化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)(二)

1、上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18 物理化學(xué)電子教案第十章積分法微分法半衰期法孤立法平行反應(yīng)對峙反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)鏈反應(yīng)一級反應(yīng)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18u10.1 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的第十章 化學(xué)動力學(xué)基礎(chǔ)(一)u10.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法u10.9 擬定反應(yīng)歷程的一般方法u10.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程u10.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)u10.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)u10.6 溫度對反應(yīng)速率的影響u10.7 活化能對反應(yīng)速率的影響u10.8 鏈反應(yīng)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.1 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的1化學(xué)熱力學(xué)的研究對象和局限性

2、化學(xué)動力學(xué)的研究對象化學(xué)動力學(xué)發(fā)展簡史上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.1 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的2 研究化學(xué)變化的方向、能達(dá)到的最大限度以及外界條件對平衡的影響?；瘜W(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測反應(yīng)的可能性，但無法預(yù)料反應(yīng)能否發(fā)生？反應(yīng)的速率如何？反應(yīng)的機(jī)理如何？例如：22322213NHNH (g)221HOH O(l)2 熱力學(xué)只能判斷這兩個(gè)反應(yīng)都能發(fā)生，但如何使它發(fā)生，熱力學(xué)無法回答?；瘜W(xué)熱力學(xué)的研究對象和局限性1rm/kJ mol16.63237.19G$上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.1 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的3 化學(xué)動力學(xué)研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的

3、機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對反應(yīng)速率的影響，把熱力學(xué)的反應(yīng)可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性。化學(xué)動力學(xué)的研究對象22322213NHNH (g)221HOH O(l)2例如：動力學(xué)認(rèn)為：需一定的T，p和催化劑點(diǎn)火，加溫或催化劑上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.1 化學(xué)動力學(xué)的任務(wù)和目的41848年 vant Hoff 提出：bfckkK 1891年 Arrhenius aexp()EkART設(shè) 為與T無關(guān)的常數(shù)aE1935年 Eyring等提出過渡態(tài)理論 1960年 交叉分子束反應(yīng)，李遠(yuǎn)哲等人1986年獲諾 貝爾化學(xué)獎化學(xué)動力學(xué)發(fā)展簡史2ac2dln dln ddE

4、kKTTTRTUR$10.1上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法F反應(yīng)速度與速率F平均速率F瞬時(shí)速率F反應(yīng)進(jìn)度F轉(zhuǎn)化速率F反應(yīng)速率F繪制動力學(xué)曲線上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法反應(yīng)速度和速率速度 Velocity 是矢量，有方向性。速率 Rate 是標(biāo)量 ，無方向性，都是正值。dRdP 0 0ddtt速度dRdP 0 dd tt速率例如: R P 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法平均速率1212p1212R)PP( )RR(ttrttr它不能確切反映速率的變化

5、情況，只提供了一個(gè)平均值，用處不大。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法瞬時(shí)速率trtrdPddRdPRpR 在濃度隨時(shí)間變化的圖上，在時(shí)間t 時(shí)，作交點(diǎn)的切線，就得到 t 時(shí)刻的瞬時(shí)速率。顯然，反應(yīng)剛開始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法反應(yīng)進(jìn)度設(shè)反應(yīng)為： RP RP 0 (0) (0)tnnRp ( ) ( ) ttntn tpPRR ( ) (0)( ) (0) n tnntnBBd d n上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2

6、化學(xué)反應(yīng)速率表示法轉(zhuǎn)化速率BB0B 對某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程為：轉(zhuǎn)化速率的定義為：BBd1 dddnttBBd d n已知上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法反應(yīng)速率BB1 ddct 通常的反應(yīng)速率都是指定容反應(yīng)速率，它的定義為： 1 ddrVtBB1 d/ dnVtBBd1 d () ddntt1 dE1 dF1 dG1 dH ddddretftgtht EFGHefgh對任何反應(yīng)：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法繪制動力學(xué)曲線1 動力學(xué)曲線就是反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化曲線。有了動力學(xué)曲線才能在 t 時(shí)

7、刻作切線，求出瞬時(shí)速率。測定不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度的方法有：(1)化學(xué)方法 不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.2 化學(xué)反應(yīng)速率表示法繪制動力學(xué)曲線2(2)物理方法 用各種物理性質(zhì)測定方法(旋光、折射率、電導(dǎo)率、電動勢、粘度等)或現(xiàn)代譜儀(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)監(jiān)測與濃度有定量關(guān)系的物理量的變化，從而求得濃度變化。物理方法有可能做原位反應(yīng)。10.2上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18 10.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程F速率方程F基元反應(yīng)F質(zhì)

8、量作用定律F總包反應(yīng)F反應(yīng)機(jī)理F反應(yīng)分子數(shù)F反應(yīng)級數(shù)F準(zhǔn)級數(shù)反應(yīng)F反應(yīng)的速率系數(shù)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18 10.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程速率方程 速率方程又稱動力學(xué)方程。它表明了反應(yīng)速率與濃度等參數(shù)之間的關(guān)系或濃度等參數(shù)與時(shí)間的關(guān)系。速率方程可表示為微分式或積分式。例如：d /drxt1lnak taxArk上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程基元反應(yīng) 基元反應(yīng)簡稱元反應(yīng)，如果一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)物分子在碰撞中相互作用直接轉(zhuǎn)化為生成物分子，這種反應(yīng)稱為元反應(yīng)。MClM2ClClHClClHHHClH ClM2ClMCl2222例如

9、：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程質(zhì)量作用定律 對于基元反應(yīng)，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比。冪指數(shù)就是基元反應(yīng)方程中各反應(yīng)物的系數(shù)。這就是質(zhì)量作用定律，它只適用于基元反應(yīng)。MCl MClM2Cl (4)HCl ClHClClH (3)ClH HHClH Cl (2)MCl M2ClMCl (1)242232222212kkk k例如： 基元反應(yīng) 反應(yīng)速率r 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程總包反應(yīng) 我們通常所寫的化學(xué)方程式只代表反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量式，而并不代表反應(yīng)的真正歷程。如果一個(gè)化學(xué)計(jì)量式代表了若

10、干個(gè)基元反應(yīng)的總結(jié)果，那這種反應(yīng)稱為總包反應(yīng)或總反應(yīng)。2HBrBrH2HI IH2HClClH222222例如，下列反應(yīng)為總包反應(yīng)：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程反應(yīng)機(jī)理 反應(yīng)機(jī)理又稱為反應(yīng)歷程。在總反應(yīng)中，連續(xù)或同時(shí)發(fā)生的所有基元反應(yīng)稱為反應(yīng)機(jī)理，在有些情況下，反應(yīng)機(jī)理還要給出所經(jīng)歷的每一步的立體化學(xué)結(jié)構(gòu)圖。 同一反應(yīng)在不同的條件下，可有不同的反應(yīng)機(jī)理。了解反應(yīng)機(jī)理可以掌握反應(yīng)的內(nèi)在規(guī)律，從而更好地駕馭反應(yīng)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程反應(yīng)分子數(shù) 在基元反應(yīng)中，實(shí)際參加反應(yīng)的分子數(shù)目稱為反應(yīng)分子

11、數(shù)。反應(yīng)分子數(shù)可區(qū)分為單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)和三分子反應(yīng)，四分子反應(yīng)目前尚未發(fā)現(xiàn)。反應(yīng)分子數(shù)只可能是簡單的正整數(shù)1，2或3。PB2APBAPA基元反應(yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)三分子反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程反應(yīng)級數(shù)1 速率方程中各反應(yīng)物濃度項(xiàng)上的指數(shù)稱為該反應(yīng)物的級數(shù)； 所有濃度項(xiàng)指數(shù)的代數(shù)和稱為該反應(yīng)的總級數(shù)，通常用n 表示。n 的大小表明濃度對反應(yīng)速率影響的大小。 反應(yīng)級數(shù)可以是正數(shù)、負(fù)數(shù)、整數(shù)、分?jǐn)?shù)或零，有的反應(yīng)無法用簡單的數(shù)字來表示級數(shù)。 反應(yīng)級數(shù)是由實(shí)驗(yàn)測定的。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化

12、學(xué)反應(yīng)的速率方程反應(yīng)級數(shù)21/2AB/(1 B ) rk無簡單級數(shù)例如：0 rk零級反應(yīng)A rk一級反應(yīng)AB ,ABrk二級 對 和 各為一級2A B ,A,Brk三級 對 為二級 對 為一級-2AB rk負(fù)一級反應(yīng)1/2AB 1.5rk級反應(yīng)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程反應(yīng)的速率系數(shù) 速率方程中的比例系數(shù) k 稱為反應(yīng)的速率系數(shù)，以前稱為速率常數(shù)，現(xiàn)改為速率系數(shù)更確切。 它的物理意義是當(dāng)反應(yīng)物的濃度均為單位濃度時(shí) k 等于反應(yīng)速率，因此它的數(shù)值與反應(yīng)物的濃度無關(guān)。在催化劑等其它條件確定時(shí)，k 的數(shù)值僅是溫度的函數(shù)。k 的單位隨著反應(yīng)級數(shù)的不同

13、而不同。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.3 化學(xué)反應(yīng)的速率方程準(zhǔn)級數(shù)反應(yīng) 在速率方程中，若某一物質(zhì)的濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于其它反應(yīng)物的濃度，或是出現(xiàn)在速率方程中的催化劑濃度項(xiàng)，在反應(yīng)過程中可以認(rèn)為沒有變化，可并入速率系數(shù)項(xiàng)，這時(shí)反應(yīng)總級數(shù)可相應(yīng)下降，下降后的級數(shù)稱為準(zhǔn)級數(shù)反應(yīng)。例如：(1) AB AB B ( A) rk rkkk準(zhǔn)一級反應(yīng)(2) H A H A (H ) rkrkkk為催化劑準(zhǔn)一級反應(yīng)10.3上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)F一級反應(yīng)F二級反應(yīng)F三級反應(yīng)F零級反應(yīng)Fn級反應(yīng)F積分法確定反應(yīng)級數(shù)F孤立法確定反應(yīng)級數(shù)F半

14、衰期法確定反應(yīng)級數(shù)F微分法確定反應(yīng)級數(shù)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)一級反應(yīng) 反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的一次方成正比的反應(yīng)稱為一級反應(yīng)。常見的一級反應(yīng)有放射性元素的蛻變、分子重排、五氧化二氮的分解等。ON O21ONONRa HeRaRa522425222688422228622688krk r上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 一級反應(yīng)的微分速率方程A tt cax x或1d ()dxrk axt反應(yīng)： AP A,0 0 0t ca A1 Addcrk ct 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10

15、-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 一級反應(yīng)的積分速率方程1不定積分式：A1Add ck tc1k t常數(shù)Alncd()xa x或1d k tln()ax1k t常數(shù)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 一級反應(yīng)的積分速率方程2定積分式：1/2112 = = ln2/ ytk當(dāng) 時(shí)AA,0A,0A110AAdd lnctccck tk tcc或1100dd ln()xtxak tk taxax11 / ln1 yx ak ty令上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)一級反應(yīng)的特點(diǎn)1. 速率系數(shù) k 的單位為時(shí)間的

16、負(fù)一次方，時(shí)間 t可以是秒(s)，分(min)，小時(shí)(h)，天(d)和年(a)等。2. 半衰期(half-life time) 是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無關(guān)的常數(shù) ， 。2/1t1/21ln2/tk3. 與 t 呈線性關(guān)系。Acln(1) 所有分?jǐn)?shù)衰期都是與起始物濃度無關(guān)的常數(shù)。引伸的特點(diǎn)(2) 1/23/47/8:1:2:3ttt(3) )exp(/10tkcc0/cc反應(yīng)間隔 t 相同, 有定值。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)一級反應(yīng)的例子題目：某金屬钚的同位素進(jìn)行放射，14d后，同位素活性下降了6.85%。試求該同位素的：(1) 蛻變常數(shù)，(

17、2) 半衰期，(3) 分解掉90%所需時(shí)間。11(1) lnaktax解：-11100 ln0.00507d14d1006.85111(3) ln 1tky1/21(2) ln2/136.7dtk111ln454.2d1 0.9k上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)二級反應(yīng) 反應(yīng)速率方程中，濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于2 的反應(yīng)稱為二級反應(yīng)。常見的二級反應(yīng)有乙烯、丙烯的二聚作用，乙酸乙酯的皂化，碘化氫的熱分解反應(yīng)等。222A P 2A )2(AB PBA ) 1 (krkr例如，有基元反應(yīng)：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)

18、的反應(yīng) 二級反應(yīng)的微分速率方程2d()() dxk ax bxt22d (2 )d xk a- xt(1) A BP 0 0 t a b tt a- x b- x x 22 d()dabxk axt當(dāng)時(shí)(2) 2AP 00 2 t a tt a- x x 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 二級反應(yīng)的積分速率方程122dd ()xktax不定積分式：2211xk t k ta- xaa(a- x)2200dd ()xtxktax21/221 () 1yxtk at yakya定積分式：（1） ab21 k tax常數(shù)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回20

19、21-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 二級反應(yīng)的積分速率方程22200d d 2xtx kt(a- x)定積分式：常數(shù)tkxbxaa-b ba2ln1 )2(不定積分式：定積分式：21() ln()b axk ta -ba bx2A C(3) 22xk ta(a- x )上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 二級反應(yīng)（a=b）的特點(diǎn)3. 與 t 成線性關(guān)系。xa11. 速率系數(shù) k 的單位為濃度 -1 時(shí)間 -1 1/221tk a2. 半衰期與起始物濃度成反比引伸的特點(diǎn)：對 的二級反應(yīng)， =1：3：7。8/74/32/1:tttab上一內(nèi)容下

20、一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)三級反應(yīng) 反應(yīng)速率方程中，濃度項(xiàng)的指數(shù)和等于3 的反應(yīng)稱為三級反應(yīng)。三級反應(yīng)數(shù)量較少，可能的基元反應(yīng)的類型有：33233A P3ABA PB2AABC PCBAkrkrkr上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 三級反應(yīng)的微分速率方程 A +

21、 B + C Pt=0 ab c 0t=t(a-x) (b-x) (c-x) x 3d()()()dxk ax bx cxt33() ( = = )k axa b c上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 三級反應(yīng)的積分速率方程不定積分式：3332dd()12()xktaxk tax常數(shù)定積分式：3300dd()xtxktax12321 3 t2 2ayk3221112 ()k taxa232(2)2()(1)yyxk a tyya上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 三級反應(yīng)(a=b=c)的特點(diǎn)1.速率系數(shù) k

22、 的單位為濃度-2時(shí)間-1引伸的特點(diǎn)有：t1/2：t3/4：t7/8=1：5：212.半衰期232/123akt3. 與t 呈線性關(guān)系2)(1xa上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)零級反應(yīng) 反應(yīng)速率方程中，反應(yīng)物濃度項(xiàng)不出現(xiàn)，即反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度無關(guān)，這種反應(yīng)稱為零級反應(yīng)。常見的零級反應(yīng)有表面催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)，這時(shí)反應(yīng)物總是過量的，反應(yīng)速率決定于固體催化劑的有效表面活性位或酶的濃度。A P r = k0上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 零級反應(yīng)的微分和積分式 A P0 0 = - tat ta xx

23、0ddxkt0000dd xtxtkkxt102 1 22xytyaak上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 零級反應(yīng)的特點(diǎn)1.速率系數(shù)k的單位為濃度時(shí)間-13.x與t呈線性關(guān)系2.半衰期與反應(yīng)物起始濃度成正比：02/12kat上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18 僅由一種反應(yīng)物A生成產(chǎn)物的反應(yīng)，反應(yīng)速率與A濃度的n次方成正比，稱為 n 級反應(yīng)。 從 n 級反應(yīng)可以導(dǎo)出微分式、積分式和半衰期表示式等一般形式。這里 n 不等于1。nA P r = kAn10.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng)n 級反應(yīng)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18

24、 10.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) n級反應(yīng)的微分式和積分式(1)速率的微分式： 反應(yīng)物 產(chǎn)物t =0 a 0t =t a-x xr=dx/dt=k(a-x)n(2)速率的定積分式：(n1)ktxaantkxaxnntxn1100)(1111d)(d(3)半衰期的一般式： 12/12/11211212/1111111,nnnaAtktanaxatt上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18 10.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) n 級反應(yīng)的特點(diǎn)：1.速率系數(shù)k的單位為濃度1-n時(shí)間-13.半衰期的表示式為：1121ntAa2. 與t呈線性關(guān)系1)(1nxa 當(dāng)n=0，2，3時(shí)，可以獲得對應(yīng)的反應(yīng)級

25、數(shù)的積分式。但n1，因一級反應(yīng)有其自身的特點(diǎn)，當(dāng)n=1時(shí)，有的積分式在數(shù)學(xué)上不成立。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 衰期與壽期的區(qū)別1nA Pt =0 cA,0 0t =t cA x設(shè)反應(yīng)：AA,0A,0 cxcc令， 衰期是指反應(yīng)發(fā)生后，達(dá)到剩余反應(yīng)物濃度占起始反應(yīng)物濃度某一分?jǐn)?shù)時(shí)所需的時(shí)間。當(dāng)剩下反應(yīng)物恰好是起始的一半時(shí)所需的時(shí)間稱為半衰期。 衰期11314824311142481010ttttttt上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 衰期與壽期的區(qū)別2 壽期是指轉(zhuǎn)化掉的反應(yīng)物占起始濃度達(dá)某一分?jǐn)?shù)時(shí)

26、所需的時(shí)間。當(dāng)轉(zhuǎn)化掉一半所需的時(shí)間稱為半壽期。nA Pt =0 cA,0 0t =t cA x設(shè)反應(yīng)：A,0A,0A,cxcc令壽期7111382844 371118424801 01tttttttt上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 積分法確定反應(yīng)級數(shù)1 積分法又稱嘗試法。當(dāng)實(shí)驗(yàn)測得了一系列cA t 或xt 的動力學(xué)數(shù)據(jù)后，作以下兩種嘗試： 1.將各組 cA,t 值代入具有簡單級數(shù)反應(yīng)的速率定積分式中，計(jì)算 k 值。 若得 k 值基本為常數(shù)，則反應(yīng)為所代入方程的級數(shù)。若求得k不為常數(shù)，則需再進(jìn)行假設(shè)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1

27、810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 積分法確定反應(yīng)級數(shù)2 2.分別用下列方式作圖：積分法適用于具有簡單級數(shù)的反應(yīng)。A211ln ()ctttaxax 如果所得圖為一直線，則反應(yīng)為相應(yīng)的級數(shù)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 微分法確定反應(yīng)級數(shù)1nA Pt =0 cA,0 0t =t cA x微分法要作三次圖，引入的誤差較大，但可適用于非整數(shù)級數(shù)反應(yīng)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作cAt曲線。在不同時(shí)刻t求-dcA/dt以ln(-dcA/dt)對lncA作圖具體作法：AAddncrkct AAdlnlnlnlndcrknctAAdln lndcct以作圖從直線斜率求出n

28、值。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 微分法確定反應(yīng)級數(shù)2這步作圖引入的誤差最大。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 半衰期法確定反應(yīng)級數(shù) 用半衰期法求除一級反應(yīng)以外的其它反應(yīng)的級數(shù)。以lnt1/2lna作圖從直線斜率求n值。從多個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法求出的n值更加準(zhǔn)確。11/21/2ntata1/2 lnln(1)lntAna或 根據(jù) n 級反應(yīng)的半衰期通式： 取兩個(gè)不同起始濃度a，a作實(shí)驗(yàn)，分別測定半衰期為t1/2和 ，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以：12/ 11naAt1/2 t1/21/2ln(/ )1

29、ln( / )ttna a 或 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.4 具有簡單級數(shù)的反應(yīng) 孤立法確定反應(yīng)級數(shù) 孤立法類似于準(zhǔn)級數(shù)法，它不能用來確定反應(yīng)級數(shù)，而只能使問題簡化，然后用前面三種方法來確定反應(yīng)級數(shù)。BAkr 1.使ABB kr 先確定值2.使BAA kr 再確定值10.4上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-

30、18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)對峙反應(yīng)平行反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)對峙反應(yīng)的微分式對峙反應(yīng)的積分式對峙反應(yīng)的特點(diǎn)兩個(gè)一級平行反應(yīng)的微分、積分式兩個(gè)二級平行反應(yīng)的微分、積分式平行反應(yīng)的特點(diǎn)連續(xù)反應(yīng)的微分、積分式連續(xù)反應(yīng)的近似處理連續(xù)反應(yīng)的ct關(guān)系圖中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)對峙反應(yīng) 在正、逆兩個(gè)方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)稱為對峙反應(yīng)，俗稱可逆反應(yīng)。正、逆反應(yīng)可以為相同級數(shù)，也可以為具有不同級數(shù)的反應(yīng)。例如：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 對峙反應(yīng)

31、的微分式對峙反應(yīng)的凈速率等于正向速率減去逆向速率，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，凈速率為零。ee11 -e1e1)(0)(xxakkxkxak為簡單起見，考慮1-1級對峙反應(yīng)t =0 a 0t =t a-x xt =te a-xe xe上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 對峙反應(yīng)的積分式 測定了t 時(shí)刻的產(chǎn)物濃度x，已知a和xe，就可分別求出k1和k-1。ee1elnxxk atxxee1e ln xxkatxxee1elnaxxkatxx上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 對峙反應(yīng)的特點(diǎn)1.凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值

32、2.達(dá)到平衡時(shí)，反應(yīng)凈速率等于零3.正、逆速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù) K=k正/k逆4.在ct圖上，達(dá)到平衡后，反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度 不再隨時(shí)間而改變上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)平行反應(yīng) 相同反應(yīng)物同時(shí)進(jìn)行若干個(gè)不同的反應(yīng)稱為平行反應(yīng)。 平行反應(yīng)的級數(shù)可以相同，也可以不同，前者數(shù)學(xué)處理較為簡單。 這種情況在有機(jī)反應(yīng)中較多，通常將生成期望產(chǎn)物的一個(gè)反應(yīng)稱為主反應(yīng)，其余為副反應(yīng)。 總的反應(yīng)速率等于所有平行反應(yīng)速率之和。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回202

33、1-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 兩個(gè)一級平行反應(yīng)的微、積分公式ABC(k1)(k2) AB Ct=0 a 0 0t=ta-x1-x2 x1 x2 令x=x1+x2ddxrt12ln()akk tax1200d()d xtxkktax12ddddxxtt12()()k axkax12()()kkax上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 兩個(gè)二級平行反應(yīng)的微、積分公式1 C6H5Cl Cl2 對- C6H4Cl2 鄰-C6H4Cl2t=0 a b 0 0t=t a-x1-x2 b-x1-x2 x1 x2令x=x1+x2C6H5Cl+Cl2對-C

34、6H4Cl2+HCl(k1)(k2)鄰-C6H4Cl2+HCl上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 兩個(gè)二級平行反應(yīng)的微、積分公式21212ddd()()()dddxxxrkkax bxttt1200d()d()()xtxkktax bx12 ()()xabkk ta ax時(shí)：121() ln()()b axabkk taba bx時(shí)：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 平行反應(yīng)的特點(diǎn)11.平行反應(yīng)的總速率等于各平行反應(yīng)速率之和，2.速率方程的微分式和積分式與同級的簡單反應(yīng)的速率方程相似，只是速率系數(shù)為各個(gè)反

35、應(yīng)速率系數(shù)之和，3.當(dāng)各產(chǎn)物的起始濃度為零時(shí)，在任一瞬間，各產(chǎn)物濃度之比等于速率系數(shù)之比， 若各平行反應(yīng)的級數(shù)不同，則無此特點(diǎn)。1122kxkx上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 平行反應(yīng)的特點(diǎn)24.用合適的催化劑可以改變某一反應(yīng)的速率，從而提高主反應(yīng)產(chǎn)物的產(chǎn)量，5.用改變溫度的辦法，可以改變產(chǎn)物的相對含量?；罨芨叩姆磻?yīng)，速率系數(shù)隨溫度的變化率也大。a2dlndEkTRT上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng)連續(xù)反應(yīng) 有很多化學(xué)反應(yīng)是經(jīng)過連續(xù)幾步才完成的，前一步生成物中的一部分或全部作為下一步反應(yīng)的部分或全部

36、反應(yīng)物，依次連續(xù)進(jìn)行，這種反應(yīng)稱為連續(xù)反應(yīng)或連串反應(yīng)。 連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理極為復(fù)雜，我們只考慮最簡單的由兩個(gè)單向一級反應(yīng)組成的連續(xù)反應(yīng)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 連續(xù)反應(yīng)的微、積分式11k1d(1) dxk xt10ddxtaxk tx1lnak tx1ek txa A B Ct=0 a 0 0t=t x y zx+y+z=aCBA21 kk上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 連續(xù)反應(yīng)的微、積分式212d(2) dyk xk yt112 ek tk ak y ：解線性微分方程得12121(ee)k

37、 tk tk aykk12-212121 = 1eek tk tkkzakkkk2d(3) dzk yt zaxy上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 連續(xù)反應(yīng)的近似處理 由于連續(xù)反應(yīng)的數(shù)學(xué)處理比較復(fù)雜，一般作近似處理。當(dāng)其中某一步反應(yīng)的速率很慢，就將它的速率近似作為整個(gè)反應(yīng)的速率，這個(gè)慢步驟稱為連續(xù)反應(yīng)的速率控制步驟(rate determining step)。(1)當(dāng)k1k2，第二步為速控步)e1 (2tkaZ(2)當(dāng)k2k1，第一步為速控步)e1 (1tkaZ12-212121 = 1eek tk tkkzakkkk上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返

38、回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 連續(xù)反應(yīng)的ct關(guān)系圖 因?yàn)橹虚g產(chǎn)物既是前一步反應(yīng)的生成物，又是后一步反應(yīng)的反應(yīng)物，它的濃度有一個(gè)先增后減的過程，中間會出現(xiàn)一個(gè)極大值。 這極大值的位置和高度決定于兩個(gè)速率系數(shù)的相對大小，如下圖所示：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.5 幾種典型的復(fù)雜反應(yīng) 中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算在中間產(chǎn)物濃度y出現(xiàn)極大值時(shí)，它的一階導(dǎo)數(shù)為零。12121()k tk tk ayeekk0 , 0 , 012121mmtktkmekekttka所以這時(shí)因?yàn)?112121d0dk tk tyk ak ek etkk1212lnlnkkkktm12

39、121()mmk tk tmk ayeekk10.5上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響F范霍夫近似規(guī)律F溫度對反應(yīng)速率影響的類型F阿侖尼烏斯公式F熱力學(xué)和動力學(xué)對 rT關(guān)系看法的矛盾。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響 范霍夫（vant Hoff)近似規(guī)律 范霍夫根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)出一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律：溫度每升高10 K，反應(yīng)速率近似增加24倍。這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律可以用來估計(jì)溫度對反應(yīng)速率的影響。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響 溫度對反應(yīng)速率影響的類型1rTrT

40、rTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有五種類型：（1）反應(yīng)速率隨溫度的升高而逐漸加快，它們之間呈指數(shù)關(guān)系，這類反應(yīng)最為常見。（2）開始時(shí)溫度影響不大，到達(dá)一定極限時(shí)，反應(yīng)以爆炸的形式極快地進(jìn)行。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響 溫度對反應(yīng)速率影響的類型2（3）在溫度不太高時(shí)，速率隨溫度的升高而加快，到達(dá)一定的溫度，速率反而下降。如多相催化反應(yīng)和酶催化反應(yīng)。（4）速率在隨溫度升到某一高度時(shí)下降，再升高溫度，速率又迅速增加，可能發(fā)生了副反應(yīng)。（5） 溫度升高，速率反而下降。這種類型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。rTrTrTrTrT(1)(

41、2)(3)(4)(5)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響 阿侖尼烏斯公式1（1）指數(shù)式： )exp(RTEAka描述了速率常數(shù)隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱為指前因子， 稱為阿侖尼烏斯活化能，阿侖尼烏斯認(rèn)為A和 都是與溫度無關(guān)的常數(shù)。aEaE（2）對數(shù)式：BRTEkaln描述了速率系數(shù)與 1/T 之間的線性關(guān)系?？梢愿鶕?jù)不同溫度下測定的 k 值，以 lnk 對 1/T 作圖，從而求出活化能 。aE上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響 阿侖尼烏斯公式2（3）定積分式)11(ln2112TTREkka 設(shè)活化能

42、與溫度無關(guān)，根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的 k 值求活化能。（4）微分式a2dlndEkTRT上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.6 溫度對反應(yīng)速率的影響 熱力學(xué)和動力學(xué)對 rT關(guān)系看法的矛盾1（1）熱力學(xué)觀點(diǎn)根據(jù)vant Hoff公式 1.對于吸熱反應(yīng)， 0,溫度升高， 增大， 亦增大，有利于正向反應(yīng)。bfkk /2.對于放熱反應(yīng)， k2。反應(yīng)(1)達(dá)到平衡時(shí)：212-1I MI Mkk2121II kk2122222221H IH I H I k krkkk22(1)IM2IM(2)H2I2HI 反應(yīng)機(jī)理：快平衡慢上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)

43、支鏈反應(yīng)1 支鏈反應(yīng)也有鏈引發(fā)過程，所產(chǎn)生的活性質(zhì)點(diǎn)一部分按直鏈方式傳遞下去，還有一部分每消耗一個(gè)活性質(zhì)點(diǎn)，同時(shí)產(chǎn)生兩個(gè)或兩個(gè)以上的新活性質(zhì)點(diǎn)，使反應(yīng)像樹枝狀支鏈的形式迅速傳遞下去。 因而反應(yīng)速度急劇加快，引起支鏈爆炸。如果產(chǎn)生的活性質(zhì)點(diǎn)過多，也可能自己相碰而失去活性，使反應(yīng)終止。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)支鏈反應(yīng)2上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)氫與氧氣生成水汽的反應(yīng)1 2H2(g)+O2(g)2H2O(g) (總反應(yīng)) 這個(gè)反應(yīng)看似簡單，但反應(yīng)機(jī)理很復(fù)雜，至今尚不十分清楚。但知道反應(yīng)中有以下幾個(gè)主要步驟和存在H、O、

44、OH和HO2等活性物質(zhì)。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)氫與氧氣生成水汽的反應(yīng)222222222222222(1)HOHOH(2)HHOH OOH(3)OHHH OH(4)HOHOO(5)OHHOH(6)HOMH OM(7)HHMHM(8)HOHMH OM(9)HHO 器壁穩(wěn)定分子直鏈傳遞鏈引發(fā)支鏈傳遞鏈終止(氣相） 鏈終止(器壁上)上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)何時(shí)發(fā)生支鏈爆炸？11.壓力低于ab線，不爆炸。2.隨著溫度的升高，活性物質(zhì)與反應(yīng)分子碰撞次數(shù)增加，使支鏈迅速增加，如反應(yīng)(4)和(5)，就引發(fā)支鏈爆炸，這處于ab

45、和bc之間。 反應(yīng)(4)和(5)有可能引發(fā)支鏈爆炸,但能否爆炸還取決于溫度和壓力。 因活性物質(zhì)在到達(dá)器壁前有可能不發(fā)生碰撞，而在器壁上化合生成穩(wěn)定分子，如反應(yīng)(9)，ab稱為爆炸下限。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)何時(shí)發(fā)生支鏈爆炸？2上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.8 鏈反應(yīng)何時(shí)發(fā)生支鏈爆炸？33.壓力進(jìn)一步上升，粒子濃度很高，有可能發(fā)生三分子碰撞而使活性物質(zhì)銷毀，如反應(yīng)(6)-(8)，也不發(fā)生爆炸，bc稱為爆炸上限。4.壓力繼續(xù)升高至c以上，反應(yīng)速率快，放熱多，發(fā)生熱爆炸。5.溫度低于730 K，無論壓力如何變化，都不會爆炸。10.

46、8上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.9 擬定反應(yīng)歷程的一般方法1.寫出反應(yīng)的計(jì)量方程。2.實(shí)驗(yàn)測定速率方程，確定反應(yīng)級數(shù)。3.測定反應(yīng)的活化能。4.用順磁共振(EPR)、核磁共振(NMR)和質(zhì)譜等手段測定中間產(chǎn)物的化學(xué)組成。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-1810.9 擬定反應(yīng)歷程的一般方法5.擬定反應(yīng)歷程。7.從動力學(xué)方程計(jì)算活化能，是否與實(shí)驗(yàn)值相等。6.從反應(yīng)歷程用穩(wěn)態(tài)近似、平衡假設(shè)等近似方法推導(dǎo)動力學(xué)方程，是否與實(shí)驗(yàn)測定的一致。8.如果(6)(7)的結(jié)果與實(shí)驗(yàn)一致，則所擬的反應(yīng)歷程基本準(zhǔn)確，如果不一致則應(yīng)作相應(yīng)的修正。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回20

47、21-10-18擬定反應(yīng)歷程的例子1.反應(yīng)計(jì)量方程 C2H6C2H4+H22.實(shí)驗(yàn)測定速率方程為一級，r =kC2H63.實(shí)驗(yàn)活化能Ea=284.5 kJmol-14.發(fā)現(xiàn)有CH3,C2H5等自由基。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-181263a1326425a12524a126252a25261.C H2CH 351.5 kJ mol2.CHC HCHC H 33.5 kJ mol3.C HC HH 167 kJ mol4.HC HC HH 29.3 kJ mol.5.HC HC H EEEE1a 0 kJ molE擬定反應(yīng)歷程的例子5.擬定反應(yīng)歷程。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O

48、返回2021-10-18擬定反應(yīng)歷程的例子8.動力學(xué)方程、活化能與實(shí)驗(yàn)值基本相符，所以擬定的反應(yīng)歷程是合理的。6.根據(jù)歷程，用穩(wěn)態(tài)近似作合理的近似得動力學(xué)方程為：HCdHdC622/1543162kkkktr7.1 -a,5a,4a,3a,1amolkJ274)(21)(EEEEE 表觀上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18速率決定步驟 在連續(xù)反應(yīng)中，如果有某步很慢，該步的速率基本上等于整個(gè)反應(yīng)的速率，則該慢步驟稱為速率決定步驟，簡稱速決步或速控步。利用速決步近似，可以使復(fù)雜反應(yīng)的動力學(xué)方程推導(dǎo)步驟簡化。上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18速率決定步驟AB1kr 慢步

49、驟后面的快步驟可以不考慮。只需用平衡態(tài)近似法求出第1，2步的速率。雖然第二步是速決步，但中間產(chǎn)物C的濃度要從第一步快平衡求。例2. 快 慢 快 快A+BCDEF例1.慢快快ABCDE上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止 在離地面10-50 km的區(qū)域是寒冷、干燥的同溫層區(qū)，其中的臭氧層可防止宇宙射線和紫外光對地球生物的傷害。當(dāng)臭氧含量降低到一定程度，稱之為空洞。 造成臭氧空洞主要是在同溫層中發(fā)生了以下兩類反應(yīng)：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止2(1) N ONNOh322ONONOO22ONONOO322OOOO凈反應(yīng)

50、：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止222(2) CF ClClCF Clh32OClClOO2OClOClO322OOOO凈反應(yīng)：上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18臭氧層空洞的產(chǎn)生與防止 氟里昂和汽車尾氣中的氮氧化物類化合物進(jìn)入同溫層后，在紫外光的作用下，產(chǎn)生NO和Cl，作為催化劑將持續(xù)不斷地破壞奇數(shù)氧，造成臭氧含量的下降。所以地球上必須控制氮氧化物和氯氟烴的排放。10.9上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18JACOBUS HENRICUS VANT HOFFJACOBUS HENRICUS VANT HOFF (1852-

51、1911) Dutch physical chemist,received the first Nobel Prize in chemistry in 1901 for “the discovery of the laws of chemical dynamics and of osmotic pressure.” Vant Hoff was one of the early developers of the laws of chemical kinetics,developing mehtods for determining the order of a reaction;he dedu

52、ced the relation between temperature and the equilbrium constant of a chemical reaction. 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18JACOBUS HENRICUS VANT HOFFIn 1874, vant Hoff (and also J.A. Le Bel, independently) proposed what must be considered one of the most important ideas in the history of chemistry, namely th

53、e tetrahedral carbon bond. Vant Hoff carried Pasteurs ideas on asymmetry to the molecular level , and asymmetry required bonds tetrahedrally distributed about a central carbon atom. Structural organic chemistry was born.上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18SVANTE AUGUST ARRHENIUSSVANTE AUGUST ARRHENIUS (1859-19

54、27)Swedish chemist, is recognized as one of the founders of physical chemistry. His theory of electrolytic dissociation was first presented in his doctoral dissertation to the University of Uppsala (1884),receiving only the award fourth class. A colleague correctly remarked: “This is a very cautious but very unfortunate choice. 上一內(nèi)容下一內(nèi)容回主目錄O返回2021-10-18SVANTE AUGUST ARRHENIUSIt is possible to make serious mistakes from pure cautiousness. There are chapters in Arrhenius thesis which alone are worth more of less all the faculty can offter in the way of marks.” His theory was eventually accepted