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1、第二節(jié)第二節(jié) 氣液相平衡氣液相平衡一、溶解度一、溶解度平衡狀態(tài):平衡狀態(tài): 在一定壓力和溫度下,使一定量的吸收劑與混合氣體在一定壓力和溫度下,使一定量的吸收劑與混合氣體充分接觸,氣相中的溶質(zhì)便向液相溶劑中轉(zhuǎn)移,經(jīng)長時(shí)充分接觸,氣相中的溶質(zhì)便向液相溶劑中轉(zhuǎn)移,經(jīng)長時(shí)間充分接觸之后,液相中溶質(zhì)組分的濃度不再增加,此間充分接觸之后,液相中溶質(zhì)組分的濃度不再增加,此時(shí),氣液兩相達(dá)到平衡,此狀態(tài)為平衡狀態(tài)。時(shí),氣液兩相達(dá)到平衡,此狀態(tài)為平衡狀態(tài)。飽和濃度:飽和濃度: 氣液平衡時(shí),溶質(zhì)在液相中的濃度(溶解度)。氣液平衡時(shí),溶質(zhì)在液相中的濃度(溶解度)。平衡分壓:平衡分壓: 氣液平衡時(shí),氣相中溶質(zhì)的分壓。氣
2、液平衡時(shí),氣相中溶質(zhì)的分壓。(一)平衡分壓與溶解度的關(guān)系(一)平衡分壓與溶解度的關(guān)系結(jié)論:結(jié)論:SOSO2 2在水中的平衡在水中的平衡溶解度隨氣相中溶解度隨氣相中SOSO2 2的分壓增大而的分壓增大而增大,隨溫度的減增大,隨溫度的減小而增大。小而增大。(二)不同氣體在同一吸收劑中的溶解度(二)不同氣體在同一吸收劑中的溶解度易溶氣體:易溶氣體: 溶解度大溶解度大( (溶劑為水溶劑為水) )的氣體,如的氣體,如NHNH3 3、HCLHCL等等難溶氣體:難溶氣體: 溶解度小溶解度小(溶劑為水溶劑為水)的氣體,如的氣體,如O O2 2、H H2 2等等結(jié)論:結(jié)論:要得到一定濃度的溶液,要得到一定濃度的
3、溶液,易溶氣體所需分壓低,難易溶氣體所需分壓低,難溶 氣 體 所 需 分 壓 高 ,溶 氣 體 所 需 分 壓 高 ,P PO2O2PPCO2CO2PPSO2SO2PPNH3NH3,溶解程,溶解程度度NHNH3 3SOSO2 2CO2OCO2O2 2(三)總壓對溶解度的影響(三)總壓對溶解度的影響(1 1)當(dāng)總)當(dāng)總p p、氣相中溶質(zhì)、氣相中溶質(zhì)y y 一定時(shí),吸收溫度下降,溶解度一定時(shí),吸收溫度下降,溶解度大幅度提高,吸收劑常常經(jīng)冷卻后進(jìn)入吸收塔。大幅度提高,吸收劑常常經(jīng)冷卻后進(jìn)入吸收塔。(2 2)在一定的溫度下,氣相中溶質(zhì)組成)在一定的溫度下,氣相中溶質(zhì)組成y y 不變,當(dāng)總壓不變,當(dāng)總壓
4、p p 增加時(shí),在同一溶劑中溶質(zhì)的溶解度增加時(shí),在同一溶劑中溶質(zhì)的溶解度x x 隨之增加,這將有利隨之增加,這將有利于吸收,故吸收操作通常在加壓條件下進(jìn)行。于吸收,故吸收操作通常在加壓條件下進(jìn)行。結(jié)論:結(jié)論:1. 加壓和降溫有利于吸收操作過程。加壓和降溫有利于吸收操作過程。2. 減壓和升溫則有利于解吸操作過程。減壓和升溫則有利于解吸操作過程。二、亨利定律二、亨利定律(1 1)亨利定律內(nèi)容)亨利定律內(nèi)容 總壓不高時(shí),在一定溫度下,稀溶液總壓不高時(shí),在一定溫度下,稀溶液上方氣相中溶質(zhì)的平衡分壓與溶質(zhì)在液相上方氣相中溶質(zhì)的平衡分壓與溶質(zhì)在液相中的摩爾分率成正比,其比例系數(shù)為亨利中的摩爾分率成正比,其
5、比例系數(shù)為亨利系數(shù)。系數(shù)。 Exp *A討論: E的影響因素:溶質(zhì)、溶劑、T 物系一定, ET 在一定的氣相平衡分壓下,E,x,溶解度,難溶氣體。E,x,溶解度,易溶氣體。 溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,kPa;x 溶質(zhì)在液相中的摩爾分率; E 亨利常數(shù),單位同壓強(qiáng)單位。Exp *A*Ap1 1)HcpA*A(2 2)亨利定律其它表示方式)亨利定律其它表示方式H 溶解度系數(shù),kmol溶質(zhì)/(kPa m3溶液) cA 溶液中溶質(zhì)的濃度,kmol溶質(zhì)/m3溶液; H 的討論:1.H,cA,易溶氣體 2.P 對 H 影響較小 HT 3.溫度對H的影響:kmolkgMmkgMckmolkgMmkgMcss/
6、,/,/3SS3溶劑的摩爾質(zhì)量溶劑的密度,對于稀溶液溶液的平均摩爾質(zhì)量溶液的密度,SSEMHH 與E 的關(guān)系: xHcccHcpA*AEcH m m的討論:的討論:在一定的氣相平衡摩爾分?jǐn)?shù)下, m,x,溶解度,難溶氣體。 m,x,溶解度,易溶氣體。 mT mp2 2)mxy *y y* *溶質(zhì)在氣相中的平衡摩爾分?jǐn)?shù);溶質(zhì)在氣相中的平衡摩爾分?jǐn)?shù); m m 相平衡常數(shù),無因次。相平衡常數(shù),無因次。M M 與與 E E的關(guān)系:的關(guān)系:總壓。ppEmmxxpEyExpyp*AmXY*3 3)mXYXXmmXYmxyYYyXXxxxXyyY*)1 (1*)*(1,111很小時(shí),可表示為:當(dāng)液相組成帶入的
7、量(摩爾數(shù))液相中惰性氣體的物質(zhì)(摩爾數(shù))液相中溶質(zhì)的物質(zhì)的量的量(摩爾數(shù))氣相中惰性氣體的物質(zhì)(摩爾數(shù))氣相中溶質(zhì)的物質(zhì)的量摩爾比的定義:。溶劑的摩爾質(zhì)量,;溶劑的密度,;溶液溶質(zhì)溶解度系數(shù),;總壓,;亨利系數(shù),汽液相平衡常數(shù);式中:之間的關(guān)系:及、kmolkgMmkgmkPakmolHkPapkPaEmHMmpEmHEssss/)/(33三、汽液相平衡在吸收中的應(yīng)用三、汽液相平衡在吸收中的應(yīng)用(一)溶質(zhì)的傳質(zhì)方向與傳質(zhì)推動力(一)溶質(zhì)的傳質(zhì)方向與傳質(zhì)推動力吸收解吸(二)吸收塔的吸收液及尾氣的極限濃度(二)吸收塔的吸收液及尾氣的極限濃度1.1.吸收液的最大組成吸收液的最大組成吸收塔很高、吸收
8、劑用量很小時(shí),最大組成吸收塔很高、吸收劑用量很小時(shí),最大組成 為塔底混合氣入口組成為塔底混合氣入口組成y y1 1的平衡液相組成的平衡液相組成 ,即,即max1xmax1xmyxx/1*1max1*1xG,y2G,y1L,x2L,x12.2.吸收尾氣的最小組成吸收尾氣的最小組成吸收塔很高、吸收劑用量很大時(shí),最小極限組吸收塔很高、吸收劑用量很大時(shí),最小極限組成成 為吸收劑入口組成為吸收劑入口組成x x2 2的平衡氣相組成的平衡氣相組成, ,即即min2y2*2min2mxyy*2ymin2yG,y2G,y1L,x2L,x1【例】【例】在溫度在溫度2020、總壓、總壓0.1MPa0.1MPa下,含有下,含有C
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