九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法

1、九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法沉淀平衡與沉淀沉淀平衡與沉淀滴定法滴定法九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法9.1 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀溶解平衡難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀溶解平衡9.2 影響沉淀平衡的因素影響沉淀平衡的因素 9.3 分級(jí)沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化分級(jí)沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化9.4 沉淀滴定法與重量分析法沉淀滴定法與重量分析法9.5 沉淀的形成沉淀的形成九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法9.1 難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀難溶強(qiáng)電解質(zhì)的沉淀-溶解平衡溶解平衡溶解度溶解度活度積、溶度積活度積、溶度積 溶解度與溶度積關(guān)系溶解度與溶度積關(guān)系溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則條件溶度積條件溶度積一、溶解度一、溶解度在一定溫度和壓力下，固液達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，飽

2、和溶液中在一定溫度和壓力下，固液達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，飽和溶液中離子的濃度離子的濃度,單位單位gL-1 或或 mol/L。在一定溫度下，達(dá)到溶解平衡時(shí)，一定量的溶劑中含有溶在一定溫度下，達(dá)到溶解平衡時(shí)，一定量的溶劑中含有溶質(zhì)的質(zhì)量，通常以符號(hào)質(zhì)的質(zhì)量，通常以符號(hào) s 表示。表示。九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法() ()nmnmmnnmmnspABABKaaAB( )()()nmmnA B smAaqnBaq nmmnnmmnABABnmmnspABKaaK活度積常數(shù)一定溫度下，難一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和溶溶電解質(zhì)飽和溶液中離子濃度的液中離子濃度的系數(shù)次方之積系數(shù)次方之積二、二、 活度積、溶度積活度積

3、、溶度積nmmnspABKaaK活度積常數(shù))1(nBmAspspmnKKspKspnBmAKmnspK nmmnspKAB溶度積常數(shù)九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法3 3、在一定溫度下，、在一定溫度下， 的大小反映的大小反映難溶電解質(zhì)的難溶電解質(zhì)的 溶解能力。溶解能力。溶度積的意義溶度積的意義 1、 決定于難溶電解質(zhì)的本性，與溫度有關(guān)，決定于難溶電解質(zhì)的本性，與溫度有關(guān)， 一定溫度下，是常數(shù)。一定溫度下，是常數(shù)。2 2、在一定溫度下，、在一定溫度下， 還與溶液中所有離子的濃還與溶液中所有離子的濃 度有關(guān)；度有關(guān)；spKspKspK三、溶解度與溶度積關(guān)系三、溶解度與溶度積關(guān)系mnB對(duì)于A型沉淀nmn

4、mspnmKs1溶解度和溶度積的相互換算溶解度和溶度積的相互換算AmBn(s) m mAn+ + nBm- s ms nsnmmnmnmnm nSPKABmSnSmnS（）（）spK四、溶度積規(guī)則四、溶度積規(guī)則(aq)mB(aq)nA (s)BAnmmnmBnAinmCCQ反應(yīng)商反應(yīng)商Qi又稱離子積：又稱離子積：Qi與與 區(qū)別：區(qū)別： 表達(dá)式相同表達(dá)式相同 意義不同（意義不同（ 表示飽和溶液表示飽和溶液, 平衡態(tài)；平衡態(tài)； Qi表示任意狀態(tài)，其值不定表示任意狀態(tài)，其值不定)spKspK九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法根據(jù)根據(jù)Qi和和Ksp的大小關(guān)系，由化學(xué)反應(yīng)等溫式，的大小關(guān)系，由化學(xué)反應(yīng)等溫式，

5、判斷沉淀的生成或溶解判斷沉淀的生成或溶解v 過飽和溶液，沉淀析出過飽和溶液，沉淀析出:ispQK :ispQK v 不飽和溶液，沉淀繼續(xù)溶解不飽和溶液，沉淀繼續(xù)溶解:ispQK :ispQK v 平衡，溶液恰好飽和平衡，溶液恰好飽和:ispQK 沉淀的生成和溶解兩個(gè)過程相互轉(zhuǎn)化的條件沉淀的生成和溶解兩個(gè)過程相互轉(zhuǎn)化的條件: :離離子濃度的大小子濃度的大小沉淀溶解平衡的反應(yīng)商判據(jù)，也稱溶度積規(guī)則沉淀溶解平衡的反應(yīng)商判據(jù)，也稱溶度積規(guī)則九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法( )()()MA sM aqA aqM(OH)2 ML2 H2A M(OH)n MLn HnAOH L H+M(OH) ML HA五、

6、條件溶度積五、條件溶度積M=M+M(OH)+M(OH)2+ML+ML2+A=A+HA+H2A+ AMKSP增大副反應(yīng)的發(fā)生使溶度積，spSPAMKK11( )()()MA sM aqA aq五、條件溶度積五、條件溶度積AAMMAMAMAMAMspKSPMASMAK九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法9.2 影響沉淀平衡的因素影響沉淀平衡的因素 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng) 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng) 酸效應(yīng)酸效應(yīng) 配位效應(yīng)配位效應(yīng) 其他因素其他因素一、同離子效應(yīng)一、同離子效應(yīng)九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法求 298K時(shí)， AgCl在 0.010 molL-1 NaCl溶液中的溶解度，并與其在水中的溶解度相比較。0.010s

7、s Lmol濃度平衡1SolutionaqClaqAgsAgCl181056. 1Lmols解得 Question Question 01. 0)01. 0()(sssClAgAgClKsp而AgCl在水中的溶解度為：151025. 1)(LmolAgCls水spAMK，當(dāng)存在大量強(qiáng)電解質(zhì)時(shí)在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難在難溶電解質(zhì)溶液中，加入易溶強(qiáng)電解質(zhì)而使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。溶電解質(zhì)的溶解度增大的作用。二、鹽效應(yīng)二、鹽效應(yīng) AMKKAMspSP為定值一定時(shí)，spKT九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25 ) )L(mol /10 溶解度A

8、gCl )L /(mol )KNO(1513c 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427同離子效應(yīng)為主，時(shí)，44242/04. 00PbSOSONaSONaSCLmolC鹽效應(yīng)為主，時(shí)，44242/04. 0PbSOSONaSONaSCLmolCPbSO4在不同濃度在不同濃度Na2SO4溶液中的溶解度變化溶液中的溶解度變化c(mol/L)00.0010.010.020.040.100.20s(mmol/L) 0.150.0240.0160.0140.0130.0160.023C2O42-+2H+ H2C2O4三、酸效應(yīng)三、酸效應(yīng)22

9、4212()1C OHHH 249()25124 105.9 106.4 10SP CaC OaaKKK已知， Question Question solution221225251111116.4 105.9 106.4 10aaaHHKK KHH 2211HH42.06.1 10/pHSmol L54.07.2 10/pHSmol L224SPC OSK22422224SPSPC OKCaC OKS2242.26()210C OHpH時(shí)，；2240.26()410C OHpH時(shí)，； 在難溶化合物的溶解平衡中，加入能與構(gòu)晶陽離子在難溶化合物的溶解平衡中，加入能與構(gòu)晶陽離子生成可溶性配合物的配

10、位劑，使平衡向沉淀溶解的方生成可溶性配合物的配位劑，使平衡向沉淀溶解的方向移動(dòng)，以增大難溶物溶解度的作用。向移動(dòng)，以增大難溶物溶解度的作用。 2HSHCdCl ) 4HCl(CdS(s)224 濃四、配位效應(yīng)四、配位效應(yīng)計(jì)算計(jì)算AgI 在在0.01mol/L的的NH3中的溶解度中的溶解度 Question Question 732129.0 10()lg3.2 lg3.8SP AgIKAg NHKK（），的，AgIAgI323()()Ag NHAg NH32()()()SP AgISP AgIAg NHKKSSolution1323()132311.0 10Ag NHAgNHNHAg Lmol

11、KSNHAgSP/104 . 3100 . 1100 . 97317)(23Ag+ + Cl- = AgCl Cl-34232AgCl,AgCl,AgCllc(Cl-)大于大于 10-2.5 moldm-3時(shí)，配位效應(yīng)為主，時(shí)，配位效應(yīng)為主， c(Cl-)小于小于 10-2.5 moldm-3時(shí)，同離子效應(yīng)為主；時(shí)，同離子效應(yīng)為主； 沉淀劑濃度為沉淀劑濃度為10-3 10-2 moldm-3時(shí)，沉淀的溶解度最小。時(shí)，沉淀的溶解度最小。五、其他影響因素五、其他影響因素 溫度溫度 沉淀顆粒沉淀顆粒 溶劑溶劑PbSO4水中水中S=45 mg dm-3 30%乙醇水溶液中乙醇水溶液中S=2.3 mg

12、dm-3SrSO4 沉淀沉淀大顆粒大顆粒 S = 6.210-4 mol dm-3 0.05m S = 6.710-4 mol dm-3 增大增大8% 0.01m S = 9.310-4 mol dm-3 增大增大50%九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法9.3 分級(jí)沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化分級(jí)沉淀與沉淀的轉(zhuǎn)化九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法一一 分級(jí)沉淀分級(jí)沉淀Ag 先析出 AgI(s)IAg 317101103 . 8314dmol103 . 8mIdmol100 . 133mCldmol100 . 133m后析出 AgCl(s)IAgIspCK,例如，例如，同理ClAg 37dmol108 . 1mIAg

13、ClAg 開始沉淀時(shí)：AgClI 717108 . 1103 . 8-310dmol106 . 4mClAgIspAgK,5-31.0 10 mol dm顯然顯然I-已沉淀完全沉淀完全因此，控制因此，控制Ag+的濃度可將的濃度可將Cl- 、 I-二者分離二者分離分級(jí)沉淀的次序：分級(jí)沉淀的次序：與與Ksp的大小的大小、沉淀的類型以及離子濃度有關(guān)、沉淀的類型以及離子濃度有關(guān)沉淀類型相同，沉淀類型相同，被沉淀離子濃度相同被沉淀離子濃度相同，Ksp小者先沉淀小者先沉淀，沉淀類型不同沉淀類型不同，要通過計(jì)算確定要通過計(jì)算確定。例：某溶液中含例：某溶液中含Cl和和 CrO42- ，它們的濃度均為，它們的濃

14、度均為 0.10moldm-3,通過計(jì)算說明，逐滴加入通過計(jì)算說明，逐滴加入AgNO3試劑，哪一試劑，哪一種沉淀先析出？當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時(shí)，第一種離子是否被種沉淀先析出？當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時(shí)，第一種離子是否被沉淀完全沉淀完全(忽略由于加入忽略由于加入AgNO3所引起的體積變化所引起的體積變化)？溶度積相差越大，分離得越好溶度積相差越大，分離得越好Ksp大者后沉淀；大者后沉淀；解：解：析出析出AgCl(s)所需的最低所需的最低Ag+濃度濃度10. 0108 . 110)d(mol108 . 139mClAgClspcK,ClAg 24CrOAg析出析出Ag2CrO4(s)所需的最低所需的最低Ag+

15、濃度濃度10. 0101 . 112)d(mol103 . 336m24CrOAgClAg 先析出AgCl24)(42CrOspcCrOAgK,CrOAg42開始析出時(shí)當(dāng)610103 . 3108 . 135dmol105 . 5m51.0103dmol mCl24,CrOAgClspAgK顯然顯然Cl-沉淀不完全沉淀不完全，無法實(shí)現(xiàn)無法實(shí)現(xiàn) Cl-, CrO42-的彼此分離。的彼此分離。若實(shí)現(xiàn)二者的彼此分離，若實(shí)現(xiàn)二者的彼此分離， CrO42-的濃度最大為：的濃度最大為：ClAg 531.8 10 ()mol dm24CrO2,4ClAgCrOspAgK12521.1 10(1.8 10 )

16、333.1 10 ()mol dm5100 . 1)(AgClKsp九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法、沉淀的轉(zhuǎn)化、沉淀的轉(zhuǎn)化BaCO3 Ba2+ CO32K2CrO4 CrO42 2KBaCrO443222()4422233()sp CaSOsp CaCOKSOSOCaKCOCOCaK結(jié)論結(jié)論沉淀類型相同，沉淀類型相同，Ksp大者向大者向Ksp小者轉(zhuǎn)化，二者小者轉(zhuǎn)化，二者Ksp相差越大，相差越大，轉(zhuǎn)化越完全。轉(zhuǎn)化越完全。對(duì)于不同類型的難溶物，沉淀轉(zhuǎn)化的方向是由溶解度大的對(duì)于不同類型的難溶物，沉淀轉(zhuǎn)化的方向是由溶解度大的向溶解度小的轉(zhuǎn)化；反之，就比較困難。向溶解度小的轉(zhuǎn)化；反之，就比較困難。(aq)

17、SO(s)aCOC (aq)CO(s)CaSO2432344951043. 11096. 41010. 7九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法9.4 沉淀滴定法與重量分析法沉淀滴定法與重量分析法九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法1. 沉淀滴定對(duì)滴定反應(yīng)的要求：沉淀滴定對(duì)滴定反應(yīng)的要求：一、沉淀滴定法概述一、沉淀滴定法概述* 反應(yīng)迅速，反應(yīng)完全程度高，不易形成過飽和溶液；反應(yīng)迅速，反應(yīng)完全程度高，不易形成過飽和溶液；* 有合適的方法指示終點(diǎn)；有合適的方法指示終點(diǎn)；* 沉淀組成恒定沉淀組成恒定, 溶解度小溶解度小, 沉淀過程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象；沉淀過程中不易發(fā)生共沉淀現(xiàn)象；九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法銀銀量量

18、法法定義：以生成難溶性銀鹽反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定法定義：以生成難溶性銀鹽反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定法分分類類據(jù)確定終點(diǎn)據(jù)確定終點(diǎn)所用的指示劑所用的指示劑按創(chuàng)立者命名按創(chuàng)立者命名莫爾法（莫爾法（Mohr）K2CrO4伏哈德法（伏哈德法（Volhard）鐵銨礬鐵銨礬法揚(yáng)司法（法揚(yáng)司法（Fajns）吸附指示劑吸附指示劑2. 沉淀滴定方法：沉淀滴定方法： Ag+ + X- = AgX測定：測定：Cl-，Br-，I-，SCN-，Ag+九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法3. 影響滴定突躍范圍的因素：影響滴定突躍范圍的因素：(1) 溶液濃度：濃度越大，突躍范圍越大溶液濃度：濃度越大，突躍范圍越大 如如: AgNO3 滴定

19、同濃度滴定同濃度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 3.3 0.1000 mol/L 5.4 4.3(2) 難溶鹽溶解度難溶鹽溶解度: AgX溶解度溶解度(Ksp)越小越小,突躍越大突躍越大 AgX Ksp pAg pAg AgCl 1.810-10 5.4 - 4.3 1.1 AgBr 5.010-13 7.4 - 4.3 3.1 AgI 9.310-17 11.7 - 4.3 7.4 九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法(1)原理：以原理：以K2CrO4為指示劑，用為指示劑，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定X 依據(jù)：依據(jù)：AgCl(AgBr)與與Ag2CrO4溶解度和顏色

20、有顯著差異溶解度和顏色有顯著差異* 莫爾法莫爾法- Mohr method九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法太大太大CrO42-的黃色影響終點(diǎn)的觀察的黃色影響終點(diǎn)的觀察終點(diǎn)提前終點(diǎn)提前,結(jié)果偏低結(jié)果偏低太小太小終點(diǎn)滯后，結(jié)果偏高終點(diǎn)滯后，結(jié)果偏高(2)滴定條件滴定條件 b.溶液的酸度溶液的酸度a.指示劑濃度指示劑濃度CrO42- 510-3molL-1為宜為宜滴定終點(diǎn)時(shí)滴定終點(diǎn)時(shí)1511033.1)(LmolAgClKClAgsp131251224224103 . 6)1033. 1 (1012. 1)(LmolLmolAgCrOAgKCrOsp若要若要AgCl沉淀完全的同時(shí)也出現(xiàn)沉淀完全的同時(shí)也出

21、現(xiàn)Ag2CrO4磚紅色沉淀，磚紅色沉淀，所需所需CrO42 濃度為濃度為九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法 b.溶液的酸度溶液的酸度酸度太高酸度太高堿性太強(qiáng)堿性太強(qiáng)Ag2O 若溶液中有若溶液中有NH4+存在存在c NH4+0.05molL-1 pH6.57.2c NH4+0.15molL-1 除銨鹽除銨鹽Ag2CrO4沉淀出現(xiàn)過遲，甚至不沉淀沉淀出現(xiàn)過遲，甚至不沉淀Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4-2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O(3)應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍 直接滴定：直接滴定：Cl Br CN 返滴定：返滴定：Ag+中性和微堿性中性和微堿性 一般一般pH=6.51

22、0.5九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法b.預(yù)先分離干擾離子預(yù)先分離干擾離子 與與Ag+ 生成生成：PO43- AsO43 - SO32- S2- CO32- C2O42-等等 與與Ag+ 生成配合物：生成配合物：NH3 與與CrO42- 生成生成：Ba2+ Pb2+ 有色離子：大量有色離子：大量Cu2+ Co2+ Ni2+等等 易水解的離子：易水解的離子：Fe3+ Al3+ Bi3+ Sn（）等）等 c.能測定能測定Cl 、Br ，但不能測定，但不能測定I和和SCN；(4)注意問題注意問題 a.滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，使被沉淀吸附的滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，使被沉淀吸附的Cl或或Br釋放出來，釋放出來， 防止終

23、點(diǎn)提前出現(xiàn)。防止終點(diǎn)提前出現(xiàn)。(5)缺點(diǎn)：選擇性差缺點(diǎn)：選擇性差九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法(1)原理：原理：* 伏哈德法伏哈德法-Volhard method)(白色AgSCNSCNAg 12100 . 1spK)(23紅色FeSCNSCNFe K=138指示劑的濃度：指示劑的濃度：Fe3+=0.015molL-1在含有在含有Ag+的酸性溶液中，以鐵銨礬的酸性溶液中，以鐵銨礬(NH4Fe(SO4)2)作指作指示劑，用示劑，用硫氰酸鹽硫氰酸鹽(NH4SCN,KSCN,NaSCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定定。溶液中首先析出。溶液中首先析出AgSCN沉淀，當(dāng)沉淀，當(dāng)Ag+定量沉淀后，定量沉淀后，過量

24、的過量的SCN-與與Fe3+生成紅色絡(luò)合物，即為終點(diǎn)。生成紅色絡(luò)合物，即為終點(diǎn)。九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法(2)應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍 直接滴定：直接滴定：Ag+ 返滴定：返滴定：Cl Br I SCN方法：方法：煮沸過濾煮沸過濾加少量有機(jī)溶劑加少量有機(jī)溶劑b.測測I時(shí)，時(shí)，必須先加必須先加AgNO3后加指示劑后加指示劑，否則不，否則不能指示終點(diǎn)：能指示終點(diǎn)： 2I+ 2Fe3+ =I2 + 2Fe2+ 說明：說明：a.測定測定Cl時(shí)，應(yīng)防止時(shí)，應(yīng)防止AgCl沉淀轉(zhuǎn)變?yōu)槌恋磙D(zhuǎn)變?yōu)锳gSCN。九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法(3)滴定條件滴定條件 a.在硝酸溶液中，一般酸度在硝酸溶液中，一般酸度0.11

25、molL-1氧化氧化SCNSCNNOSCN（紅）（紅）SCN生成沉淀生成沉淀(4)優(yōu)點(diǎn)：選擇性高優(yōu)點(diǎn)：選擇性高c.強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物、銅鹽和汞鹽應(yīng)除去。強(qiáng)氧化劑、氮的低價(jià)氧化物、銅鹽和汞鹽應(yīng)除去。b.直接法滴定直接法滴定Ag+時(shí)，近終點(diǎn)劇烈搖動(dòng)；時(shí)，近終點(diǎn)劇烈搖動(dòng)；九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法(1)吸附指示劑：是一類有機(jī)化合物，當(dāng)它被沉淀吸附后，會(huì)吸附指示劑：是一類有機(jī)化合物，當(dāng)它被沉淀吸附后，會(huì)因結(jié)構(gòu)的改變引起顏色的變化，從而指示滴定終點(diǎn)。因結(jié)構(gòu)的改變引起顏色的變化，從而指示滴定終點(diǎn)。HFIn = FIn（黃綠色）（黃綠色）+ H+ pKa=7計(jì)量點(diǎn)前，計(jì)量點(diǎn)前， Cl過量，過量， A

26、gCl Cl- + FIn（黃綠色）（黃綠色）計(jì)量點(diǎn)后，計(jì)量點(diǎn)后，Ag+過量，過量， AgClAg+ FIn=AgClAg+ Fin-（粉紅色）（粉紅色）用用Cl滴定滴定Ag+則正好相反則正好相反* 法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法-Fajans method(2)原理原理 例如，例如，AgNO3滴定滴定Cl,用熒光黃（用熒光黃（HFIn）作指示劑）作指示劑九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法或?qū)⑻岢鲆褐械娜軇┱舭l(fā)除去，稱量剩下的重量或?qū)⑻岢鲆褐械娜軇┱舭l(fā)除去，稱量剩下的重量2. 特點(diǎn)：特點(diǎn)： 準(zhǔn)確度高，準(zhǔn)確度高， 費(fèi)時(shí)，繁瑣，費(fèi)時(shí)，繁瑣， 不適合微量分析不適合微量分析二、重量分析法二、重量分析法利用電解原理，被測金

27、屬離子在電極上析出利用電解原理，被測金屬離子在電極上析出.稱重稱重1. 分類分類:用適當(dāng)?shù)姆椒ㄏ葘⒃嚇又写眠m當(dāng)?shù)姆椒ㄏ葘⒃嚇又写郎y組分與其他組分分離，再測組分與其他組分分離，再通過稱量質(zhì)量來確定組分含通過稱量質(zhì)量來確定組分含量的分析方法量的分析方法用加熱或其他方法使試樣中被測成分氣化逸出用加熱或其他方法使試樣中被測成分氣化逸出, 前后試樣重量之差來計(jì)算前后試樣重量之差來計(jì)算使被測組分從原來的溶劑中定量的轉(zhuǎn)入提取劑中使被測組分從原來的溶劑中定量的轉(zhuǎn)入提取劑中, 稱量剩余物的質(zhì)量稱量剩余物的質(zhì)量九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法3. 沉淀重量法的分析過程和要求沉淀重量法的分析過程和要求1). 分析過程

28、分析過程24800244SOCBaBaSOBaSO 過濾洗滌灼燒22422422C OCaCaC OH OaO 過濾烘干洗滌灼燒試樣試樣試液試液溶解溶解沉淀形式沉淀形式沉淀劑沉淀劑稱量形式稱量形式過濾過濾洗滌洗滌灼燒灼燒烘干烘干稱重稱重計(jì)算結(jié)果計(jì)算結(jié)果九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法2). 要求要求a. 對(duì)沉淀形式的要求對(duì)沉淀形式的要求 b. 對(duì)稱量形式的要求對(duì)稱量形式的要求 a、溶解度小、溶解度小b、純凈，易過濾和洗滌、純凈，易過濾和洗滌c、易轉(zhuǎn)化成稱量形式、易轉(zhuǎn)化成稱量形式a、確定的化學(xué)組成、確定的化學(xué)組成b、性質(zhì)穩(wěn)定、性質(zhì)穩(wěn)定c、較大的摩爾質(zhì)量、較大的摩爾質(zhì)量九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法9.

29、5 沉淀的形成沉淀的形成九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法：顆粒直徑：顆粒直徑0.11m，排列整齊，結(jié)構(gòu)緊，排列整齊，結(jié)構(gòu)緊 密，比表面積小，吸附雜質(zhì)少；易于過濾、密，比表面積小，吸附雜質(zhì)少；易于過濾、 洗滌。洗滌。 例：例：BaSO4（細(xì)晶形沉淀）（細(xì)晶形沉淀）：顆粒直徑：顆粒直徑0.02m，結(jié)構(gòu)疏松，比表，結(jié)構(gòu)疏松，比表 面積大，吸附雜質(zhì)多；不易過濾、洗滌。面積大，吸附雜質(zhì)多；不易過濾、洗滌。 例：例： Fe2O32H2O顆粒直徑界于兩種沉淀之間顆粒直徑界于兩種沉淀之間 例：例：AgCl九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法(2) (2) 晶核的生長晶核的生長 (1) (1) 晶核的形成晶核的形成 成核作

30、用成核作用長大長大凝聚凝聚構(gòu)晶離子構(gòu)晶離子晶核晶核沉淀顆粒沉淀顆粒無定形沉淀無定形沉淀晶形沉淀晶形沉淀定向排列定向排列均相成核均相成核異相成核異相成核九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法 2222442222424222224442222242342(1)()(2)(3)()(4)()().BaSOBa SOBa SOBaBa SOBa SOSOBa SOBa SOBaBa SO離子對(duì)九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法Ba2+SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-

31、SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法SO42-SO42-Ba2+SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+Ba2+SO42-SO42-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-SO42-Ba2+

32、Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法聚集速率：構(gòu)晶聚集速率：構(gòu)晶離子形成晶核，離子形成晶核，再進(jìn)一步聚集成再進(jìn)一步聚集成沉淀微粒的速率沉淀微粒的速率定向速率：在聚集定向速率：在聚集的同時(shí)，構(gòu)晶離子的同時(shí)，構(gòu)晶離子在一定晶格中定向在一定晶格中定向排列的速率排列的速率九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法1. 共沉淀共沉淀:2. 后沉淀后沉淀:表面吸附表面吸附包藏或吸留包藏或吸留混晶或固溶體混晶或固溶體沉淀析出過程中沉淀析出過程中, 將實(shí)驗(yàn)條件下本來可溶的將實(shí)驗(yàn)條件下本來可溶的某些其他組分一起帶下來混入沉淀的現(xiàn)象。某些其他組分一起帶下來混入沉淀的現(xiàn)象。 一種本來難于析

33、出沉淀的物質(zhì)，在另一種組分一種本來難于析出沉淀的物質(zhì)，在另一種組分沉淀之后被沉淀之后被“誘導(dǎo)誘導(dǎo)”而隨后也沉淀下來的現(xiàn)象。而隨后也沉淀下來的現(xiàn)象。九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法 表面吸附表面吸附: 由沉淀表面上離子電荷的不完全平衡而引起由沉淀表面上離子電荷的不完全平衡而引起B(yǎng)a2+Cl-Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ba2+Ca2+Ca2+Cl-Cl-K+Na+吸附層吸附層擴(kuò)散層擴(kuò)散層24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO24SO3NO九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法吸附規(guī)則：吸附規(guī)則： 吸附層：先吸附過量的構(gòu)晶離子；吸附層：先吸附過量的構(gòu)晶離子； 若溶液

34、中無構(gòu)晶離子，則與構(gòu)晶離子大小接近、若溶液中無構(gòu)晶離子，則與構(gòu)晶離子大小接近、 電荷相同的離子優(yōu)先被吸附。電荷相同的離子優(yōu)先被吸附。 擴(kuò)散層：優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽溶解度小的離子；擴(kuò)散層：優(yōu)先吸附與構(gòu)晶離子形成的鹽溶解度小的離子； 離子的價(jià)態(tài)愈高，濃度愈大，愈易被吸附。離子的價(jià)態(tài)愈高，濃度愈大，愈易被吸附。 制備大顆粒沉淀或晶形沉淀制備大顆粒沉淀或晶形沉淀 適當(dāng)提高溶液溫度適當(dāng)提高溶液溫度 洗滌沉淀洗滌沉淀九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法減少或消除方法：減少或消除方法： 改變沉淀?xiàng)l件，重結(jié)晶或陳化改變沉淀?xiàng)l件，重結(jié)晶或陳化包藏或吸留：沉淀速度過快，表面吸附的雜質(zhì)來不及離開包藏或吸留：沉淀速度過

35、快，表面吸附的雜質(zhì)來不及離開 沉淀表面就被隨后沉積下來的沉淀所覆蓋，沉淀表面就被隨后沉積下來的沉淀所覆蓋， 包埋在沉淀內(nèi)部，這種因吸附而留在沉淀內(nèi)包埋在沉淀內(nèi)部，這種因吸附而留在沉淀內(nèi) 部的共沉淀現(xiàn)象稱部的共沉淀現(xiàn)象稱九年級(jí)沉淀平衡以及沉淀滴定法 存在與構(gòu)晶離子晶體構(gòu)型相同、離子半徑相近、存在與構(gòu)晶離子晶體構(gòu)型相同、離子半徑相近、電子層結(jié)構(gòu)相同的雜質(zhì)離子，沉淀時(shí)進(jìn)入晶格中電子層結(jié)構(gòu)相同的雜質(zhì)離子，沉淀時(shí)進(jìn)入晶格中形成混晶或固溶體。形成混晶或固溶體。減小或消除方法：減小或消除方法： 將雜質(zhì)事先分離除去；將雜質(zhì)事先分離除去； 加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑，以消除干擾離子加入絡(luò)合劑或改變沉淀劑，以消除干擾離子形成混晶形成混晶：或