安痛藤化學(xué)成分探究論文

1、安痛藤化學(xué)成分探究論文1材料與方法 1.1儀器與材料 X-4A數(shù)字顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀(溫度未校正)、DU-650型紫外分光光度計(jì)（美國(guó)Beckman公司）、Agilent1100型高效液相色譜儀（美國(guó)Agilent公司）、FT-IR2000型紅外分光光度計(jì)（美國(guó)Perkin-Elmer公司）、Mercuryplus400MHz核磁共振儀(美國(guó)varian公司)、Q-TofmicoYA019質(zhì)譜儀(英國(guó)質(zhì)譜公司)，硅膠均為青島海洋化工廠產(chǎn)品,柱層析用聚酰胺為浙江省臺(tái)州市路橋四甲生化塑料廠,所用試劑均為分析純。安痛藤采于江西贛南地區(qū)，由江西中醫(yī)學(xué)院劉慶華老師采集并鑒定為葡萄科植物苦朗藤Cissusas

2、samica(Laws.) 1.2提取與分離 取安痛藤粗粉,用80%乙醇滲漉至近無(wú)色?；厥找掖己蠹舆m量水混懸，依次用氯仿，醋酸乙酯，正丁醇萃取，各萃取部分均用真空濃縮。取醋酸乙酯萃取部分，上聚酰胺柱。用水洗至無(wú)色，濃縮得到水洗濃縮液A,聚酰胺柱再用95%乙醇洗脫至無(wú)成分流出，洗脫液濃縮，得濃縮液B。濃縮液A經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿乙醇（52）洗脫得化合物。濃縮液B,經(jīng)硅膠柱分離，以氯仿甲醇（8020-01）梯度洗脫，得到結(jié)晶。 2結(jié)果 2.1結(jié)晶 無(wú)色棱柱狀結(jié)晶（MeOH），mp134136?？扇苡诩状己蜔崴?。異羥肟鐵反應(yīng)陽(yáng)性，三氯化鐵/鐵氰化鉀反應(yīng)顯藍(lán)色。UVmax(nm)：275，220。TO

3、FMSm/z:327.08(M-H),TOFMSMS327.08m/z:327.08(M-H,11%)，312.07(M-H-CH3,70%)，234.06(M-H-CH3-C2H6O3，90%)，192.04(M-H-CH3-C4H8O4,100%)；maxcm-1:3389.96，3251.68(-OH)，2951.87(-CH3)，2892.28(-CH2-)，1704.38(C=O)，1612.27，1528.64，1464.03(aromatic)，1343.83，1234.90(aromaticC-0)，861.20(C-H)；1H-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):3.

4、99(s,3H,-OCH3)，4.17-4.33(m,3H)，4.5(dd,j=8.6,9.0，1H)，4.65(t,j=9.78,1H)，4.72(d,j=10.56,1H)，5.27(d,j=10.57,1H)，7.6(s,1H,aromatic-H)；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):119.528(C1)，116.579(C2)，149.402(C3)，141.894(C4)，152.769(C5)，111.073(C6)，165.454(C7)，73.876(C1)，75.522(C2)，81.297(C3)，72.089(C4)，83.501(C5)，62.575

5、(C6)，60.283(MeO)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)2，3報(bào)道一致，結(jié)晶與巖白菜素對(duì)照品，在TLC和HPLC多種溶劑系統(tǒng)中，Rf值完全一致，保留時(shí)間一致，與巖白菜素對(duì)照品混合熔點(diǎn)不降低,故推定為巖白菜素（bergenin）。 2.2結(jié)晶 淡黃粒狀結(jié)晶（氯仿+甲醇），mp259261。TOFMSm/z:343.02(M-H),TOFMSMS343.02m/z:328.02（M-H-CH3，100%），312.99（M-H-OCH3，90%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz):3.88（s，3H，4-OCH3）,4.17（s，3H，3-OCH3）,4.23（s，3H，3-OCH3）,7

6、.85(s,1H,aromatic-H)，8.07(s,1H,aromatic-H);13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):56.604（4-OCH3）,61.36（3-OCH3）,61.592（3-OCH3）,108.065（C-5）,111.864（C-5）,112.883（C-4）,113.144（C-4）,113.885（C-3）,114.333（C-3）,141.37（C-6）,141.778（C-6）,141.993（C-1）,142.388（C-1）,154.34（C-2）,154.556（C-2）,159.207(C=O),159.307(C=O)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)

7、4，5報(bào)道基本一致，故推定為3,3,4-三甲氧基鞣花酸（3,3,4-tri-O-methylellagicacid）。 2.3結(jié)晶 白色針狀結(jié)晶（石油醚+丙酮），mp139141。TOFMSm/z:397.42（M+H-H2O），TOFMSMS397.30m/z:397.31(M+H-H2O，40%),189.08(27%)，175.06(39%)，161.04(78%)，147.02（100%）；1H-NMR(TMS，CDCl3，400MHz)：3.56(1H，m，H-3)，5.35(1H，br.d，J=5.09Hz，H-6)，0.6746(3H，t，J=7.43Hz，H-29)，0.835

8、(3H，d，J=10.95Hz，H-26)，0.803(3H，d，J=10.96Hz，H-27)，0.916(3H，d，J=6.26Hz，H-21)，1.004(3H，s，H-18)，1.565(3H，s，H-19)；13C-NMR(TMS，CDCl3,400MHz):37.216(C-1)，31.63(C-2)，71.799(C-3)，42.266(C-4)，140.726(C-5)，121.728(C-6)，31.864(C-7)，31.864(C-8)，50.077(C-9)，36.478(C-10)，21.055(C-11)，39.732(C-12)，45.779(C-13)，56.7

9、28(C-14)，24.286(C-15)，28.238(C-16)，55.998(C-17)，11.965(C-18)，19.392(C-19)，36.128(C-20)，18.999(C-21)，33.897(C-22)，29.078(C-23)，51.216(C-24)，25.977(C-25)，18.757(C-26)，19.82(C-27)，23.019(C-28)，11.844(C-29)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)6，7報(bào)道基本一致，結(jié)晶與-Sitosterol對(duì)照品，在TLC多種溶劑系統(tǒng)中的Rf值完全一致，與-Sitosterol對(duì)照品混合熔點(diǎn)不降低,故推定為-谷甾醇（-Sitostero

10、l）。 2.4結(jié)晶 白色粉末（乙醇），mp242244。Molish反應(yīng)陽(yáng)性，茴香醛-濃硫酸反應(yīng)顯橙紅色，NaOH試液反應(yīng)顯黃色，F(xiàn)eCl3溶液反應(yīng)顯淺藍(lán)色。取化合物與沒食子酸對(duì)照品進(jìn)行紅外光譜比較，吸收峰位置與強(qiáng)度基本一致，故可確定化合物為沒食子酸(Gallicacid)。 2.5結(jié)晶 淡黃粉末（甲醇），mp263265。TOFMSm/z:329.06（M-H），TOFMSMS329.06m/z:314.05（M-H-CH3，100%），299.03（M-H-OCH3，80%）；1H-NMR(TMS，C5D5N，400MHz):8.085（s，2H，aromatic-H）,4.22（s，3H

11、，3-OCH3）,4.21（s，3H，3-OCH3）；13C-NMR(TMS，C5D5N,400MHz):112.906(C-1,1)，142.135(C-2,2)，153.833(C-3,3)，141.4(C-4,4)，110.365(C-5,5)，113.474(C-6,6)，159.415(C-7,7)，61.331(-OCH3)。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)8，9報(bào)道基本一致，故推定為3,3-二甲氧基鞣花酸（3,3-di-O-methylellagicacid）。 3討論 安痛藤味辛，性平，有著悠久的藥用歷史，在多部本草著作中均有記載。本實(shí)驗(yàn)所分離的巖白菜素，3,3,4-三甲氧基鞣花酸，3,3-二甲

12、氧基鞣花酸均為首次從該植物中提取得到，其中3,3-二甲氧基鞣花酸與3,3,4-三甲氧基鞣花酸為首次從該屬植物中得到。文獻(xiàn)10記載，巖白菜素具有止咳祛痰，抗炎、護(hù)肝、抗?jié)儭⑻岣呙庖叩茸饔谩?谷甾醇具有降低膽固醇、止咳、抗癌及抗炎等作用，臨床治療慢性氣管炎，有效率達(dá)89.3%11。 本研究結(jié)果為安痛藤的藥效研究提供了基礎(chǔ)資料,為安痛藤資源進(jìn)一步深度開發(fā)和合理利用提供科學(xué)依據(jù)。安痛藤其它提取部分的成分將繼續(xù)進(jìn)行分離鑒定，其生物活性還有待于進(jìn)一步實(shí)驗(yàn)。 【參考文獻(xiàn)】 1南京中醫(yī)藥大學(xué).中華本草，第5冊(cè)M.上海：上海科學(xué)技術(shù)出版社，1999：286. 2黃麗萍，謝一輝，肖百全，等.安痛藤對(duì)大鼠佐劑性關(guān)

13、節(jié)炎的實(shí)驗(yàn)研究J.時(shí)珍國(guó)醫(yī)國(guó)藥2006,17（11）：2139. 3M.Taneyama,S.Yoshida,M.Kobayashi,M.Hasegawa.Phytochemistry,1983,（22）：1053. 4左國(guó)營(yíng)，張志軍，陳麗蓉，等.藏藥黑蕊虎耳草的化學(xué)成分J.云南植物研究，2005，27(6)：691. 5DucDK，SungTV，AngelaMC，etal.EllagiccompoundsfromDiplopanaxstachyanthusJ.Phytochemistry，1990,29(1)：251. 6石鉞，石任兵，劉斌，等.銀翹散抗流感病毒有效部位群化學(xué)成分的分離與鑒定J.中國(guó)中藥雜志2003,28（1）：43. 【摘要】目的研究安痛藤活性部位的化學(xué)成分，為闡明其活性成分提