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1、化學(xué)前沿旨在通過(guò)該課程的介紹,旨在通過(guò)該課程的介紹,讓化學(xué)專業(yè)的碩士生對(duì)本一級(jí)學(xué)科的最新研究現(xiàn)狀有一個(gè)讓化學(xué)專業(yè)的碩士生對(duì)本一級(jí)學(xué)科的最新研究現(xiàn)狀有一個(gè)全面的了解,開闊視野,培養(yǎng)創(chuàng)新思維能力,為后續(xù)的碩全面的了解,開闊視野,培養(yǎng)創(chuàng)新思維能力,為后續(xù)的碩士論文選題和開展科學(xué)研究奠定基礎(chǔ)。士論文選題和開展科學(xué)研究奠定基礎(chǔ)。 本文是北大化學(xué)學(xué)院徐光憲院士于2004年7月7日在青島召開的“分析化學(xué)前沿暨 紀(jì)念高小霞院士誕辰85周年研討會(huì)”上的發(fā)言 至今已確定的具有雌激素性質(zhì)的人工化學(xué)品至今已確定的具有雌激素性質(zhì)的人工化學(xué)品多達(dá)數(shù)十種多達(dá)數(shù)十種, ,其中最典型的兩類為氯代有機(jī)其中最典型的兩類為氯代有機(jī)化
2、合物和含羥基化合物和含羥基( OH ) ( OH ) 的芳香化合物。的芳香化合物。如如DDT DDT (第一代化學(xué)合成農(nóng)藥,其中一部分已被禁用)、多氯多氯聯(lián)苯聯(lián)苯( PCBs) ( PCBs) 二惡英二惡英( (主要是垃圾焚燒及氯酚農(nóng)藥生產(chǎn)過(guò)程中的副產(chǎn)物), 和和多氯二苯并呋喃多氯二苯并呋喃( ( PCDFsPCDFs) )烷基苯酚烷基苯酚( (簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱APsAPs 大量用于合成非離子表面活性劑烷基大量用于合成非離子表面活性劑烷基苯酚聚氧乙烯醚)苯酚聚氧乙烯醚)雙酚雙酚A(A(簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱BPA BPA 是生產(chǎn)聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂的重要原料。是生產(chǎn)聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂的重要原料。在嬰兒奶瓶、微波爐飯盒
3、及其它許多食品飲料的包裝材料在嬰兒奶瓶、微波爐飯盒及其它許多食品飲料的包裝材料中都用到聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂。以中都用到聚碳酸酯和環(huán)氧樹脂。以BPA BPA 為原料制成的樹脂為原料制成的樹脂用作牙齒填充物和包封劑時(shí)用作牙齒填充物和包封劑時(shí),BPA ,BPA 可從治療后的牙齒滲漏可從治療后的牙齒滲漏到唾液中。在用聚碳酸酯作襯漆的罐裝食物中也檢測(cè)出了到唾液中。在用聚碳酸酯作襯漆的罐裝食物中也檢測(cè)出了它。它。目前目前, ,美國(guó)、日本和歐洲一些國(guó)家已對(duì)水體中部分內(nèi)分泌美國(guó)、日本和歐洲一些國(guó)家已對(duì)水體中部分內(nèi)分泌干擾物的限量作了規(guī)定干擾物的限量作了規(guī)定, ,一般在一般在0. 10. 1g/L-1甚至更低的量
4、。甚至更低的量。但最新的研究結(jié)果指出但最新的研究結(jié)果指出, ,某些內(nèi)分泌干擾物在遠(yuǎn)低于通常某些內(nèi)分泌干擾物在遠(yuǎn)低于通常認(rèn)為的安全劑量水平下就能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的生物效應(yīng)。低認(rèn)為的安全劑量水平下就能引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的生物效應(yīng)。低劑量長(zhǎng)期暴露和不同環(huán)境內(nèi)分泌干擾物之間的協(xié)同作用是劑量長(zhǎng)期暴露和不同環(huán)境內(nèi)分泌干擾物之間的協(xié)同作用是此類污染物的主要特點(diǎn)此類污染物的主要特點(diǎn), ,因此因此, ,非常有必要測(cè)定這些化合物在生物體非常有必要測(cè)定這些化合物在生物體內(nèi)的內(nèi)的劑量劑量- -響應(yīng)曲線響應(yīng)曲線, ,并確定其表現(xiàn)出雌激并確定其表現(xiàn)出雌激素活性的素活性的閾值閾值。為此。為此, ,必須盡快建立具有極必須盡快建立具有極
5、高靈敏度和選擇性的定性和定量分析方法。高靈敏度和選擇性的定性和定量分析方法。樣品的前處理越來(lái)越成為分析過(guò)程中的關(guān)鍵。樣品的前處理越來(lái)越成為分析過(guò)程中的關(guān)鍵。環(huán)境雌激素涉及的樣品種類十分廣泛。環(huán)境雌激素涉及的樣品種類十分廣泛。 如污水處理廠的排出水和污泥、自然水體、沉積如污水處理廠的排出水和污泥、自然水體、沉積物、土壤和水生生物等環(huán)境樣品物、土壤和水生生物等環(huán)境樣品;在臨床檢測(cè)中的在臨床檢測(cè)中的人體體液樣品人體體液樣品(包括血液和尿液等包括血液和尿液等) 以及與人體攝以及與人體攝入直接有關(guān)的餐具和食品飲料及其包裝材料樣品入直接有關(guān)的餐具和食品飲料及其包裝材料樣品等等 微波輔助萃取技術(shù)與傳統(tǒng)的溶劑
6、提取技術(shù)相比微波輔助萃取技術(shù)與傳統(tǒng)的溶劑提取技術(shù)相比, , 具有快具有快速、高效、節(jié)能、省溶劑等優(yōu)點(diǎn)速、高效、節(jié)能、省溶劑等優(yōu)點(diǎn), , 適用于從多種固體、半適用于從多種固體、半固體試樣中提取有機(jī)物。雖然在操作過(guò)程中溫度、壓力、固體試樣中提取有機(jī)物。雖然在操作過(guò)程中溫度、壓力、萃取劑等條件都需要精確的控制萃取劑等條件都需要精確的控制, , 但微波萃取技術(shù)仍不失但微波萃取技術(shù)仍不失為一種具有廣闊前景的新的環(huán)境樣品預(yù)處理技術(shù)。為一種具有廣闊前景的新的環(huán)境樣品預(yù)處理技術(shù)。此方法樣。此方法樣品用量少、耗時(shí)短、且節(jié)省溶劑。研磨過(guò)程可破品用量少、耗時(shí)短、且節(jié)省溶劑。研磨過(guò)程可破壞生物組織的緊密結(jié)構(gòu)壞生物組織
7、的緊密結(jié)構(gòu),提高了提取效率提高了提取效率,洗脫液洗脫液經(jīng)下層的氧化鋁純化經(jīng)下層的氧化鋁純化,可除去絕大部分類脂類干擾可除去絕大部分類脂類干擾物物,回收率回收率 80 %。在。在MSPD 法中法中,樣品的均一化、樣品的均一化、分離和提純一步完成分離和提純一步完成,非常適于生物組織樣品。非常適于生物組織樣品。 ( K印跡印跡/ /K K非印跡非印跡) ) 在不同在不同pH pH 條件下略有差別。條件下略有差別。BPA BPA 的的S S 為為6.32 ,6.32 ,而其他而其他3 3 種化合物只有種化合物只有1. 641. 642. 302. 30。推測(cè)。推測(cè)BPA BPA 與與42VPy2EDM
8、A 42VPy2EDMA 之間的疏水性和氫鍵等結(jié)合力在之間的疏水性和氫鍵等結(jié)合力在BPA BPA 的識(shí)別的識(shí)別中可能起著重要的作用。中可能起著重要的作用。分子印跡聚合物法分子印跡聚合物法(MIP) (MIP) 和受體親和色譜和受體親和色譜法法(RAC) (RAC) 分別是利用空間結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)之分別是利用空間結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)之間非共價(jià)的結(jié)合作用和激素間非共價(jià)的結(jié)合作用和激素- -受體間的特異受體間的特異性結(jié)合作用進(jìn)行識(shí)別和分離的手段性結(jié)合作用進(jìn)行識(shí)別和分離的手段, ,選擇性選擇性較好較好, ,基體干擾相對(duì)較少基體干擾相對(duì)較少, ,但分離柱的制備但分離柱的制備相對(duì)復(fù)雜相對(duì)復(fù)雜, ,目前還處于探索和完善
9、階段。目前還處于探索和完善階段。LC-MS日趨成熟,亦可用于日趨成熟,亦可用于此外,還有電化學(xué)分析方法、免疫分析法此外,還有電化學(xué)分析方法、免疫分析法用循環(huán)伏安法和微分脈沖伏安法研究了測(cè)定雙酚用循環(huán)伏安法和微分脈沖伏安法研究了測(cè)定雙酚A A的最的最佳條件佳條件, ,并用于環(huán)境水樣的測(cè)定。本方法檢測(cè)限為并用于環(huán)境水樣的測(cè)定。本方法檢測(cè)限為1.01.01010-8-8mol/Lmol/L,線性范圍,線性范圍2.52.51010-7-7-1.0-1.01010-4-4mol/Lmol/L,并將該法用于環(huán)境水樣品中雙酚并將該法用于環(huán)境水樣品中雙酚A A含量的測(cè)定。含量的測(cè)定。測(cè)定測(cè)定BPA的循環(huán)伏安圖的循環(huán)伏安圖The CV of different concentration of BPA on MC/GCE (a-h) :2.5, 5,7.5,10,20,50,100,20010-7mo
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