注冊(cè)巖土基礎(chǔ)-普通化學(xué) (3)

1、普通化學(xué)考試大綱普通化學(xué)考試大綱 三、化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡三、化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 反應(yīng)熱與熱化學(xué)方程式；化學(xué)反應(yīng)速率； 溫度和反應(yīng)物濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響； 活化能的物理意義；催化劑； 化學(xué)反應(yīng)方向的判斷；化學(xué)平衡的特征； 化學(xué)平衡移動(dòng)原理。 一、一、反應(yīng)熱與熱化學(xué)方程式反應(yīng)熱與熱化學(xué)方程式 1.基本概念：基本概念： （1）系統(tǒng)：）系統(tǒng)：作為研究對(duì)象的那一部分物質(zhì)和作為研究對(duì)象的那一部分物質(zhì)和 空間?？臻g。 環(huán)境：環(huán)境：系統(tǒng)之外，與系統(tǒng)密切聯(lián)系的其它系統(tǒng)之外，與系統(tǒng)密切聯(lián)系的其它 物質(zhì)和物質(zhì)和 空間?？臻g。 開放系統(tǒng)：開放系統(tǒng)：有物質(zhì)和能量交換；有物質(zhì)和能量交換； 封閉系統(tǒng)：封閉系統(tǒng)：只有

2、能量交換；只有能量交換； 隔離系統(tǒng)隔離系統(tǒng)：無物質(zhì)和能量交換無物質(zhì)和能量交換 第三節(jié)、化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡第三節(jié)、化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡 40.體系和環(huán)境之間只有能量交換，而沒有物體系和環(huán)境之間只有能量交換，而沒有物 質(zhì)交換，這種體系在熱力學(xué)上稱為（質(zhì)交換，這種體系在熱力學(xué)上稱為（ ） A. 絕熱體系絕熱體系 ; B. 循環(huán)體系循環(huán)體系; C. 孤立體系孤立體系 ; D. 封閉體系。封閉體系。 （2 2）相）相: :系統(tǒng)中任何物理和化學(xué)性質(zhì)完系統(tǒng)中任何物理和化學(xué)性質(zhì)完 全相同的、均勻部分稱為相。全相同的、均勻部分稱為相。 相與相之間有明確的界面相與相之間有明確的界面 氣體氣體:無論幾種氣體只

3、有無論幾種氣體只有1相即單相相即單相; 液體液體:互溶為互溶為1相相,如乙醇水溶液如乙醇水溶液; 不互溶為多相不互溶為多相,如水與油如水與油; 固體固體:幾種固體則為幾相幾種固體則為幾相. (互熔則為一相互熔則為一相) 7、在一定條件下，由乙醇水溶液、冰、水蒸、在一定條件下，由乙醇水溶液、冰、水蒸 氣、氮?dú)夂脱鯕饨M成的系統(tǒng)中，含有氣、氮?dú)夂脱鯕饨M成的系統(tǒng)中，含有( ) A、三個(gè)相、三個(gè)相； B、五個(gè)相；、五個(gè)相； C、三種組分；、三種組分；D、五種組分、五種組分。 （3）狀態(tài):就是系統(tǒng)一切性質(zhì)的總和 (綜合表現(xiàn)) 狀態(tài)函數(shù):用于表示系統(tǒng)性質(zhì)的物理量. 如, 壓力p、體積V、溫度T、 焓、熵、吉

4、布斯函數(shù) 。 狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)：狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)： 狀態(tài)函數(shù)是狀態(tài)的單值函數(shù)狀態(tài)函數(shù)是狀態(tài)的單值函數(shù) 當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，狀態(tài)函數(shù)的變化量只當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，狀態(tài)函數(shù)的變化量只 與系統(tǒng)的始、末態(tài)有關(guān)，而與變化的實(shí)際途徑與系統(tǒng)的始、末態(tài)有關(guān)，而與變化的實(shí)際途徑 無關(guān)。無關(guān)。 1、下列對(duì)于功的描述中，正確的是（、下列對(duì)于功的描述中，正確的是（A ） A、是途徑函數(shù)，無確定的變化途徑就無確定的、是途徑函數(shù)，無確定的變化途徑就無確定的 數(shù)值；數(shù)值； B、是途徑函數(shù)，對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)有一確定的值、是途徑函數(shù)，對(duì)應(yīng)于某一狀態(tài)有一確定的值 ； C、是狀態(tài)函數(shù)，變化量與途徑無關(guān)；、是狀態(tài)函數(shù)，變化量與途徑

5、無關(guān)； D、是狀態(tài)函數(shù)，始終態(tài)確定，其值也確定。、是狀態(tài)函數(shù)，始終態(tài)確定，其值也確定。 2.2.反應(yīng)熱反應(yīng)熱: :化學(xué)反應(yīng)時(shí)所放出或吸收的熱化學(xué)反應(yīng)時(shí)所放出或吸收的熱 叫做反應(yīng)的熱效應(yīng)，簡(jiǎn)稱反應(yīng)熱。叫做反應(yīng)的熱效應(yīng)，簡(jiǎn)稱反應(yīng)熱。 q 0 0 放熱；放熱； q 0 0 吸熱。吸熱。 單位：?jiǎn)挝唬簁JmolkJmol 1 1 3、等容反應(yīng)熱（、等容反應(yīng)熱（qV）：）： 等容，不做非體積功的條件下的反應(yīng)熱。等容，不做非體積功的條件下的反應(yīng)熱。 U qV 即反應(yīng)中系統(tǒng)內(nèi)能的變化量（即反應(yīng)中系統(tǒng)內(nèi)能的變化量（u）在數(shù)值上）在數(shù)值上 等于等容熱效應(yīng)等于等容熱效應(yīng)qV 。 4、等壓反應(yīng)熱（、等壓反應(yīng)熱（qp

6、）：）： 等壓，不做非體積功的條件下的反應(yīng)熱。等壓，不做非體積功的條件下的反應(yīng)熱。 H =qp ， 即反應(yīng)的焓變即反應(yīng)的焓變H在數(shù)值上等于其等壓熱效應(yīng)在數(shù)值上等于其等壓熱效應(yīng) 。 H0 放熱；放熱；H0 吸熱。吸熱。 5、反應(yīng)熱效應(yīng)的理論計(jì)算、反應(yīng)熱效應(yīng)的理論計(jì)算 （1 1）蓋斯定律：）蓋斯定律：在在恒容或恒壓恒容或恒壓條件下，化學(xué)反條件下，化學(xué)反 應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)有關(guān)，而與 變化的途徑無關(guān)。變化的途徑無關(guān)。 推論：推論：熱化學(xué)方程式相加減，相應(yīng)的反應(yīng)熱隨之熱化學(xué)方程式相加減，相應(yīng)的反應(yīng)熱隨之 相加減相加減 反應(yīng)（反應(yīng)（3 3）反應(yīng)（）反應(yīng)

7、（1 1）反應(yīng)（反應(yīng)（2 2） 則則 H H 3 3 = = H H 1 1 H H 2 2 例例 （1 1）C C(s) (s)+O +O2(g) 2(g)=CO =CO2(g) 2(g); ; H H 1 1= = 393.5kJmol393.5kJmol 1 1 (2)CO (2)CO(g) (g)+1/2O +1/2O2(g) 2(g)=CO =CO2(g) 2(g); ; H H 2 2=-283.0 kJmol =-283.0 kJmol 1 1 （3 3）C C(s) (s) +1/2O +1/2O2(g) 2(g)= CO = CO(g) (g) 反應(yīng)（反應(yīng)（1 1）反應(yīng)（）反

8、應(yīng)（2 2）= =反應(yīng)（反應(yīng)（3 3） 故故 H H 3 3= = H H 1 1 H H 2 2 （393.5393.5）（）（-283.0-283.0） 110.5kJmol110.5kJmol 1 1 注意注意: 1）方程式乘以系數(shù)）方程式乘以系數(shù),相應(yīng)反應(yīng)熱也應(yīng)乘以該系數(shù)相應(yīng)反應(yīng)熱也應(yīng)乘以該系數(shù). 如如反應(yīng)反應(yīng): :（3 3）2 2反應(yīng)（反應(yīng)（1 1）3 3反應(yīng)（反應(yīng)（2 2） 則則 H H m3 m3 = 2 = 2H H m1 m1 3 3H H m2 m2 C C(s) (s)+O +O2(g) 2(g)=CO =CO2(g) 2(g); ; H H = =393.5kJmol3

9、93.5kJmol 1 1 2C(s) + 2O2(g)=2CO2(g); H =787kJmol 1 2）正逆反應(yīng)的反應(yīng)熱絕對(duì)值相等，符號(hào)相反。正逆反應(yīng)的反應(yīng)熱絕對(duì)值相等，符號(hào)相反。 如，如， CO2(g) = C(s)+O2(g); H =393.5kJmol 1 （2）反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變）反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)H m的計(jì)算的計(jì)算 1) 標(biāo)準(zhǔn)條件標(biāo)準(zhǔn)條件 氣態(tài)物質(zhì)氣態(tài)物質(zhì):指氣體混合物中指氣體混合物中,各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為各氣態(tài)物質(zhì)的分壓均為 標(biāo)準(zhǔn)壓力標(biāo)準(zhǔn)壓力P。P=100kPa 溶液中水合離子或水合分子：溶液中水合離子或水合分子：指水合離子或水合分指水合離子或水合分 子的有效濃度為標(biāo)準(zhǔn)濃度

10、子的有效濃度為標(biāo)準(zhǔn)濃度C。 C=1 mol.dm-3 液體或固體：液體或固體：指在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純液體或純固體。指在標(biāo)準(zhǔn)壓力下的純液體或純固體。 2)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)：反應(yīng)中的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)條件下稱反應(yīng)中的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)條件下稱 該反應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。以該反應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)。以“”表示。表示。 3)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓（fH m ）：）： 在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)量在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下由指定單質(zhì)生成單位物質(zhì)量 （1mol）的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焓變稱該物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)）的純物質(zhì)時(shí)反應(yīng)的焓變稱該物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 摩爾生成焓。單位摩爾生成焓。單位kJmol 1 規(guī)定：指定單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零。

11、規(guī)定：指定單質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為零。 fH m(單質(zhì)，單質(zhì)，298.15K)=0， 如，如， fH m (H2，g，298.15K)=0； fH m(CO2,g，298.15K)=-393.15 kJmol 1 15 r rH H m m (298.15K) (298.15K) = = g gf fH H m m (G,298.15K)+d (G,298.15K)+df fH H m m (D,298.15K) (D,298.15K) - - a af fH H m m (A,298.15K)+ b (A,298.15K)+ bf fH H m m (B,298.15K) (B,298.15K)

12、 單位：?jiǎn)挝唬?kJmolkJmol 1 1 任一反應(yīng)任一反應(yīng): aA +bB = gG +dD: aA +bB = gG +dD (4) 反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變的計(jì)算 )K15.298()( mrmr HTH 二二, ,化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率 1. 1. 化學(xué)反應(yīng)速率的表示化學(xué)反應(yīng)速率的表示 B B:B:B物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取正值反應(yīng)物取負(fù)值，生成物取正值 單位單位:moldm:moldm-3 -3 s s-1-1 對(duì)于反應(yīng)：對(duì)于反應(yīng)： aA + bB = gG + dDaA + bB = gG + dD dt Bdc vB )( 1 dt Gdc gdt

13、 Ddc dat Bdc bat Adc a )(1)(1)(1)(1 例：例： N N2 2+3H+3H2 2 = 2NH = 2NH3 3 dt NHdc dt Hdc dt Ndc)( 2 1)( 3 1)( 322 平均反應(yīng)速率平均反應(yīng)速率 231 )(NH2gH3gN .mol, 322 NHHN 322 13 ： ）（）（ 單位 g sdm t ci i 影響反應(yīng)速率的因素：影響反應(yīng)速率的因素： 化反應(yīng)物濃度化反應(yīng)物濃度( (壓壓 力力) )、溫度、溫度、催化劑。催化劑。 2.2.濃度的影響和反應(yīng)級(jí)數(shù)濃度的影響和反應(yīng)級(jí)數(shù) 濃度影響濃度影響: :增加反應(yīng)物或減少生成物的濃度增加反應(yīng)物

14、或減少生成物的濃度, ,反反 應(yīng)速率加大。應(yīng)速率加大。 (1)(1)質(zhì)量作用定律：質(zhì)量作用定律：在一定溫度下，對(duì)于在一定溫度下，對(duì)于元反元反 應(yīng)應(yīng)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度（以反應(yīng)方程式中反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度（以反應(yīng)方程式中 相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)）的乘積成正相應(yīng)物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)）的乘積成正 比。比。 元反應(yīng)元反應(yīng): :即一步完成的反應(yīng)，又稱基元反應(yīng)或即一步完成的反應(yīng)，又稱基元反應(yīng)或 簡(jiǎn)單反應(yīng)簡(jiǎn)單反應(yīng). . (2)(2)速率方程速率方程 元反應(yīng)：元反應(yīng)： aA + bB = gG + dDaA + bB = gG + dD 速率方程：速率方程：=c(A)c(A)a ac(B)c(B)b b

15、 :速率常數(shù)速率常數(shù)，表示反應(yīng)物均為單位濃度時(shí)的，表示反應(yīng)物均為單位濃度時(shí)的 反應(yīng)速率。反應(yīng)速率。 大小取決于大小取決于反應(yīng)物性質(zhì)、溫度及催化劑，反應(yīng)物性質(zhì)、溫度及催化劑， 與反應(yīng)物濃度無與反應(yīng)物濃度無關(guān)。關(guān)。 n=a+b:n=a+b:稱稱反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù)； （3 3）非元反應(yīng)：）非元反應(yīng)：（即兩個(gè)或兩個(gè)以上元反應(yīng)構(gòu)成）：（即兩個(gè)或兩個(gè)以上元反應(yīng)構(gòu)成）： aA +bB=gG +dDaA +bB=gG +dD 速率方程式：速率方程式：=c(A)c(A)x xc(B)c(B)y y 反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù): : n=x + yn=x + y x x 、y y反應(yīng)級(jí)數(shù)，由試驗(yàn)來確定。反應(yīng)級(jí)數(shù)，由試驗(yàn)來確定

16、。 注意：注意：在書寫反應(yīng)速率方程式時(shí)，反應(yīng)中在書寫反應(yīng)速率方程式時(shí)，反應(yīng)中液態(tài)和固態(tài)液態(tài)和固態(tài) 純物質(zhì)的濃度作為純物質(zhì)的濃度作為常數(shù)常數(shù)“1”。 54.54.對(duì)于反應(yīng)對(duì)于反應(yīng)而言，當(dāng)?shù)臐舛缺３植蛔?，而言，?dāng)?shù)臐舛缺３植蛔儯?的起始濃度增加到兩倍時(shí)，起始反應(yīng)速率增加的起始濃度增加到兩倍時(shí)，起始反應(yīng)速率增加 到兩倍；當(dāng)?shù)臐舛缺３植蛔儯钠鹗紳舛仍龅絻杀?；?dāng)?shù)臐舛缺３植蛔?，的起始濃度?加到兩倍時(shí)，起始反應(yīng)速率增加到四倍，則該反加到兩倍時(shí)，起始反應(yīng)速率增加到四倍，則該反 應(yīng)的速率方程式為應(yīng)的速率方程式為_。 . .k k . . k k B B . .k k CCB B 2 2 D. V=kCD.

17、 V=kCA A 2 2CCB B 2 2 70.70.反應(yīng)反應(yīng)2H2H2 2+2NO+2NO2H2H2 2O+NO+N2 2的速率方程為的速率方程為 V=kCV=kC（H H2 2）CC（NONO） 2 2，則此反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為，則此反應(yīng)的總級(jí)數(shù)為 _。 A.4 A.4 B.3 B.3 C.2 D.1 C.2 D.1 例題例題 2 2溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響 溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響體現(xiàn)在反應(yīng)速率溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響體現(xiàn)在反應(yīng)速率 常數(shù)上常數(shù)上 阿侖尼烏斯公式：阿侖尼烏斯公式： Z:Z:指前因子；指前因子；Ea:Ea:活化能活化能 (1)(1)溫度升高（溫度升高（T);T);速率常

18、數(shù)升高速率常數(shù)升高kk（k k 正正 ，k k逆 逆 ）; ; 反應(yīng)速率反應(yīng)速率。 (2)(2) 活化能越低活化能越低EaEa，速率常數(shù)升高，速率常數(shù)升高k,k, 反應(yīng)速率越高反應(yīng)速率越高 RT Ea Zek z RT Ea klnln 1.反應(yīng)反應(yīng) C（s）+ O2（g）=CO2（g） , 的的 HS() S(s) . 2)同一物質(zhì)同一物質(zhì),聚集狀態(tài)相同時(shí)聚集狀態(tài)相同時(shí),熵值隨溫度升高熵值隨溫度升高 而增大而增大. 即即S(高溫高溫)(S低溫低溫) 3)當(dāng)溫度和聚集狀態(tài)相同時(shí)，結(jié)構(gòu)較復(fù)雜物質(zhì)當(dāng)溫度和聚集狀態(tài)相同時(shí)，結(jié)構(gòu)較復(fù)雜物質(zhì) 的熵值大于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的。的熵值大于結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單的。 S（復(fù)雜分子）（

19、復(fù)雜分子）S（簡(jiǎn)單分子）。（簡(jiǎn)單分子）。 1.下列反應(yīng)中下列反應(yīng)中rSm0的是（）的是（） A、2H2（g）+O2（g）=H2O(g)， B、N2（g）+3H2（g）=2NH3(g)， C、NH4Cl（s）=NH3(g)+HCl（g），）， D、CO2（g）+2NaOH（aq）=Na2CO3（aq）+ H2O(l) 2、吉布斯函數(shù)變及反應(yīng)方向、吉布斯函數(shù)變及反應(yīng)方向(自發(fā)性自發(fā)性)的判斷的判斷 （1）吉布斯函數(shù)）吉布斯函數(shù) G = H TS , 為一復(fù)合狀態(tài)函數(shù)為一復(fù)合狀態(tài)函數(shù) （2）吉布斯函數(shù)變）吉布斯函數(shù)變 G =H TS ，吉布斯等溫方程式吉布斯等溫方程式 （3）反應(yīng)方向）反應(yīng)方向(自發(fā)

20、性自發(fā)性)的判斷：的判斷： G0 反應(yīng)正向自發(fā)反應(yīng)正向自發(fā); G =0 平衡狀態(tài)平衡狀態(tài); G 0反應(yīng)逆向自發(fā)，正向非自發(fā)。反應(yīng)逆向自發(fā)，正向非自發(fā)。 考慮考慮H和和S兩個(gè)因素的影響兩個(gè)因素的影響,分為四種情況分為四種情況: 1)H0，S 0；G0 正向自發(fā)正向自發(fā) 2)H0，S 0；G0正向非自發(fā)正向非自發(fā) 3)H0，S 0；升高至某溫度時(shí)；升高至某溫度時(shí)G由正值由正值 變?yōu)樨?fù)值，高溫有利于正向自發(fā)變?yōu)樨?fù)值，高溫有利于正向自發(fā) 4)H0，S 0；降低至某溫度時(shí)；降低至某溫度時(shí)G由正值由正值 變?yōu)樨?fù)值，低溫有利于正向自發(fā)變?yōu)樨?fù)值，低溫有利于正向自發(fā) （4）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的臨界溫度為：）反應(yīng)自發(fā)進(jìn)

21、行的臨界溫度為： S H Tc 例：例： 化學(xué)反應(yīng)低溫自發(fā)，高溫非自發(fā)（）化學(xué)反應(yīng)低溫自發(fā)，高溫非自發(fā)（） 1)H0，S 0 2)H0，S 0 3)H0，S 0 4)H0，S 0 四化學(xué)平衡四化學(xué)平衡 1 1化學(xué)平衡的特征：化學(xué)平衡的特征： （1 1）正 正 逆 逆即正、逆兩方向反應(yīng) 即正、逆兩方向反應(yīng) 速率相等時(shí)速率相等時(shí), ,系統(tǒng)達(dá)到平衡狀態(tài)。系統(tǒng)達(dá)到平衡狀態(tài)。 （2 2）生成物和反應(yīng)物的）生成物和反應(yīng)物的濃度（或壓力）濃度（或壓力） 不再發(fā)生變化（恒定）。不再發(fā)生變化（恒定）。 (3(3）化學(xué)平衡是）化學(xué)平衡是有條件的、相對(duì)的、有條件的、相對(duì)的、 暫時(shí)的暫時(shí)的動(dòng)態(tài)平衡。條件改變動(dòng)態(tài)平衡。

22、條件改變, ,平衡會(huì)平衡會(huì) 發(fā)生移動(dòng)。發(fā)生移動(dòng)。 2. 2. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)k k (1)(1)試驗(yàn)證明：生成物相對(duì)濃度（或相對(duì)壓試驗(yàn)證明：生成物相對(duì)濃度（或相對(duì)壓 力）以計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的的乘積與反應(yīng)力）以計(jì)量系數(shù)為指數(shù)的的乘積與反應(yīng) 物相對(duì)濃度（或相對(duì)壓力）以計(jì)量系數(shù)物相對(duì)濃度（或相對(duì)壓力）以計(jì)量系數(shù) 為指數(shù)的的乘積的比值為一常數(shù)，此常為指數(shù)的的乘積的比值為一常數(shù)，此常 數(shù)稱為該反應(yīng)在該溫度下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)稱為該反應(yīng)在該溫度下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常 數(shù)，以數(shù)，以k k 表示。 表示。 (2) k(2) k 的表達(dá)式 的表達(dá)式 對(duì)于氣體反應(yīng)：對(duì)于氣體反應(yīng)： aA(g) +bB(g)=gG(g)

23、 +dD(g)aA(g) +bB(g)=gG(g) +dD(g) 對(duì)于溶液中的反應(yīng)對(duì)于溶液中的反應(yīng): aA(aq) +bB(aq)=gG(aq) +dD(aq): aA(aq) +bB(aq)=gG(aq) +dD(aq) p p =100kPa ; C =100kPa ; C =1moldm =1moldm-3 -3 純固體、純液體不的濃度不列入表達(dá)式。純固體、純液體不的濃度不列入表達(dá)式。 beqaeq deqgeq CBCCAc CDCCGc k / )(/ )( / )(/ )( beqaeq deqgeq pBppAp PDppGp k / )(/ )( / )(/ )( 1.下列反應(yīng)

24、的平衡常數(shù)可用下列反應(yīng)的平衡常數(shù)可用p p /P /PH2 H2表示的。 表示的。 A. H2(g)+S(g)=H2S(g); B. H2(g)+S(s)=H2S(g); C. H2(g)+S(s)=H2S(L); D. H2(L)+S(s)=H2S(s); 答：C 41.反應(yīng)反應(yīng)PCl3（g）+Cl2（g）PCl5（g），）， 在在298 K時(shí)，時(shí)，K=0.767，此溫度下平衡時(shí)，此溫度下平衡時(shí) ，如，如p（PCl5） = p（PCl3），）， 則則p（Cl2）=？ A. 130.38 kPa; B. 0.767 kPa; C. 7607 kPa ; D. 7.6710-3 kPa。 )()

25、( )( ; . . . . dDgGbBaA badgn RTKcKp PP PP Kp CC CC Kc n b B a A d D g g b B a A d D g g 分壓平衡常數(shù)， 濃度平衡常數(shù)， 對(duì)于反應(yīng)， 38、在一定溫度下，反應(yīng)在一定溫度下，反應(yīng) 2CO（g）+ O2（g）= 2CO2（g）的）的 Kp與與Kc之間的關(guān)系正確的是（）之間的關(guān)系正確的是（） A、Kp=Kc； B、Kp=Kc（RT）；）； C、Kp=Kc/（RT）；）；D、Kp=1/Kc。 答：答：C RT Kc Kp ; )(.)( )( )(.)( )( )().( )( 2 2 2 2 2 2 2 2 2

26、2 2 2 即： RT Kc COcRTOc COc RTCOcRTOc RTCOc COpOp COp Kp 說明說明: : k k 只是溫度的函數(shù) 只是溫度的函數(shù), ,溫度一定溫度一定, k, k 為一常數(shù) 為一常數(shù), , 不隨濃度或壓力而變。不隨濃度或壓力而變。 k k 表達(dá)式 表達(dá)式, ,與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān)與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān) N N2 2 + 3H + 3H2 2 = 2NH = 2NH3 ; 3 ; k k1 1 N N2 2 + H + H2 2 = NH = NH3 ; 3 ; k k2 2 2NH 2NH3 3 = N = N2 2 + 3H + 3H2 2 ;

27、 k ; k3 3 k k1 1 = = k k2 2 2 2= = 2 1 2 3 3 1 K 多重平衡規(guī)則多重平衡規(guī)則 反應(yīng)（反應(yīng)（3 3）反應(yīng)（）反應(yīng)（1 1）+ +反應(yīng)（反應(yīng)（2 2）; ; k k3 3 = k = k1 1 . . k k2 2 反應(yīng)（反應(yīng)（3 3）反應(yīng)（）反應(yīng)（1 1）反應(yīng)（）反應(yīng)（2 2）; ; k k3 3 = k = k1 1 /k /k2 2 69.69.一密閉容器中，有一密閉容器中，有A A、B B、C C三種氣體建立了化學(xué)平三種氣體建立了化學(xué)平 衡，它們的反應(yīng)是衡，它們的反應(yīng)是: A: A（ （g g）+B +B（ （g g）C C（ （g g） ，相

28、同溫度下，體積縮小 相同溫度下，體積縮小2/32/3，則平衡常數(shù)，則平衡常數(shù)K K 為原來的： 為原來的： _。 A.3A.3倍倍 B.2B.2倍倍 C.9C.9倍倍 D.D.不變不變 66.66.某溫度時(shí)反應(yīng)某溫度時(shí)反應(yīng) H H2 2(g)+Cl(g)+Cl2 2(g)=2HCl(g)=2HCl2 2(g)(g)的的K K1 1 =4 =41010-2 -2，則反應(yīng) ，則反應(yīng) HClHCl2 2(g)=(g)=1 1/ /2 2 H H2 2(g)+ (g)+ 1 1/ /2 2 Cl Cl2 2(g)(g)的的K K2 2 為 為_。 A. 25A. 25 B. 5 B. 5 C .4C

29、.41010-2 -2 D.2 D.21010-1 -1 3.3.溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響: : 對(duì)于吸熱反應(yīng)：對(duì)于吸熱反應(yīng)： H0,H0,隨溫度升高隨溫度升高, ,平衡常數(shù)增大平衡常數(shù)增大. .即即T, kT, k 對(duì)于放熱反應(yīng)：對(duì)于放熱反應(yīng)： H0, H0,K 0, K1 C、 rG m 0, K=1 D、 rG m 0, K1 4.平衡的有關(guān)計(jì)算平衡的有關(guān)計(jì)算 已知初始濃度和轉(zhuǎn)化率已知初始濃度和轉(zhuǎn)化率,通過化學(xué)平衡可求平衡常通過化學(xué)平衡可求平衡常 數(shù)數(shù); 或已知平衡常和數(shù)初始濃度或已知平衡常和數(shù)初始濃度,通過化學(xué)平衡可求平衡通過化學(xué)平衡可求平衡 濃度和轉(zhuǎn)化率濃度和轉(zhuǎn)化率.

30、 某反應(yīng)物的起始濃度 反應(yīng)物平衡濃度某反應(yīng)物起始濃度某 反應(yīng)物起始時(shí)的量 某反應(yīng)物已轉(zhuǎn)化的量 轉(zhuǎn)化率 100 100 例例: 5.在溫度和壓強(qiáng)不變的情況下在溫度和壓強(qiáng)不變的情況下, 1dm3NO2在高溫時(shí)按在高溫時(shí)按 2NO2（g） O2（g）+2 NO（g）分解）分解,達(dá)到平衡時(shí)達(dá)到平衡時(shí),體體 積變?yōu)榉e變?yōu)?.2dm3,此時(shí)此時(shí), NO2的轉(zhuǎn)化率為的轉(zhuǎn)化率為: A.10% ; B.20% C.40% ; D.50% 提示提示:設(shè)反應(yīng)前的總摩爾數(shù)為設(shè)反應(yīng)前的總摩爾數(shù)為n1,平衡時(shí)的總摩爾數(shù)為平衡時(shí)的總摩爾數(shù)為n2, 則則; 2NO2（g）= O2（g）+2 NO（g） 平衡摩爾數(shù)平衡摩爾數(shù):

31、 n1-2x x 2x n2=（n1-2x）+x+2x= n1+x=1.2n1;x=0.2n1; %40%100 2 . 02 %100 2 1 1 1 n n n x 12 1 2 2 2 2 . 1; 2 . 1nn n n V V 例例: 6.在一定溫度下在一定溫度下,將將1.0mol N2O4（g）放入一密閉容器中）放入一密閉容器中,當(dāng)反當(dāng)反 應(yīng)應(yīng)N2O4（g） 2NO2（g）達(dá)到平衡時(shí)）達(dá)到平衡時(shí),容器內(nèi)有容器內(nèi)有0.8mol NO2（g）,氣體總壓力為氣體總壓力為100.0kPa,則該反應(yīng)的則該反應(yīng)的K 為為: （A）0.76 （B）1.3 （C）0.67 （D）4.0 提示：提示

32、： N2O4（g） = 2NO2（g） 平衡時(shí)物質(zhì)的量平衡時(shí)物質(zhì)的量/mol 0.6 0.8 平衡時(shí)的摩爾分?jǐn)?shù)平衡時(shí)的摩爾分?jǐn)?shù) x 0.6/1.4 0.8/1.4 平衡分壓為：平衡分壓為： 0.6/1.4 P總總=42.86 kPa ; 0.8/1.4 P總總=57.14 kPa 76. 0 100/86.42 )100/14.57( / )/( 2 2 42 2 PP PP K ON NO 4.4.化學(xué)平衡的移動(dòng)化學(xué)平衡的移動(dòng) (1)(1)呂呂. .查德里原理查德里原理: : 假如改變平衡系統(tǒng)的條件之一假如改變平衡系統(tǒng)的條件之一, , 平衡就向能平衡就向能 減弱這個(gè)改變的方向移動(dòng)。減弱這個(gè)改

33、變的方向移動(dòng)。 濃度對(duì)平衡影響濃度對(duì)平衡影響: : 增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度增大反應(yīng)物的濃度或減少生成物的濃度, , 都可都可 以使平衡向正反應(yīng)的方向移動(dòng)以使平衡向正反應(yīng)的方向移動(dòng); ; 增大生成物的濃度或減少反應(yīng)物的濃度增大生成物的濃度或減少反應(yīng)物的濃度, ,都可以都可以 使平衡向逆反應(yīng)的方向移動(dòng)。使平衡向逆反應(yīng)的方向移動(dòng)。 壓力平衡影響壓力平衡影響: :增大壓力會(huì)使化學(xué)平衡向著氣體體增大壓力會(huì)使化學(xué)平衡向著氣體體 積（分子數(shù)）減小的方向移動(dòng)積（分子數(shù)）減小的方向移動(dòng); ;減小壓力減小壓力, ,會(huì)使平會(huì)使平 衡向著氣體體積增大的方向移動(dòng)。衡向著氣體體積增大的方向移動(dòng)。 溫度平衡影響溫度平衡影響: :升高溫度升高溫度, ,會(huì)使化學(xué)平衡向著吸熱會(huì)使化學(xué)平衡向著吸熱 反應(yīng)的方向移動(dòng)反應(yīng)的方向移動(dòng); ;降低溫度降低溫度, ,會(huì)使化學(xué)平衡向著放會(huì)使化學(xué)平衡向著放 熱反應(yīng)的方向移動(dòng)。熱反應(yīng)的方向移動(dòng)。 注意注意: :催化劑同時(shí)加快正逆反應(yīng)速率催化劑同時(shí)加快正逆反應(yīng)速率, ,故不能使平衡故不能使平衡 發(fā)生移動(dòng)發(fā)生移動(dòng). . 3-40在一個(gè)容器中在一個(gè)容器中,反應(yīng)反應(yīng) 2NO2（g）2