天然藥物化學(xué)整理_第1頁(yè)
天然藥物化學(xué)整理_第2頁(yè)
天然藥物化學(xué)整理_第3頁(yè)
天然藥物化學(xué)整理_第4頁(yè)
天然藥物化學(xué)整理_第5頁(yè)
已閱讀5頁(yè),還剩7頁(yè)未讀 繼續(xù)免費(fèi)閱讀

下載本文檔

版權(quán)說(shuō)明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請(qǐng)進(jìn)行舉報(bào)或認(rèn)領(lǐng)

文檔簡(jiǎn)介

1、;名詞解釋1. pH梯度萃取法:是指在分離過(guò)程中,逐漸改變?nèi)軇┑膒H酸堿度來(lái)萃取有效成分或去除雜質(zhì)的方法。2. 有效成分:有效成分是指經(jīng)藥理和臨床篩選具有生物活性的單體化合物,能用結(jié)構(gòu)式表示,并具一定物理常數(shù)。3.苷類:又稱配糖體,是糖和糖的衍生物與另一非糖物質(zhì)通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的化合物。4.原生苷與次生苷:原生苷:植物體內(nèi)原存形式的苷。次生苷:是原生苷經(jīng)過(guò)水解去掉部分糖生成的苷。5. 香豆素:為順式鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯,具有苯駢-吡喃酮基本結(jié)構(gòu)的化合物。6.木脂素:由二分子的苯丙素氧化縮合而成的一類化合物,廣泛存在于植物的木部和樹(shù)脂中,故名木脂素。7.醌類:指具有醌式結(jié)構(gòu)的一系列化合物

2、,包括鄰醌、對(duì)醌。常見(jiàn)有苯醌、萘醌、蒽醌、菲醌。8. 黃酮類化合物:指兩個(gè)苯環(huán)(A環(huán)和B環(huán))通過(guò)中間三碳鏈相互聯(lián)結(jié)而成的(6C-3C-6C)一系列化合物。9.萜類化合物:是一類結(jié)構(gòu)多變,數(shù)量很大,生物活性廣泛的一大類重要的天然藥物化學(xué)成份。其骨架一般以五個(gè)碳為基本單位,可以看作是異戊二烯的聚合物及其含氧衍生物。但從生源的觀點(diǎn)看,甲戊二羥酸(mevalonic acid, MVA)才是萜類化合物真正的基本單元。10.皂苷:是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的苷類化合物。它的水溶液經(jīng)振搖后能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣的泡沫。11. 生物堿:是天然產(chǎn)的一類含氮有機(jī)化合物,大多數(shù)具有氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),呈堿性并有較強(qiáng)的生物活性

3、。簡(jiǎn)答題1常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列?哪些與水混溶?哪些與水不混溶?石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯正丁醇 丙酮乙醇甲醇水 與水互不相溶 與水相混溶2.(1)以聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的洗脫先后順序洗脫先后順序是: C A B A B C理由: A、C都具有4個(gè)酚羥基,但是C是非平面的二氫黃酮,與聚酰胺吸附力較弱,所以先于A洗脫;B分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來(lái)。(2)用聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以50%乙醇液洗脫先后順序是: B C A A B C理由:B、C同是單糖苷,但B中羥基少且分子是非平面與聚酰胺吸附力較弱,所以先于A洗脫下來(lái)

4、,A是苷元,且分子中羥基最多與聚酰胺吸附最牢固,所以最后洗脫下來(lái)。(3)用聚酰胺柱色譜分離下列化合物,以濃度遞增的乙醇液洗脫時(shí)的先后順序,并說(shuō)明理由。 A B C洗脫先后順序是:B AC理由:原因:以含水溶劑系統(tǒng)洗脫時(shí),苷比苷元先洗脫下來(lái),因此B最先洗脫。而分子內(nèi)芳香程度越高,共軛雙鍵越多,吸附力越強(qiáng)。黃酮二氫黃酮,即CA,因此A比C先洗脫下來(lái)。3. (1)中國(guó)藥典以人參皂苷Re、Rb1、Rg1為對(duì)照品,進(jìn)行人參及含人參中成藥中的皂苷的硅膠TLC鑒定,其展開(kāi)條件是:氯仿-甲醇-水(65:35:10),于410條件下置12小時(shí)分取下層作為展開(kāi)劑。 Rf大小順序是:人參皂苷Rg1 人參皂苷Re 人

5、參皂苷Rb1 原因:(1)苷元連接的糖數(shù)目越多,極性越大,Rf越小。 (2)羥基糖的極性大于去氧糖。(2)硅膠薄層層析,以氯仿-甲醇(855)展開(kāi),海可皂苷元(A)、替告皂苷元(B)、洛可皂苷元(C)的Rf大小順序是: B A C A B C原因:三種皂苷元的結(jié)構(gòu)差別僅在官能團(tuán)不同,極性大小取決于官能團(tuán)的種類,極性順序:洛可皂苷元(OH)??稍碥赵–=O)替告皂苷元(H)。在極性色譜中,化合物極性大,Rf小。所以,Rf大小順序是:B A C4. (1)含2.0%AgNO3處理的硅膠柱層析,以苯:無(wú)水乙醚(5:1)洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序?yàn)?A B C A B C理由:采用硝酸銀柱色譜

6、分離,雙鍵數(shù)目相同時(shí),比較空間位阻的影響。A是反式雙鍵較順式雙鍵空間位阻大吸附力弱于B,C有末端雙鍵因?yàn)榭臻g位阻最小,較非末端雙鍵吸附牢,最后洗脫;所以洗脫先后順序依次為ABC。(2)含20%AgNO3處理的硅膠柱層析,以苯:無(wú)水乙醚(5:1)洗脫下列兩組化合物的洗脫先后順序?yàn)?a b c a b c理由: b、c雙鍵多、吸附力a雙鍵少、吸附力 c為環(huán)外雙鍵吸附力b環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力分析題1.(1).為什么-OH蒽醌比-OH蒽醌的酸性大。答:因?yàn)?OH與羰基處于同一個(gè)共軛體系中,受羰基吸電子作用的影響,使羥基上氧的電子云密度降低,質(zhì)子容易解離,酸性較強(qiáng)。而-OH處在羰基的鄰位,因產(chǎn)生分子內(nèi)氫鍵,質(zhì)

7、子不易解離,故酸性較弱。(2).比較下列蒽醌的酸性強(qiáng)弱,并利用酸性的差異分離他們,寫出流程。A. 1,4,7-三羥基蒽醌B. 1,5-二OH-3-COOH蒽醌C. 1,8-二OH蒽醌D. 1-CH3蒽醌5%NaOH乙醚層堿水液(含有B)堿水液(含有A)乙醚層5%Na2CO3混合物乙醚液5%NaHCO3堿水液(含有C)乙醚層(含有D)答:酸性強(qiáng)弱順序:BACD2. (1)比較下列各組化合物堿性的強(qiáng)弱堿性的強(qiáng)弱程度: A C B A B C理由:A是叔胺堿,氮原子是SP3雜化,C中的氮原子是SP2雜化,A的堿性強(qiáng)于C。B中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中,其孤電子對(duì)與羰基的-電子形成p-共軛,堿性最弱。(2)

8、下列生物堿堿性強(qiáng)弱順序: C B A A B C理由:C是季銨堿,堿性最強(qiáng),B中氮原子是SP3雜化,堿性次之,A中的氮原子是SP2雜化,堿性弱于B、C。(3)下列化合物堿性強(qiáng)弱順序: C B A A B C理由:B分子結(jié)構(gòu)中,氮原子附近的環(huán)氧結(jié)構(gòu)形成空間位阻以及誘導(dǎo)效應(yīng),使其堿性較C弱。A中氮原子處于酰胺結(jié)構(gòu)中,其孤電子對(duì)與羰基的-電子形成p-共軛,堿性最弱。(4)比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序: B A C A B C理由:B是仲胺堿,氮原子是SP3雜化,A是芳雜胺類生物堿,氮原子是SP2雜化,所以B堿性強(qiáng)于A;C是酰胺堿,由于p-共軛的作用,氮原子電子云密度平均化,堿性弱于A、B。(5)比較

9、下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序: b a c a b c理由:b中生物堿的鹽(共軛酸)中的H與生物堿結(jié)構(gòu)中O形成氫鍵,使得生物堿的鹽穩(wěn)定,故堿性增強(qiáng),強(qiáng)于a。而c為酰胺型生物堿,堿性最弱。(6)比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序:a b a b 理由:a為醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基,N原子質(zhì)子化成季銨堿,堿性較強(qiáng);b為sp3雜化。 (7)比較下列生物堿的堿性強(qiáng)弱順序: d c a b 理由:因?yàn)閏是仲胺,氮原子是sp3雜化,a是亞胺,是sp2雜化;SP3 SP2SP; b為酰胺結(jié)構(gòu);醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基,N原子質(zhì)子化成季銨堿,堿性較強(qiáng)3.(1)某植物藥含有下列季銨堿、叔胺堿、酚性叔胺堿及水溶

10、性、脂溶性雜質(zhì),試設(shè)計(jì)提取分離三種生物堿的試驗(yàn)流程。酸水(2%H2SO4、2%酒石酸等)溶解、濾過(guò)總生物堿答:酸水濾液有機(jī)溶劑萃?。–HCl3、苯等)酸水層有機(jī)溶劑層(脂溶性雜質(zhì))氨水調(diào)pH910有機(jī)溶劑萃取堿水層有機(jī)溶劑層pH12正丁醇萃取或雷氏銨鹽沉淀1%2%NaOH萃取有機(jī)溶劑層(叔胺堿)堿水層正丁醇層(季銨堿)水層(水溶性雜)NH4Cl/CHCl3CHCl3層(酚性叔胺堿)(2)某植物藥中含有下列A、B、C三種生物堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì),(1)寫出檢識(shí)生物堿的試劑組成、現(xiàn)象及注意事項(xiàng)。(2)試設(shè)計(jì)提取與分離三種生物堿的實(shí)驗(yàn)流程。 A B C答:(1)檢識(shí)生物堿的試劑組成、現(xiàn)象:供試液+

11、碘化鉍鉀試劑桔紅 供試液+碘化汞鉀試劑白色 供試液+硅鎢酸試劑白色注意事項(xiàng):生物堿的沉淀反應(yīng)介質(zhì)是在酸性條件下進(jìn)行,因?yàn)樵谥行?、堿性下生物堿沉淀試劑本身就析出沉淀。以酸水提取生物堿,常混有多肽,蛋白質(zhì),鞣質(zhì)等雜質(zhì),也與沉淀試劑產(chǎn)生沉淀,應(yīng)排除其干擾。(2)提取與分離三種生物堿的實(shí)驗(yàn)流程如下:酸水(2%H2SO4、2%酒石酸等)溶解、濾過(guò)總生物堿酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層(脂溶性雜質(zhì))氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%NaOH萃取正丁醇萃取水層(水溶性雜質(zhì))正丁醇層(B)CHCl3層(C)堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層(A)(3)某藥材的乙

12、醇提取濃縮物中含有小檗堿、四氫巴馬汀、小檗胺三種生物堿及水溶性雜質(zhì)、脂溶性雜質(zhì),設(shè)計(jì)提取分離各類成分試驗(yàn)流程。 小檗堿 四氫巴馬汀 小檗胺 酸水(2%H2SO4、2%酒石酸等)溶解、濾過(guò)氨水調(diào)pH910CHCl3萃取總生物堿酸水濾液CHCl3萃取(或苯等萃取)CHCl3層( )酸水層CHCl3層堿水層2%NaOH萃取堿水層CHCl3層( )NH4Cl/CHCl3正丁醇層( )CHCl3層( )正丁醇萃取水層( )答:酸水(2%H2SO4、2%酒石酸等)溶解、濾過(guò)總生物堿 答:酸水濾液CHCl3萃?。ɑ虮降容腿。┧崴畬覥HCl3層(脂溶性雜質(zhì))氨水調(diào)pH910CHCl3萃取堿水層CHCl3層2%

13、NaOH萃取正丁醇萃取水層(水溶性雜質(zhì))CHCl3層(四氫巴馬)汀)正丁醇層(小檗堿)堿水層NH4Cl/CHCl3CHCl3層(小檗胺)4. (1)某中藥主要含有大黃酸、大黃素、大黃素甲醚,三種成分的氧苷試完成下列問(wèn)題。(1)如何鑒定藥材中含有該類成分?(2)試設(shè)計(jì)從該中藥中提取、分離三種苷元的流程答:(1)藥材粉末0.5g置試管中,加入稀硫酸10ml ,于水浴中加熱至沸后10分鐘,放冷后,加(2ml乙醚振搖,則醚層顯黃色,分出醚層加0.5% NaOH水溶液振搖,水層顯紅色,而醚層退至無(wú)色。說(shuō)明有羥基蒽醌類成分。(2)答:提取分離游離蒽醌的流程為: 中藥材粗粉 等體積稀硫酸、氯仿水浴回流4h

14、氯仿層溶液 剩余物(藥渣以及水溶性雜質(zhì))5%NaHCO3萃取堿水層 氯仿層 酸化 5%NaCO3萃取 黃色沉淀 (大黃酸) 堿水層 氯仿層 (大黃素) (大黃素甲醚)(2)某中藥中含有下列成分,試提取并分離出其中的蒽醌類成分(1) (2) (3) (4)樹(shù)膠 (5)蛋白質(zhì) (6)淀粉 (7)氨基酸答:藥材乙醚回流5%NaOH乙醚層堿水液(含有1)堿水液(含有3)乙醚層5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO3堿水液(含有2)乙醚層藥渣(含4、5、6、7)(3)中藥虎杖中含有大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、大黃素-8-D-葡萄糖苷、大黃素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜蘆醇、白藜蘆醇葡萄糖苷等成分,試設(shè)

15、計(jì)從虎杖中提取分離游離蒽醌的流程。 答:虎杖粗粉150g95%乙醇回流提取3次(500ml,1.5h;300ml,1h;300ml,1h)乙醇提取液減壓回收乙醇至無(wú)醇味濃縮物加水30ml轉(zhuǎn)移至分液漏斗中,乙醚萃取,第1次20ml,以后各10ml,至萃取液無(wú)色,合并萃取液 (黃素-8-D-葡萄糖苷、白藜蘆醇葡萄糖苷、大黃素甲醚-8-D-葡萄糖) 水層 乙醚液 5%Na2CO3 萃取,每次10ml,萃取約45次,至乙醚層色淺Na2CO3層 乙醚層加鹽酸調(diào)pH2 5%NaOH溶液10ml,萃取約放置沉淀, 抽濾45次,至乙醚層色 黃色沉淀(大黃素) NaOH層 乙醚層酸化加鹽酸調(diào)pH2放置沉淀,抽濾

16、 黃色沉淀(大黃酚、大黃素甲醚) 硅膠色譜分離大黃素甲醚大黃酚(4)中藥萱草根中含有大黃酸、大黃酚、決明蒽醌、決明蒽醌甲醚、-谷甾醇等成分,試設(shè)計(jì)提取分離流程。 決明蒽醌 決明蒽醌甲醚 表7-11 決明子中的蒽醌成分化合物R1R2R3姜決明子素-OH-H-H決明素-OH-OCH3-OCH3甲基鈍葉決明素-OCH3-OCH3-OCH3橙黃決明素-OH-OCH3-OH答:(甲基鈍葉決明子素)5.(1)根據(jù)下列流程,指出劃線部分的作用,并回答相關(guān)問(wèn)題槐花粗粉加約倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液,攪拌下加入石灰乳至pH89,并保持該pH值30分鐘,趁熱抽濾,反復(fù)次水提取液藥渣在6070C下,用濃鹽酸調(diào)p

17、H45,攪拌,靜置放冷,濾過(guò),水洗至洗液呈中性,60C干燥。濾液 沉淀 熱水或乙醇重結(jié)晶 蕓香苷結(jié)晶(1)流程中采用的提取方法與依據(jù)是什么?(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的?(3)以石灰乳調(diào)pH89的目的?如果pH12以上會(huì)造成什么結(jié)果?(4)酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5?如果pH2以上會(huì)造成什么結(jié)果?(5)以熱水或乙醇重結(jié)晶的依據(jù)?提取蕓香苷還可以采用什么方法?答:(1)流程中采用的提取方法是:堿提取酸沉淀法依據(jù):蕓香苷顯酸性可溶于堿水。(2)提取液中加入0.4%硼砂水的目的:硼砂可以與鄰二羥基絡(luò)合,保護(hù)鄰二羥基不被氧化。(3)以石灰乳調(diào)pH89的目的:蕓香苷含有7-OH,4-OH,堿性較強(qiáng)可以溶于pH89的堿水中。如果pH12以上,堿性太強(qiáng),鈣離子容易與羥基、羰基形成難溶于水的鰲合物,降低收率。(4)酸化時(shí)加鹽酸為什么控制pH在4-5足以是蕓香苷

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無(wú)特殊說(shuō)明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請(qǐng)下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請(qǐng)聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁(yè)內(nèi)容里面會(huì)有圖紙預(yù)覽,若沒(méi)有圖紙預(yù)覽就沒(méi)有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫(kù)網(wǎng)僅提供信息存儲(chǔ)空間,僅對(duì)用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護(hù)處理,對(duì)用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對(duì)任何下載內(nèi)容負(fù)責(zé)。
  • 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當(dāng)內(nèi)容,請(qǐng)與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準(zhǔn)確性、安全性和完整性, 同時(shí)也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對(duì)自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

最新文檔

評(píng)論

0/150

提交評(píng)論