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1、高三 水溶液中的離子平衡專題復(fù)習(xí)第一節(jié) 電離平衡強(qiáng)、弱電解質(zhì)單質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)弱電解質(zhì)非電解質(zhì)強(qiáng)酸強(qiáng)堿大多數(shù)鹽 某些金屬氧化物 弱酸 弱堿 水和少數(shù)鹽混合物概念辨析: “鹽類水解”中的“強(qiáng)、弱”就來(lái)自于電解質(zhì)中強(qiáng)堿或弱堿中的陽(yáng)離子和強(qiáng)酸或弱酸中的陰離子。 電解質(zhì)和非電解質(zhì)都是化合物,單質(zhì)和混合物即不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì)。 判斷電解質(zhì)看該化合物能否自身電離,如SO3、SO2、NH3 等是非電解質(zhì)。 判斷電解質(zhì)的強(qiáng)弱看它能否完全電離(在水溶液或熔化時(shí)) ,與其溶解性的大小、導(dǎo)電性強(qiáng)弱無(wú)關(guān)。 溶液的導(dǎo)電性與自由移動(dòng)的離子濃度及離子所帶的電荷數(shù)目有關(guān),而與電解質(zhì)的強(qiáng)弱無(wú)必然的關(guān)系。 有的電解質(zhì)只能在水溶液

2、中導(dǎo)電,如酸;有的電解質(zhì)在水溶液和熔化狀態(tài)下都能導(dǎo)電,如堿、鹽。此法可區(qū)分 共價(jià)鍵和離子鍵。二:電解質(zhì)的電離及電離平衡 注:多元弱酸分步電離,每次只電離出一個(gè)H ,以為主 例: 影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素:見(jiàn)表。三:本節(jié)題型 題型之一:考查電解質(zhì)的判斷( 1) 下列物質(zhì)的水溶液能導(dǎo)電,但屬于非電解質(zhì)的是()A CH3COOH B Cl2 C NH 4 HCO3 D SO2 題型之二:考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的比較( 2)體積相同,濃度均為 0.1mol/L 的醋酸( a)、鹽酸( b)、硫酸( c)溶液。項(xiàng)目C(H+)酸性中和堿的 能力與足量活潑金屬產(chǎn)生H2 的總量與同一金屬反應(yīng)時(shí)起 始速率大小比較3)

3、體積相同, PH=1的醋酸( a)、鹽酸( b)、硫酸( c)溶液。項(xiàng)目C(酸)酸性中和堿的 能力與足量活潑金屬產(chǎn)生H2 的總量與同一金屬反應(yīng)時(shí)起 始速率大小比較題型之三:考查強(qiáng)弱電解質(zhì)的證明 方法提煉:測(cè)定某酸為弱酸的方法,一般從三個(gè)方面入手:能否完全電離;是否存在電離平衡,外界條件的改 變會(huì)引起平衡的移動(dòng);弱酸根離子水解呈堿性。其方法( HA酸為例,延伸至弱電解質(zhì))同條件下,測(cè)濃度都為 0.1mol/L 的 HA和 HCl 的導(dǎo)電性,若 HA弱則是弱酸。測(cè)濃度為 0.01mol/L 的 HA的 PH,若 PH=2(強(qiáng)酸),若 PH 2(弱酸)取 V相同, PH相同的 HA和 HCl,加入足

4、量的鋅粒,最終產(chǎn)生 H2多的為弱酸。取 V相同, PH相同的 HA和 HCl,滴入 NaOH中,耗堿量多的為弱酸。稀釋后測(cè) PH,如 10mLPH=1的 HA,稀釋至 10L,若 PH=4(強(qiáng)酸),若 1PH 4(弱酸),( PH變化越慢則酸性越弱) 同離子效應(yīng):往 HA溶液中加入其相應(yīng)的鹽(如 NaA),若發(fā)生移動(dòng)(指示劑顯示)為弱酸。測(cè) HA對(duì)應(yīng)的鈉鹽溶液 PH,如 0.1mol/L 的 NaA溶液, PH7 時(shí), HA為弱酸。( 4)下列事實(shí)能說(shuō)明亞硝酸是弱電解質(zhì)的是()A 亞硝酸鈉溶液的 pH大于 7 B 用亞硝酸溶液做導(dǎo)電試驗(yàn),燈泡很暗C 亞硝酸溶液不與硫酸鈉溶液反應(yīng) D 01mol

5、L-1亞硝酸溶液的 pH為 21 題型之四:考查弱電解質(zhì)電離平衡的移動(dòng)(5) 0.1mol/L 的醋酸溶液中,改變條件的變化情況。平衡移動(dòng)C(H+)C(OH- )C(CH3COO-)導(dǎo)電能力加 CH3COONa加 NaOH加 H2SO4加純 CH3COOH升高溫度加水稀釋(6) 0.1mol/L 氨水溶液在稀釋過(guò)程中,始終保持增大趨勢(shì)的是 ( )c(NH 4+ ) c(OH-)A. OH 的物質(zhì)的量C.c(NH 4+)Bc(NH 3 H2O)+. c H c OH D.第二節(jié)水的電離和溶液的 PH一:水的電離 水的離子積常數(shù)K W = c(H +) c(OH-)特點(diǎn): KW只與溫度有關(guān),且隨溫

6、度的升高而增大,只有在通常情況下(250C)不論是酸、堿、鹽溶液均有KW= 10且水電離出的c(H+) = c(OH -) 。 影響水的電離的因素(見(jiàn)表)二:溶液的酸堿性與PH 溶液的酸堿性與 PH的關(guān)系酸堿性實(shí)質(zhì)250C溶液酸堿性與 PH的關(guān)系酸性+-c(H+) c(OH-)PH7PH越小,酸性越強(qiáng), c(H+) 越大中性+-c(H+) = c(OH -)PH = 7堿性c(H+) c(OH-)PH7PH越大,堿性越強(qiáng), c(OH- ) 越大 PH 及其性質(zhì) PH 小的酸性溶液,不一定是強(qiáng)酸溶液。 (如 NaHSO4 溶液) PH 一般是指常溫下,其它溫度下,中性溶液的 PH 7 對(duì)于 PH

7、=a的酸,稀釋 10n 倍時(shí),強(qiáng)酸的 PH=a+n,弱酸為 a PH a+n。對(duì)于 PH=b的堿,稀釋 10n倍時(shí),強(qiáng)堿的 PH=b-n,弱堿為 bPH b-n 。PH變化越大則酸性或堿性越強(qiáng)。 常溫下,不論稀釋多少倍,酸溶液的PH值都 7,堿溶液的 PH值都 7。 PH 的計(jì)算公式: PH = -lg c(H +) , 適用范圍 c(H+)或 c(OH-) 1mol/L 單一溶液的計(jì)算類型及計(jì)算方法A 強(qiáng)酸溶液,如B 強(qiáng)堿溶液,如HnA的濃度為 Cmol/L , c(H+) = nC PH = -lg nCB(OH)n的濃度為 Cmol/L ,c(H +) = K酸或堿混合的PH的計(jì)算) P

8、H =14+lg nCA 強(qiáng)酸與強(qiáng)酸混合,c(H+)混 = c(H +)1V1 + c(H +)2V2 (V1+V2),再求 PH。若等體積混合PH 混 =PH 小+ lg2B 強(qiáng)堿與強(qiáng)堿混合,c(OH- )混 = c(OH) 1V1 + c(OH )V1+V2),再求 c(H+) ,再求 PH。(若等體積混合PH 混 =PH 大- lg2 )強(qiáng)酸和強(qiáng)堿混合的PH值的計(jì)算A 若恰好中和,溶液的 n(H+) = n(OH -)B 若酸剩,則先求C 若堿剩,則先求+ + - c(H ) 混 = c(H ) 酸 V 酸 - c(OH ) 堿 V 堿- - + c(OH) 混 = c(OH ) 堿 V

9、 堿 -c(H ) 酸 V 酸 V 酸 +V 堿 ),再求 PH。V酸+V堿),再求 c(H+) ,再求 PH。溶液,由= c(OH -) 水三:本節(jié)題型題型之一:考查水的電離平衡平衡移動(dòng)C(H+)C(OH- )水的電離程度Kw升高溫度加燒堿加鹽酸加 FeCl 3 溶液加純堿加金屬鉀題型之二:考查水的電離出的 C(H+)或 C(OH-) 的計(jì)算7)下列溶液: pH0的鹽酸, 0.5 mol / L 鹽酸, pH4的NH4Cl 溶液, 0.1 mol / L NaOH水電離的氫離子物質(zhì)的量濃度濃度由大到小的順序正確地是 ( )A. B. C. D. 方法提煉:水的電離出的 C(H+)或 C(OH

10、-) 的計(jì)算 純水中: c(H +)水 = c(OH -)水= Kw 加酸或堿的溶液中:酸則 Kw = c(H +)酸c(OH-)水或堿則 Kw = c(H +)水 c(OH-)堿,再根據(jù)水中有 c(H+)水來(lái)計(jì)算。 鹽類水解的溶液中:溶液顯什么性,就根據(jù)什么離子的濃度計(jì)算。 題型之三:考查 PH計(jì)算常溫下 PH=a的溶液,則 C(H+) = 10 -a mol / L , C(OH- ) = 10 a-14 mol / L 。(8)常溫下,某一元強(qiáng)堿溶液的pH值為 a,某一元酸 HA溶液的 pH值為 b,HA的電離度為 1 0%,若將 1 體積此強(qiáng)堿溶液與 10 體積的 HA溶液混合,恰好完

11、全反應(yīng),則 a與 b 之和為( ) A 14 B 15 C16 D17(9)將 25mL pH 10的 KOH溶液跟 50mL pH 10的 Ba (OH ) 2溶液混合,所得混合溶液的pH 為()A. 9.7 B. 10 C. 10.3 D. 10.7(10) 99mL 01. mol L鹽酸與 101mL 0.05mol L Ba(OH)2溶液混合后,溶液的 pHA. 1.7B. 10.7 C. 11 D. 11.3(11)常溫下,有體積為 V1 L,pH m的稀硫酸和體積為 V2 L,pH n的 NaOH溶液混合。(1)如果 V1 V2 時(shí), m n 13,則溶液顯 性; m n 15,

12、則溶液的 pH 7(填“ 、 、 ”) (2)如果混合后 pH 7時(shí): m n 14,則 V1 V2 _ _ ; m n 13,則 V1 V2 _ _ 。(12)題 現(xiàn)有 pH=2的 HCl 溶液 100ml,要使它的 pH=3,如果加入蒸餾水, 需加水 ml ,如果加入 PH=4的 HCl 溶液,需加入此 HCl 溶液 ml將 pH=8 的 NaOH溶液與 pH=11的 NaOH溶液等體積混合后,溶液的 pH=;將 0.1mol/L 鹽酸和 0.06mol/L 氫氧化鋇溶液以等體積混合后,該混合溶液的 pH=。(4) 25 時(shí), PH=a的 10 體積的某強(qiáng)酸與 PH=b的 1 體積的某強(qiáng)堿

13、混合后,溶液呈中性,則 a 和 b 滿足的關(guān)系 題型之四:考查溶液酸堿性的表示13)為更好的表示溶液的酸堿性,科學(xué)家提出酸度 ( AG)概念, AG=lg c(H +)/ c(OH- ) ,則下列敘述正確的是 ( )A. 中性溶液的 AG=0 B.常溫下 0.1mol/L 鹽酸溶液的 AG=12C. 常溫下 0.1mol/L 氫氧化鈉溶液 AG=12D.酸性溶液的 AG 0第三節(jié) 鹽類的水解一:鹽類的水解 實(shí)質(zhì):水的電離平衡正向移動(dòng)。鹽類水解促進(jìn)水的電離。 規(guī)律:有弱才水解,無(wú)弱不水解;誰(shuí)弱誰(shuí)水解,越弱越水解,誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性。 書(shū)寫:?jiǎn)嗡庖话惴浅H酰谩?”,不標(biāo)“”或“” ,生成不穩(wěn)定的物質(zhì),

14、也寫化學(xué)式。 多元弱酸根分步水解,每次只結(jié)合一個(gè) H ,第 步為主。例: 水解:弱酸根離子結(jié)合水電離的H+,溶液顯堿性。弱陽(yáng)離子結(jié)合水電離的OH- ,溶液顯酸性。二:影響鹽類水解的因素:見(jiàn)表。專題: 離子濃度大小比較題型歸類解析所用知識(shí)考慮平衡 水的電離平衡 弱電解質(zhì)的電離平衡 弱酸根離子的水解平衡 鹽的電離 分清主次: 多元弱酸分步電離,多元弱酸根離子分步水解,都以第一步為主。 酸式鹽的水解和溶液的酸堿性 A 多元強(qiáng)酸和強(qiáng)堿形成的酸式鹽:只電離,不水解,其水溶液呈酸性,如NaHSO4 。B 多元弱酸和強(qiáng)堿形成的酸式鹽: 因鹽溶液中電離出酸式酸根離子既電離又水解, 溶液的酸堿性由電離和 水解程

15、度的相對(duì)大小而定。電離能力大于水解能力的酸式鹽主要有:NaHSO3、NaH2PO4等, 其水溶液呈酸性;水解能力大于電離能力的酸式鹽主要有: NaHCO3、NaHS、Na2HPO4等, 其水溶液呈堿性。 如都為 0.1mol/L 的 CH3COOH和 CH3COON的a 混合液顯酸性, 是因?yàn)?CH3COOH的電離大于 CH3COO- 的水解;都為 0.1mol/L 的 NH3H2O 和 NH4Cl 的混合液顯堿性,因?yàn)?NH3H2O電離大于 NH4+的水解。但 HCN的電離小于 CN- 的水解,所以同濃 度的 HCN和 NaCN混合液顯堿性。但有時(shí)看題中給出的信息。三個(gè)守恒 電荷守恒:溶液中

16、陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)等于陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù),如NaHCO3 溶液中 c(Na+) +c(H +)=- 2- -c(HCO3-) +2c(CO 32-)+ c(OH -) 物料守恒(原子守恒)+ 2- - 溶液中某元素的各種存在形式中,原子個(gè)數(shù)守恒:如 0.1mol/L 的 Na2CO3溶液中 c(Na +) =2c(CO 32-)未水解= 2c(HCO3-)2-+2c(CO32-)+ 2c(H 2CO3) 質(zhì)子( H+)守恒:溶液中由水電離的 H+和 OH- 數(shù)目相同,如 Na2S溶液中 c(OH- ) =c(H +) 水解的 = c(H +) 剩下的 +c(HS -)+ 2c(H 2S

17、)第四節(jié) 難溶電解質(zhì)的溶解平衡 沉淀溶解平衡:沉淀溶解平衡屬于化學(xué)平衡,具有化學(xué)平衡的一切特征。溶解平衡的表達(dá)式:MmAnmMn(aq) nAm( aq),溶度積 Ksp c (Mn) mc ( Am) n,它反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力,它的大小 與溫度有關(guān),而與濃度無(wú)關(guān)。沉淀溶解平衡移動(dòng)方向的判斷:溶度積規(guī)則:離子積Qcc(Mn) m c(Am)nQc Ksp,溶液處于過(guò)飽和溶液狀態(tài),生成沉淀。QcKsp,沉淀和溶解達(dá)到平衡,溶液為飽和溶液。Qcc OH c CH 3COO c H滴定過(guò)程中可能出現(xiàn): c CH 3COOH c CH 3COO c H c Na c OH2根據(jù)右表提供的

18、數(shù)據(jù), 判斷在等濃度的 NaClO 、 NaHCO3 混合溶液中, 各種離子濃度關(guān)系正確的是ABCD點(diǎn)所示溶液中:點(diǎn)所示溶液中:點(diǎn)所示溶液中:ABCDc(HCO3 ) c(ClO ) c(OH )c(ClO ) c(HCO3 ) c(H )c(HClO) c(ClO ) c(HCO3 ) c(H 2CO3 ) c(Na ) c(H +) c(HCO3 ) c(ClO ) c(OH )3某氨水的 pH=x,某鹽酸的 pH=y,已知x+y=14,且 x11 ,將上述氨水與鹽酸等體積混合后,所得溶液中各種離子的濃度由大到小的順序?yàn)?(A. Cl NH4 OH H +C. NH 4 Cl H + OH

19、 4將物質(zhì)的量濃度相同的 NaHCO3和NaHSO3兩種溶液(前者呈堿性, 后者呈酸性)比較時(shí),下列關(guān)系中正確是B.D.Cl NH4 H + OH NH 4 Cl OH H +A. HSO3 = HCO3 C. Na +相等-150.02mol L-1的 HCN溶液與 0.02mol D.SO32 = CO32 水的電離度相等L-1的NaCN溶液等體積混合, 已知混合液中 CN-HCNB. A Na+ CN OH H +C Na+H += CN + OH 6.( 1)在 25下,向濃度均為 0.1 molL-1的 MgCl2和 CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水, 先生成沉淀填化學(xué)式),生成該沉

20、淀的離子方程式為 。已知 25時(shí) KspMg(OH)2=1.8 10-11,KsP Cu(OH) 2=2.2 10-20。(2)在 25下,將 a mol L-1的氨水與 0.01 mol L-1的鹽酸等體積混合,反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH4*)=c(Cl -)。則溶液顯性(填“酸” “堿”或“中” );用含 a 的代數(shù)式表示 NH3H2O的電離常數(shù) Kb=1 17. 向體積為 Va的 0.05molL1CH3COOH溶液中加入體積為 Vb的 0.05mol L1KOH溶液,下列關(guān)系錯(cuò)誤的是()A Va Vb時(shí): c (CH 3COOH) +c (CH3COO)c (K +)BVaVb時(shí):c (

21、CH 3COOH) +c (H +)=c (OH )C Vac (K +) c (OH )c (H +) DVa與 Vb任意比: c (K +)+ c (H +) c (OH )+ c (CH 3COO)8. 某溫度下,相同 pH值的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋,平衡pH值隨溶液體積變化的曲線如右圖所示。判斷正確的是( )A.II 為鹽酸稀釋時(shí) pH 值變化曲線 B.b 點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比 c 點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)C.a 點(diǎn) KW的數(shù)值比 c 點(diǎn) KW的數(shù)值大 D.b 點(diǎn)酸的總濃度大于 a 點(diǎn)酸的總濃度9. 下列敘述正確的是 ( )A.0.1 mol/LC 6H5ONa溶液中: c(Na +) c(C

22、 6H5O- ) c(H +) c(OH- ) B.Na2CO3溶液加水稀釋后,恢復(fù)至原溫度,pH和 Kw均減小C.pH=5的 CH3COOH溶液和 pH =5 的NH4Cl 溶液中, c(H+)不相等 D. 在 Na2S溶液中加入 AgCl 固體,溶液中 c(S 2-)下降10. 以下是 25時(shí)幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3溶解度 /g491041.7 1061.5 1043.0 109在無(wú)機(jī)化合物的提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些離子。例如:為了除去氯化銨中的雜質(zhì) Fe3,先將混合物溶于水,加入一定量的試劑反應(yīng),過(guò)濾

23、結(jié)晶 為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3 ,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,充分反應(yīng),過(guò)濾結(jié)晶 為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2,先將混合物溶于水,加入一定量的H2O2,將 Fe2氧化成 Fe3,調(diào)節(jié)溶液的 pH 4,過(guò)濾結(jié)晶請(qǐng)回答下列問(wèn)題:( 1)上述三個(gè)除雜方案都能夠達(dá)到很好效果,F(xiàn)e2 、Fe3都被轉(zhuǎn)化為而除去(2)中加入的試劑應(yīng)該選擇 為宜,其原因是 。(3)中除去 Fe3所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為 。( 4)下列與方案相關(guān)的敘述中,正確的是 (填字母)。D Cu2+可以大量存在于pH4 的溶液中AH2O2是綠色氧化劑,在氧化過(guò)程中不引進(jìn)雜質(zhì)、不產(chǎn)生污染B 將 Fe2氧化為 Fe3的主要原因是 Fe(OH)2沉淀比 Fe(OH)3 沉淀 較難過(guò)濾 C 調(diào)節(jié)溶液 pH4 可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅E 在 pH4 的溶液中 Fe3 一定不能大量存在11已知某溫度時(shí) CH3COOH的電離平衡常數(shù)為 K。該溫度下向 20 mL 0.1 mol/L CH中逐滴加入 0.1 mol/L NaOH 溶液,其 pH變化曲線如圖所示 (忽略溫度變化 ) 。 不正確的是 ( )Aa 點(diǎn)表示溶液中 c

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