的質(zhì)量m（g）1. 物質(zhì)的量 n （mol）=物質(zhì)的摩爾質(zhì)量 M（g/mol）物質(zhì)的量n （mol）2. 物質(zhì)的摩爾濃度 C （mol/L）=溶液的體積V（ L）3. 在容量分析中，從滴定液中物質(zhì)與被測物質(zhì)的化學反應計量關系中選取它們的特定基本單元，使反應物與生成物的特定基本單元之間的

24、物質(zhì)的量比為1:1,如此就可達到各物質(zhì)的特定基本單元均以“等物就有:質(zhì)的量”進行化學反應。亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。m被C 標V標=C被V被C標V標=-M被(九) 配制滴定液時的計算舉例：例1 配制高錳酸鉀滴定液(0.02mol/L)2000ml，應取KMnO多少克？解：m = C KMnoV KMnoM KMno4= 0.02 X 2000/1000 X 158.03 = 6.321g例2:稱取純 bCaG 0.1275g，標化NaQ滴定液，用去 22.85ml，試計算 NqSQ的濃度。解：根據(jù)化學反應計量式，其計量關系為：1mol Na 2S2O3

25、= 1mol (1/2I 2) = 1mol (1/6 K 2Cr2O7)0.1275C Na2S2OX 22.85/1000 =CNa2S2O3= 0.1138mol/L1/6X 294.18例3 :配制鹽酸液(1mol/L ) 1000ml，應取相對密度為1.18，含HCI 37.0% (g/g )的鹽酸多少毫升? 已知 M HCl = 36.46g/mol解：1.18X 1000X 37.0%C hci = = 11.97 mol/L36.4611.97 X V = 1 X 1000V = 83.5ml例4:稱取0.2275g純N&CO標定未知濃度的 HCI液，用去22.35ml，試計算

26、該HCI液的濃度。解：化學計量反應式為：Na 2CO+ 2HCIt 2NaCI +CQ f1/2Na2CQ + HCIt NaCI+ 1/2H23 1/2CQ fmNa2CO30.2275C hci =- = 0.1921moI/LV HCI X M/2Na2CO3 22.35/1000 X 106.00/2例5 :加多少毫升水到1000ml氫氧化鈉液(0.1056 mol/L )中，才能得到氫氧化鈉液(0.1000 mol/L )設X為所加水的ml數(shù)0.1056 X 1000/1000 = 0.1000 X( 1000/1000 + X)X = 0.056L = 56.0ml例6 :稱取基準

27、物三氧化二砷0.1546g，標定碘液(約0.1mol/L )，試計算消耗本液多少毫升?解：化學計量反應式為：As 2O3 + 6NaOH 2NaAsO+ 3H2O+ -Na 3AsQ+ 12+ H2O Na?AsO + H + 2I選取1/4AS2Q和12為其特定基本單元，則：M ”4As2O3 = 197.82/4 = 49.45g/molm As2O3 = C 1/2I2 X V1/2I2 X M/4As2O30.1546V 1/2I2 = 0.032L = 32ml0.1X 49.45三、滴定度(T)1. 含義每1ml滴定液所相當被測物質(zhì)的質(zhì)量，常以Ta/b表示，A為滴定液，B為被測物質(zhì)

28、的化學式，單位為g/ml。2. 計算公式由公式 3 得 mB = C aVaMB / V a = 1 , mB = C aMB由此得 Ta/b = C aX Mb式中m b為被測物質(zhì)的質(zhì)量；V A為滴定液的體積；C A為滴定液的濃度；M B被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。3. 藥典含量測定項下所謂“每1ml xxx滴定液(xxx mol/L )相當于xxx mg的xxx ”的描述就是滴定度。4. 舉例試計算用硫酸滴定液(O.1mol/L )滴定氫氧化鈉時的滴定度。2NaOHF HSQt Na2SQ+ 2HO2 : 1NaOHF 1/2H 2SQT 1/2Na2SQ+ H2O1 : 1選取NaO

29、H和1/2H2SQ作為特定基本單元。40.00X 2T 1/2H2SO4/NaOH = C1/2H2S04X MNaoH= 0.1000 X = 0.008(g/ml ) = 8.00mg/ml1000四、校正因子(F)1. 含義校正因子是表示滴定液的實測濃度是規(guī)定濃度的多少倍。F)將滴定液的規(guī)定濃度時的滴定度校正為實由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與 規(guī)定濃度恰恰符合。所以在計算含量時，必須用校正因子(測濃度時的滴定度。2. 計算公式滴定液的實測濃度（mol/L ）F =滴定液的規(guī)定濃度（mol/L ）五、含量計算公式1. 直接滴定法V供

30、試品（mX FX TX100%s（V樣一V空）X FX T% =m2. 剩余滴定法供試品（X 100%（V空一V樣）X FX T供試品（% =mX 100%s（V1F1 V2F2 ） X T或供試品（%m六、標示量及標示量X 100%的計算測得的含量示量% =標示量（規(guī)格）1. 片劑標示量十算VX FX TX平均片重示量 % =X 100%供試品的重量/稀釋倍數(shù)X標示量2. 針劑標示量勺計算X 100%X FX TV示量 % =供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)X每3.片重及膠囊裝量的確定 X100%ml的標示量V半成品含量% =X FX TX 100%供試品的重量/稀釋倍數(shù) 標示量（規(guī)格）X 100%

31、片重（裝量）含量%七、化學試劑等級1. 一級品 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（符號G.R.）,我國產(chǎn)品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質(zhì)用。2.二級品 即分析純，又稱分析試劑（符號A.R.）,我國產(chǎn)品用紅色標簽作為標志，純度較一級品略差，適用于多數(shù)分析，如配制滴定液，用于鑒別及雜質(zhì)檢查等。3. 三級品 即化學純，（符號C.P.）,我國產(chǎn)品用藍色標簽作為標志，純度較二級品相差較多，適用于 工礦日常生產(chǎn)分析。4. 四級品 即實驗試劑（符號 L.R.），雜質(zhì)含量較高，純度較低，在分析工作常用輔助試劑（如發(fā)生 或吸收氣體，配制洗液等）。5. 基準試劑它的純度相當于或高于保證

32、試劑，通常專用作容量分析的基準物質(zhì)。稱取一定量基準試劑稀釋至一定體積，一般可直接得到滴定液，不需標定，基準品如標有實際含量，計算時應加以校正。6. 光譜純試劑（符號S.P.）雜質(zhì)用光譜分析法測不出或雜質(zhì)含量低于某一限度，這種試劑主要用于光譜分析中。7. 色譜純試劑用于色譜分析。8. 生物試劑用于某些生物實驗中。9. 超純試劑又稱高純試劑。八、容量儀器的使用方法（一）滴定管的使用方法1. 滴定管的構造及其準確度（1）構造 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關組成。 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，是在滴定時用來測定自管內(nèi)流出溶液的體積。（2）準確度a常量分

33、析用的滴定管為 50ml或25ml，刻度小至0.1ml，讀數(shù)可估計到 0.01ml，般有土 0.02ml的讀數(shù)誤差，所以每次滴定所用溶液體積最好在20ml以上，若滴定所用體積過小，則滴定管刻度讀數(shù)誤差影響增大。例如：所用體積為10ml，讀數(shù)誤差為土 0.02ml，則其相對誤差達土 0.02/10 X 100%= 0.2%,如所用體 積為20ml,則其相對誤差即減小至土0.1%。b 10ml滴定管一般刻度可以區(qū)分為0.1、0.05ml。用于半微量分析區(qū)分小至0.02ml，可以估計讀到0.005ml 。c在微量分析中，通常采用微量滴定管，其容量為15ml,刻度區(qū)分小至0.01ml，可估計讀到0.0

34、02ml。d 在容量分析滴定時，若消耗滴定液在 25ml以上，可選用50ml滴定管；10ml以上者，可用25ml滴 定管；在10ml以下，宜用10ml或10ml以下滴定管。以減少滴定時體積測量的誤差。一般標化時用50ml滴定管；常量分析用 25ml滴定管；非水滴定用10ml滴定管。2. 滴定管的種類（1）酸式滴定管（玻塞滴定管）酸式滴定管的玻璃活塞是固定配合該滴定管的，所以不能任意更換。要注意玻塞是否旋轉(zhuǎn)自如，通常 是取出活塞，拭干，在活塞兩端沿圓周抹一薄層凡士林作潤滑劑（或真空活塞油脂），然后將活塞插入，頂緊，旋轉(zhuǎn)幾下使凡士林分布均勻（幾乎透明）即可，再在活塞尾端套一橡皮圈，使之固定。注意凡

35、士林 不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。在使用前應試漏。一般的滴定液均可用酸式滴定管，但因堿性滴定液常使玻塞與玻孔粘合，以至難以轉(zhuǎn)動，故堿性滴定 液宜用堿式滴定管。但堿性滴定液只要使用時間不長，用畢后立即用水沖洗，亦可使用酸式滴定管。（2）堿式滴定管堿式滴定管的管端下部連有橡皮管，管內(nèi)裝一玻璃珠控制開關，一般用做堿性滴定液的滴定。其準確 度不如酸式滴定管，只要由于橡皮管的彈性會造成液面的變動。具有氧化性的溶液或其他易與橡皮起作用 的溶液，如高錳酸鉀、碘、硝酸銀等不能使用堿式滴定管。在使用前，應檢查橡皮管是否破裂或老化及玻 璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。（3）使用前的

36、準備a在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約510ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。b滴定液裝入滴定管應超過標線刻度零以上，這時滴定管尖端會有氣泡，必須排除，否則將造成體積誤差。如為酸式滴定管可轉(zhuǎn)動活塞，使溶液的急流逐去氣泡； 如為堿式滴定管，則可將橡皮管彎曲向上，然后捏開玻珠，氣泡即可被溶液排除。c最后，再調(diào)整溶液的液面至刻度零處，即可進行滴定。（4）操作注意事項a 滴定管在裝滿滴定液后，管外壁的溶液要擦干，以免流下或溶液揮發(fā)而使管內(nèi)溶液降溫（在夏季 影響尤大）。手持滴定管時，也要避免手心緊握裝有溶液部分的

37、管壁，以免手溫高于室溫（尤其在冬季） 而使溶液的體積膨脹（特別是在非水溶液滴定時） ，造成讀數(shù)誤差。b使用酸式滴定管時，應將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上 頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。 在轉(zhuǎn)動時，中指及食指不要伸直， 應該微微彎曲，輕輕向左扣住， 這樣既容易操作，又可防止把活塞頂出。c每次滴定須從刻度零開始，以使每次測定結(jié)果能抵消滴定管的刻度誤差。d在裝滿滴定液后，滴定前初讀”零點，應靜置12分鐘再讀一次，如液面讀數(shù)無改變，仍為零，才能滴定。滴定時不應太快，每秒鐘

38、放出34滴為宜，更不應成液柱流下，尤其在接近計量點時，更應一滴一滴逐滴加入（在計量點前可適當加快些滴定）。滴定至終點后，須等 12分鐘，使附著在內(nèi)壁的滴定液流下來以后再讀數(shù)，如果放出滴定液速度相當慢時，等半分鐘后讀數(shù)亦可，終讀”也至少讀兩次。e滴定管讀數(shù)可垂直夾在滴定管架上或手持滴定管上端使自由地垂直讀取刻度，讀數(shù)時還應該注意眼睛的位置與液面處在同一水平面上，否則將會引起誤差。讀數(shù)應該在彎月面下緣最低點，但遇滴定液顏色太深， 不能觀察下緣時，可以讀液面兩側(cè)最高點，“初讀”與“終讀”應用同一標準。f為了協(xié)助讀數(shù)，可在滴定管后面襯一“讀數(shù)卡”（涂有一黑長方形的約 4x 1.5cm白紙）或用一張黑紙

39、繞滴定管一圈，拉緊，置液面下刻度1分格（0.1ml ）處使紙的上緣前后在一水平上；此時，由于反射完全消失，彎月面的液面呈黑色，明顯的露出來，讀此黑色彎月面下緣最低點。滴定液顏色深而需讀兩 側(cè)最高點時，就可用白紙為“讀數(shù)卡”。若所用白背藍線滴定管，其彎月面能使色條變形而成兩個相遇一點的尖點，可直接讀取尖頭所在處的刻度。g滴定管有無色、棕色兩種，一般需避光的滴定液（如硝酸銀滴定液、碘滴定液、高錳酸鉀滴定液、亞硝酸鈉滴定液、溴滴定液等），需用棕色滴定管。（二）量瓶的使用方法1. 量瓶具有細長的頸和磨口玻塞（亦有塑料塞）的瓶子，塞與瓶應編號配套或用繩子相連接，以免條 錯，在瓶頸上有環(huán)狀刻度。量瓶是用來

40、精密配制一定體積的溶液的。2. 向量瓶中加入溶液時，必須注意彎月面最低處要恰與瓶頸上的刻度相切，觀察時眼睛位置也應與液面和刻度同水平面上， 否則會引起測量體積不準確。量瓶有無色、棕色兩種，應注意選用。3. 量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的，配好后的溶液如需保存，應轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯 存溶液。量瓶不能在烘箱中烘烤。（三）移液管的使用方法移液管有各種形狀，最普通的是中部吹成圓柱形，圓柱形以上及以下為較細的管頸，下部的管頸拉尖，上部的管頸刻有一環(huán)狀刻度。移液管為精密轉(zhuǎn)移一定體積溶液時用的。1. 使用時，應先將移液管洗凈，自然瀝干，并用待量取的溶液少許蕩洗3次。2. 然后以右手拇指及中指捏住

41、管頸標線以上的地方，將移液管插入供試品溶液液面下約1cm,不應伸入太多，以免管尖外壁粘有溶液過多，也不應伸入太少，以免液面下降后而吸空。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應隨容器內(nèi)液面下降而 下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應平視標線，直到彎月面 與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。3. 再將移液管移入準備接受溶液的容器中，使其出口尖端接觸器壁，使容器

42、微傾斜，而使移液管直立，然后放松右手食指，使溶液自由地順壁流下，待溶液停止流出后，一般等待15秒鐘拿出。4. 注意此時移液管尖端仍殘留有一滴液體，不可吹出。（四）刻度吸管的使用方法1. 刻度吸管是由上而下（或由下而上）刻有容量數(shù)字，下端拉尖的圓形玻璃管。用于量取體積不需要 十分準確的溶液。2. 刻度吸管有“吹”、“快”兩種形式。使用標有“吹”字的刻度吸管時，溶液停止流出后，應將管內(nèi) 剩余的溶液吹出；使用標有“快”字的刻度吸管時，待溶液停止流出后， 一般等待15秒鐘拿出。3. 量取時，最好選用略大于量取量的刻度吸管，這樣溶液可以不放至尖端，而是放到一定的刻度（讀 數(shù)的方法與移液管相同）（五）容量

43、儀器使用的注意事項1. 移液管及刻度吸管一定用橡皮吸球（洗耳球）吸取溶液，不可用嘴吸取。2. 滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管均不可用毛刷或其他粗糙物品擦洗內(nèi)壁，以免造成內(nèi)壁劃痕，容量不準而損壞。每次用畢應及時用自來水沖洗，再用洗衣粉水洗滌（不能用毛刷刷洗），用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗 3次，倒掛，自然瀝干，不能在烘箱中烘烤。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干 后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌， 用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。3. 需精密量取5、10、20、25、50ml等整數(shù)體積的溶液，應選用相應大小的移液管，不能用兩個或多 個移液管分取相加的方法來精密量取整數(shù)體積的溶液

44、。4. 使用同一移液管量取不同濃度溶液時要充分注意蕩洗（3次），應先量取較稀的一份，然后量取較濃的。在吸取第一份溶液時，高于標線的距離最好不超過1cm,這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。5. 容量儀器（滴定管、量瓶、移液管及刻度吸管等）需校正后再使用，以確保測量體積的準確性。第五章 水溶液酸堿中和法（中和法）一、定義以酸堿中和反應為基礎的容量分析法稱為酸堿中和法（亦稱酸堿滴定法）。二、原理以酸（堿）滴定液，滴定被測物質(zhì)，以指示劑或儀器指示終點，根據(jù)消耗滴定液的濃度和毫升數(shù)，可 計算出被測藥物的含量。反應式：H + + OH-二 H2O三、酸堿指示劑

45、（一）指示劑的變色原理常用的酸堿指示劑是一些有機弱酸或弱堿，它們在溶液中能或多或少地電離成離子，而且在電離的同 時，本身的結(jié)構也發(fā)生改變，并且呈現(xiàn)不同的顏色。弱酸指示劑 Hln二In- + H +酸式色堿式色弱堿指示劑In OH二In+ + OH堿式色酸式色（二）指示劑的變色范圍以弱酸指示劑為例：指示劑的變色范圍是：pH = pK Hln 1式中表示，pH值在pKHIn + 1以上時，溶液只顯指示劑堿式的顏色；pH值在pKHln 1以下時，溶液只顯 酸式的顏色。PH在pKHIn- 1到pKHIn + 1之間，我們才能看到指示劑的顏色變化情況。(三) 影響指示劑變色范圍的因素影響指示劑變色范圍的

46、因素主要有兩方面：一是影響指示劑常數(shù)KHin的數(shù)值，因而移動了指示劑變色范圍的區(qū)間。這方面的因素如溫度、溶劑的極性等，其中以溫度的影響較大。另一方面就是對變色范圍寬 度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。1. 溫度：指示劑的變色范圍和KHin有關，而KHin與溫度有關，故溫度改變，指示劑的變色范圍也隨之改變。因此，一般來說，滴定應在室溫下進行。如果必須在加熱時進行，則對滴定液的標定也應在同樣條件下進行。2. 指示劑的用量：(1 )對于雙色指示劑，如甲基紅，指示劑用量少一些為佳，因為從指示劑變色的平衡關系可以看出：Hln二in- + H+，如果溶液中指示劑的濃度小，則在單位體積溶液中Hln為數(shù)不多

47、，加入少量滴定液即可使之幾乎完全變?yōu)镮n-,因此顏色變化靈敏；反之，指示劑濃度大時，發(fā)生同樣的顏色變化所需滴定液的量也較多，致使終點時顏色變化不敏銳。(2)同理，對于單色指示劑，指示劑用量偏少時，終點變色敏銳。但如用單色指示劑滴定至一定pH,則需嚴格控制指示劑的濃度。因為一種單色指示劑，其酸式色Hin無色，堿式色In-離子有色，故顏色深度僅決定于In-:KHlnIn-=HI nH+若氫離子濃度維持不變， 在指示劑的變色范圍內(nèi)，溶液的顏色深度隨指示劑濃度的增加而加強。因此，用單色指示劑，如酚酞滴定至一定 pH值，必須使終點時溶液中指示劑濃度與對照溶液中的濃度相同。(3) 此外，指示劑本身是弱酸或

48、弱堿，也要消耗一定量的滴定液。因此，一般來說，指示劑用量少一些為佳，但也不宜太少，否則，由于人的辯色能力的限制， 也不容易觀察到顏色的變化。3. 滴定程序：由于深色較淺色明顯，所以當溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r，肉眼容易辨認出來。例如，以甲 基橙為指示劑，用堿滴定酸時，終點顏色的變化是由橙紅變黃，它就不及用酸滴定堿時終點顏色的變化由 黃變橙紅來得明顯。所以用甲基橙為指示劑時，滴定的次序通常是用酸滴定堿。同樣的，用堿滴定酸時， 一般采用酚酞為指示劑，因為終點由無色變?yōu)榧t色比較敏銳。四、混合指示劑在某些酸堿滴定中，pH突躍范圍很窄，使用一般的指示劑不能判斷終點，此時可使用混合指示劑，它 能縮小指示劑的變色

49、范圍，使顏色變化更明顯。五、滴定突躍及其意義1. 滴定突躍與滴定突躍范圍(1 )在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。(2)突躍所在的pH范圍稱為滴定突躍范圍。2. 滴定突躍有重要的實際意義（1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。凡是變色范圍全部或一部分在滴定突躍范圍內(nèi)的指示劑都可用來 指示滴定的終點。（2）滴定突躍還啟示我們，當?shù)味ǖ浇咏犬旤c時，必須小心滴定，以免超過終點，使滴定失敗。六、滴定誤差1. 指示劑誤差：指示劑顏色的改變（即滴定終點）不是恰好與等當點符合。要減小指示劑誤差，指示 劑要選擇適當，終點的顏色也要掌握好。2. 滴數(shù)誤差：由于從滴定管滴下的液滴不是很小的，因此滴定不可能恰好在等

50、當點時結(jié)束，一般都是 超過一些。當然，液滴愈小，超過愈少。因此，當?shù)味ń咏K點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾 滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。（3）此外，滴定液的濃度、指示劑的用量等，對滴定誤差也有影響。七、滴定液的配制、標定（一）鹽酸滴定液1. 配制間接法配制2. 標定 用基準無水碳酸鈉標定，以甲基紅-溴甲酚綠混合指示液指示終點。（二）硫酸滴定液1. 配制間接法配制2. 標定照鹽酸滴定液項下的方法標定。（三）氫氧化鈉滴定液1. 配制間接法配制2. 標定用基準鄰苯二甲酸氫鉀標定，以酚酞指示液指示終點。3. 貯藏 置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管 1支，1

51、管與鈉石灰管相連,1管供吸出本液使用。八、注意事項1. 本法須在常溫下進行。2. 用濃鹽酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應在防毒櫥內(nèi)操作。3. 用濃硫酸配制各種不同濃度的滴定液和試液時，應將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴禁 將水倒入濃硫酸中。4. 基準碳酸鈉，應在270300C干燥至恒重以除去水分和碳酸氫鈉，溫度不宜過高，以防碳酸鈉分解。已干燥好的碳酸鈉應避免與空氣接觸，以防吸潮。5. 以基準碳酸鈉標定鹽酸或硫酸滴定液，近終點時加熱2分鐘，為逐去溶液中的二氧化碳。6. 配制氫氧化鈉滴定液必須先配成飽和溶液，靜置數(shù)日，利用碳酸鹽在其中溶解度極小而大部除去。7. 氫氧化鈉飽和液及氫氧化

52、鈉滴定液須置聚乙烯塑料瓶中貯藏，因為氫氧化鈉能腐蝕玻璃，氫氧化鈉飽和液及氫氧化鈉滴定液保存在玻璃容器中很易為硅酸鹽所污染。8. 中和法在供試品溶解后和滴定過程中，不得有三氧化硫、二氧化硫和氨氣等存在。9. 所用的指示液，變色范圍必須在滴定突躍范圍內(nèi)。10. 要按規(guī)定量加入指示液，因指示液本身具有酸性或堿性，能影響指示劑的靈敏度。九、適用范圍（一）直接滴定1. 酸類：強酸、CK大于10-8的弱酸、混合酸、多元酸都可用堿滴定液直接滴定。2. 堿類：強堿、CKb大于10-8的弱堿可用酸滴定液直接滴定。3. 鹽類：一般來說，強堿弱酸鹽，如其對應的弱酸的Ka小于10-7，可以直接用堿滴定液滴定；強酸弱堿

53、鹽，如其對應的弱堿的K小于10-7，可直接用酸滴定液滴定。（二）間接滴定1. 有些物質(zhì)具有酸性或堿性，但難溶于水，這時可先加入準確過量的滴定液，待作用完全后，再用另 一滴定液回滴定。2. 有些物質(zhì)本身沒有酸堿性或酸堿性很弱不能直接滴定，但是它們可與酸或堿作用或通過一些反應產(chǎn) 生一定量的酸或堿，我們就可用間接法測定其含量。十、允許差本法的相對偏差不得超過 0.3%。第六章氧化還原滴定法一、定義氧化還原法以氧化還原反應為基礎的容量分析法。二、原理氧化還原反應是反應物間發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。示意式：還原劑1 ne二氧化劑1氧化劑2 + ne二還原劑2還原劑1 +氧化劑2二氧化劑1 +還原劑2氧化還原反應按照

54、所用氧化劑和還原劑的不同，常用的方法有碘量法、高錳酸鉀法、鈰量法和溴量法 等。三、碘量法（一）定義碘量法利用碘分子或碘離子進行氧化還原滴定的容量分析法。(二) 原理1. 基本原理碘量法的反應實質(zhì)，是碘分子在反應中得到電子，碘離子在反應中失去電子。半反應式:I 2 + 2e 二 2I2. 滴定方式I 2/2I-電對的標準電極電位大小適中，即12是一不太強的氧化劑，是一不太弱的還原劑。(1 )凡標準電極電位低于 己2/2I-的電對，它的還原形便可用丨2滴定液直接滴定(當然突躍范圍須夠大)， 這種直接滴定的方法，叫做直接碘量法。(2) 凡標準電極電位高于 E0i2/2I-的電對，它的氧化形可將加入的氧化成|2,再用NstSQ滴定液滴定 生成的I 2量。這種方法，叫做置換滴定法。(3) 有些還原性物質(zhì)可與過量|2滴定液起反應，待反應完全后，用NstSQ滴定液滴定剩余的|2量，這種方法叫做剩余滴定法。3. 滴定反應條件(1 )直接碘量法只能在酸性、中性及弱堿性溶液中進行。如果溶液的pH 9,就會發(fā)生下面副反應：I 2 + 2OH t I- + IO - + H2O3IO - t io 3- + 2 I-(2 )間接碘量法是以I 2 + 2e 2I2-2在堿性溶液中有下面副反應發(fā)生:2S