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1、第第七七章章 配位滴定法習(xí)題解配位滴定法習(xí)題解答答13、解:解:g/mL)(6729. 010077.56101200. 010) 1 (33CaOEDTAEDTAEDTA/CaOmMVCT9 .10010000 .10008.5600.1501200. 01000(ppm)2(CaOEDTAEDTA樣樣水總硬度水總硬度VMVC(3)加三乙醇胺是為了掩蔽水樣中少)加三乙醇胺是為了掩蔽水樣中少量的量的Al3+與與Fe3+。已知已知96.10lgCaYK70. 8lgMgYK96. 2896.108lglgCaYY(H)K70. 0870. 88lglgMgYY(H)K,由此可求得滴定由此可求得滴

2、定Ca2+最低最低pH為:為:查表查表7-2對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)pH為為7.3。滴定。滴定Mg2+的最低的最低pH為:為:查表查表7-2對(duì)應(yīng)對(duì)應(yīng)pH為為9.5。故在。故在pH為為10條件條件 下下Ca2+、Mg2+都可被準(zhǔn)確滴都可被準(zhǔn)確滴 定,測(cè)得兩者總量。定,測(cè)得兩者總量。0lgAl(OH)0lgFe(OH)14解:查附表解:查附表3-4 pH=2時(shí),時(shí),故測(cè)定故測(cè)定Fe3+只有只有Y的酸效應(yīng)和共存的酸效應(yīng)和共存Al3+干擾。干擾。1 .25lgFeYK1 .16lgAlYK43.13lgY(H)已知已知, pH=2時(shí),時(shí),1 .141 .16AlYY(Al)101001. 01Al1K14.243.1

3、31 .14Y(H)Y(Al)Y101101019 .102 .141 .25lglglgYFeYFeYKK69 . 89 .100 . 29 .10)01. 0lg(lgFeYFeKC故故pH=2,有,有 Al3+共存時(shí),能選擇滴定共存時(shí),能選擇滴定Fe3+。15以以EBT為指示劑,在為指示劑,在pH=10的的NH3-NH4Cl緩沖溶液中,用緩沖溶液中,用0.02000mol/L的的EDTA滴定滴定0.02000mol/L的的Zn2+ 時(shí),若化學(xué)時(shí),若化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離的計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離的NH3的濃度為的濃度為0.10mol/L,試問(wèn):(,試問(wèn):(1)能否準(zhǔn))能否準(zhǔn)確滴定確滴定Zn2+?(?(2)

4、若在上述溶)若在上述溶液中有液中有0.010mol/L的的Ag+,又能,又能 否準(zhǔn)確滴定否準(zhǔn)確滴定Zn2+?計(jì)算該?計(jì)算該 滴定誤差。滴定誤差。ZnYYZn OH-H+NH3解:(解:(1) 5 .16lgZnYK查表查表7-1得:得:4 . 2lgZn(OH)查附表查附表3-4 pH=10時(shí),時(shí),查附表查附表3-1 Zn2+與氨配合物的與氨配合物的lg 1 lg 4分別是:分別是: 2.27,4.61,7.01,9.06;43433323231)Zn(NHNHNHNHNH1310. 5406. 9301. 7261. 4127. 2101010101010101010110. 54 . 21

5、0. 5Zn(OH)Zn(NH3)Zn1010101 95.1010. 545. 050.16lglglglgZnYZnYZnYKK625. 995.10)10lg(2lg-2ZnYZnKC查表查表7-2得:得:pH10.0時(shí),時(shí),lg Y(H)=0.45; 故在故在pH10,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)游,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離的氨濃度為離的氨濃度為0.10 mol/L,用,用2.010 2 mol/L EDTA溶液可以準(zhǔn)溶液可以準(zhǔn)確滴定相同濃度的確滴定相同濃度的Zn2+。ZnYYZn OH-NH3NH3Ag+H+(2) 查附表查附表3-1Ag+與氨配合物的與氨配合物的lg 1 lg 2分別是:分別是: 3.24

6、,7.0523231)Ag(NHNHNH1305. 5205. 7124. 31010101010105. 705. 5)Ag(NHAg)Ag(NHAg)Ag(NH1010010. 0AgAgAg333CC查表查表7-1得:得:32. 7lgAgYK,86. 210101Ag132. 705. 7AgYY(Ag)K,68. 411086. 2145. 0Y(H)Y(Ag)Y=100.6773.1010. 567. 050.16lglglglgZnYZnYZnYKK603. 973.10)10lg(2lg-2ZnYZnKC 故在故在pH10,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)游離的氨濃度為游離的氨濃度為

7、0.20 mol/L,有,有0.010mol/L的的Ag+,用,用2.010 2 mol/L EDTA溶液可以準(zhǔn)確滴定溶液可以準(zhǔn)確滴定相同濃度的相同濃度的Zn2+。查附表查附表3-3,pH=10,pZnt=12.2ZnteplgpZnnpZ1 . 71 . 52 .12)lg(p21npZZnYZn(sp)spKC36. 6)73.1000. 2(21spepnpZnpZnpZ74. 036. 61 . 7023. 010010010. 010101001010%73.1074. 074. 0ZnYZn(sp)npZnpZKCTE19、解、解 00.981005321. 0100040.448

8、18.2305017. 01001000%SMVCEDTAEDTA葡萄糖酸鈣葡萄糖酸鈣葡萄糖酸鈣葡萄糖酸鈣51.13lgY(H)0lgNi(OH)24. 8lgY(H)0lgNi(OH)60.18lgNiYK24、解:查表解:查表7-2得得:pH=2.0時(shí)時(shí),pH=4.0時(shí)時(shí),查表查表8-1得得:09. 551.1360.18lglglgY(H)NiYNiYKK609. 31001. 0lg.lg09. 5NiYNiKCpH=2.0時(shí)時(shí), 故在上述條件不可以準(zhǔn)確滴定故在上述條件不可以準(zhǔn)確滴定Ni2+36.1024. 860.18lglglgY(H)NiYNiYKK636. 81001. 0lg

9、.lg36.10NiYNiKCpH=4.0時(shí)時(shí), 故在上述條件可以準(zhǔn)確滴定故在上述條件可以準(zhǔn)確滴定Ni2+(1)計(jì)算)計(jì)算 ,試判斷在上述條件試判斷在上述條件下,下,EDTA能否準(zhǔn)確滴定能否準(zhǔn)確滴定Cu2+?(2)計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的)計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的 和和 (3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中游離)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中游離 的的Cu2+ 占占Cu2+的總濃度是多少?的總濃度是多少?補(bǔ)充作業(yè)補(bǔ)充作業(yè)1、用、用 mol/L EDTA滴定相同滴定相同濃度的濃度的Cu2+,游離的氨濃度為,游離的氨濃度為0.20mol/L。MYlgK2102)upC即(upCsp)pCu即pCu(sp查附錄表查附錄表3-1:Cu2+與

10、與NH3形成的配合形成的配合物的物的 分別為分別為4.15, 7.63, 10.53, 12.68 .18lgCuYK45. 0lgY(H)2 . 1lgCu(OH)41lglg解解 (1)查表查表8-1: 查表查表8-2: pH=10時(shí)時(shí), 查附錄表查附錄表3-3: pH=10時(shí)時(shí), NH3sp=0.20/2=0.1mol/L CCu(sp)=210-2/2=110-2mol/L43433323231)Cu(NHNHNHNH13NH46 .12353.10226. 715. 41 . 001 . 0101 . 0101 . 01016 . 810 6 . 8lg10110101Cu6 . 8

11、2 . 16 . 8)Cu(NHCu(OH)Cu38 . 96 . 845. 08 .18lglglglgCuY(H)CuYCuYKK61 . 810100 . 2lg.lg8 . 92CuYCuKC可以準(zhǔn)確滴定。可以準(zhǔn)確滴定。 9 .5)8 .9100 .1lg(21)lg(pC21upC2CuYCu(sp)psK9 . 5sp10Cu即即(2)5 .146 . 89 . 5CuspspspspCu101010CuCuCuCu(3)5 .1225 .14spsp1010110CuC2、待測(cè)溶液含、待測(cè)溶液含 mol/L的的Zn2+ 和和 mol/LCa2+,能否在,能否在不加掩蔽劑情況下只用

12、控制酸度的不加掩蔽劑情況下只用控制酸度的方法選擇滴定方法選擇滴定Zn2+?為防止生成?為防止生成Zn(OH)2沉淀,最低酸度為多少?沉淀,最低酸度為多少?21022102%3 . 0%, 2 . 0MpTE5lglglgNYNMYMKCKCKC5lglglgNYNMYMKCKCKC7 .10lg,50.16lgCaYZnYKK2Ca2Zn102,102CC解:(解:(1)當(dāng))當(dāng)時(shí),在時(shí),在N離子存在下,選擇滴定離子存在下,選擇滴定M離子的條件是:離子的條件是: 若若N離子與離子與M離子無(wú)副反應(yīng),即離子無(wú)副反應(yīng),即查表查表7-1得:得: 已知已知故可不用加掩蔽劑的情況下,只用控故可不用加掩蔽劑的情況下,只

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