有機(jī)化合物的定性鑒別

1、有機(jī)化合物的定性鑒別總結(jié)有機(jī)化合物的定性鑒別總結(jié) 1 1溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 2 2高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴 3 3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴 4 4銅氨溶液鑒別末端炔烴銅氨溶液鑒別末端炔烴 5 5硝酸銀硝酸銀- -乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴 6 6酰氯檢驗(yàn)醇酰氯檢驗(yàn)醇 7 7盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級醇盧卡斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級醇 8 8土倫試劑鑒別醛和酮土倫試劑鑒別醛和酮 9 92,4-2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮 10 10菲林溶液鑒別脂肪醛菲林溶液鑒別脂肪醛 1111

2、碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮 1212苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚 1313對亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽對亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽 14.三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇 1515興斯堡反應(yīng)鑒別一、二、三級胺興斯堡反應(yīng)鑒別一、二、三級胺 1616亞硝酸試驗(yàn)鑒別一級胺、二級亞硝酸試驗(yàn)鑒別一級胺、二級胺胺、三級胺、三級胺 烯烴分子中含烯烴分子中含c=c雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失，雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應(yīng)，使溴的紅棕色消失，因此在實(shí)驗(yàn)室中常用溴與烯烴的加成反應(yīng)對烯烴進(jìn)行定性和定量分析，如因此在實(shí)驗(yàn)室中常用溴與烯烴的加成

3、反應(yīng)對烯烴進(jìn)行定性和定量分析，如用用5%溴的四氯化碳溶液和烯烴反應(yīng)，當(dāng)在烯烴中滴入溴溶液后，紅棕色溴的四氯化碳溶液和烯烴反應(yīng)，當(dāng)在烯烴中滴入溴溶液后，紅棕色馬上消失，表明發(fā)生了加成反應(yīng)。據(jù)此，可鑒別烯烴。馬上消失，表明發(fā)生了加成反應(yīng)。據(jù)此，可鑒別烯烴。1 1溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴溴的四氯化碳溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴cc+ br2brccbr 2 2高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)烯烴和炔烴rch=chr + h2o + kmno4rcook + rcook + mno2 烯烴分子中含烯烴分子中含c=c雙鍵，能被高錳酸鉀溶液氧化，如果用冷、稀的中性高錳雙鍵，能被高錳酸鉀溶液氧化，如果

4、用冷、稀的中性高錳酸鉀溶液為氧化劑，得到順鄰二醇。如果用較強(qiáng)烈的反應(yīng)條件：酸性、堿性或加酸鉀溶液為氧化劑，得到順鄰二醇。如果用較強(qiáng)烈的反應(yīng)條件：酸性、堿性或加熱，則得到氧化裂解產(chǎn)物。熱，則得到氧化裂解產(chǎn)物。ch3ch2ch ch2kmno4h2o, ohohohkmno4h2o, ohoho+ hcooh進(jìn)一步氧化co2 + h2o 將高錳酸鉀的稀水溶液滴加到烯烴中，高錳酸鉀溶液的紫色會褪去，由于將高錳酸鉀的稀水溶液滴加到烯烴中，高錳酸鉀溶液的紫色會褪去，由于mn+7被還原成被還原成mno3-， mno3-很不穩(wěn)定，歧化為很不穩(wěn)定，歧化為mno4-和和mno2，因此在反應(yīng)時(shí)，因此在反應(yīng)時(shí)能見到

5、能見到mno2沉淀生成。可以根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象來鑒定烯烴沉淀生成?？梢愿鶕?jù)上述實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象來鑒定烯烴 末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀白色沉末端炔烴含有活潑氫，可與硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成炔化銀白色沉淀。據(jù)此可鑒別末端炔烴類化合物。淀。據(jù)此可鑒別末端炔烴類化合物。3 3硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴硝酸銀氨溶液鑒別末端炔烴rc ch + ag(nh3)+2no3 rc cag白白 注意：炔化銀干燥后，經(jīng)撞擊會發(fā)生強(qiáng)烈爆炸，生成金屬和碳。故在注意：炔化銀干燥后，經(jīng)撞擊會發(fā)生強(qiáng)烈爆炸，生成金屬和碳。故在反應(yīng)完了時(shí)，應(yīng)加入稀硝酸使之分解。反應(yīng)完了時(shí)，應(yīng)加入稀硝酸使之分解。4 4銅氨溶液鑒別末端炔烴

6、銅氨溶液鑒別末端炔烴 末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化銅沉淀。末端炔烴含有活潑氫，可與銅氨溶液反應(yīng)生成炔化銅沉淀。據(jù)據(jù)此可鑒別末端炔烴類化合物。此可鑒別末端炔烴類化合物。rcch + cu(nh3)+2cl rc ccu紅紅 炔化銅干燥后，經(jīng)撞擊會發(fā)生強(qiáng)烈爆炸，生成金屬和碳。故在反應(yīng)完了炔化銅干燥后，經(jīng)撞擊會發(fā)生強(qiáng)烈爆炸，生成金屬和碳。故在反應(yīng)完了時(shí)，應(yīng)加入時(shí)，應(yīng)加入1：1稀硝酸使之分解。稀硝酸使之分解。5 5硝酸銀硝酸銀- -乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴乙醇溶液檢驗(yàn)鹵代烴鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)，生成硝酸酯和鹵化銀沉淀。鹵代烴與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)，生成硝酸酯和鹵化銀沉淀。r x+ a

7、gno3c2h5ohrono2 + agx不同的鹵化銀沉淀顏色不同不同的鹵化銀沉淀顏色不同:氯化銀（白色）溴化銀（淺黃色）碘化銀（黃色）。氯化銀（白色）溴化銀（淺黃色）碘化銀（黃色）。不同的鹵代烴在該反應(yīng)中的速率不同，一般來講，具有相同烴基結(jié)構(gòu)的鹵代烴，反不同的鹵代烴在該反應(yīng)中的速率不同，一般來講，具有相同烴基結(jié)構(gòu)的鹵代烴，反應(yīng)活性次序是應(yīng)活性次序是rirbrrcl。而鹵原子相同，烴基結(jié)構(gòu)不同時(shí)，反應(yīng)活性次序是。而鹵原子相同，烴基結(jié)構(gòu)不同時(shí)，反應(yīng)活性次序是苯苯甲型、烯丙型甲型、烯丙型 三級三級 二級二級 一級一級 苯型、乙烯型苯型、乙烯型。綜合考慮，苯甲型、烯丙型。綜合考慮，苯甲型、烯丙型鹵代

8、烴鹵代烴與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)最迅速，碘代烷和與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)最迅速，碘代烷和三級三級鹵代烴在室溫可與硝酸銀的醇溶液反鹵代烴在室溫可與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)生成鹵化銀沉淀。應(yīng)生成鹵化銀沉淀。一級、二級溴代烷和氯代烷則需要溫?zé)釒追昼姴拍芤患?、二級溴代烷和氯代烷則需要溫?zé)釒追昼姴拍苌甥u化銀生成鹵化銀沉淀。沉淀。苯型、乙烯型、偕二鹵代烴和偕三鹵代烴不與硝酸銀苯型、乙烯型、偕二鹵代烴和偕三鹵代烴不與硝酸銀醇醇溶液反應(yīng)溶液反應(yīng)。因此可以根據(jù)鹵化銀沉淀的顏色和它們生成的快慢來鑒別鹵代烴。因此可以根據(jù)鹵化銀沉淀的顏色和它們生成的快慢來鑒別鹵代烴。6 6酰氯檢驗(yàn)醇酰氯檢驗(yàn)醇 酰氯與醇反應(yīng)能生成有香味的酯酰氯與

9、醇反應(yīng)能生成有香味的酯。根據(jù)反應(yīng)中根據(jù)反應(yīng)中是否有水是否有水果香味逸出果香味逸出可鑒別可鑒別醇類醇類化合物?；衔?。r cclo+ rohr coro7 7盧卡盧卡斯斯試劑檢驗(yàn)一、二、三級醇試劑檢驗(yàn)一、二、三級醇 六碳原子以下的各級醇均溶于盧卡六碳原子以下的各級醇均溶于盧卡斯斯試劑，但生成物氯代烷不溶于盧卡試劑，但生成物氯代烷不溶于盧卡斯斯試劑，故根據(jù)體系出現(xiàn)混濁或分層可判別反應(yīng)速度的快慢，試劑，故根據(jù)體系出現(xiàn)混濁或分層可判別反應(yīng)速度的快慢，并根據(jù)此現(xiàn)象來鑒并根據(jù)此現(xiàn)象來鑒別六碳和別六碳和六碳原子以下的六碳原子以下的一級醇、二級醇、三級醇一級醇、二級醇、三級醇 將六碳以下的一級、二級、三級醇分

10、別加入盛有盧卡斯試劑的試管中，經(jīng)將六碳以下的一級、二級、三級醇分別加入盛有盧卡斯試劑的試管中，經(jīng)振蕩后可發(fā)現(xiàn)，三級醇立刻反應(yīng)，生成油狀氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混濁振蕩后可發(fā)現(xiàn)，三級醇立刻反應(yīng)，生成油狀氯代烷，它不溶于酸中，溶液呈混濁后分兩層，反應(yīng)放熱；二級醇后分兩層，反應(yīng)放熱；二級醇25min反應(yīng)，放熱不明顯，溶液分兩層；一級醇反應(yīng)，放熱不明顯，溶液分兩層；一級醇經(jīng)室溫放置經(jīng)室溫放置1h仍無反應(yīng)，必須加熱才能反應(yīng)。仍無反應(yīng)，必須加熱才能反應(yīng)。濃鹽酸和無水氯化鋅的混合物稱為盧卡斯試劑（濃鹽酸和無水氯化鋅的混合物稱為盧卡斯試劑（lucas reagent）。）。醇可以與盧卡醇可以與盧卡斯斯試劑

11、反應(yīng)生成氯代烴。試劑反應(yīng)生成氯代烴。但不同的醇與盧卡但不同的醇與盧卡斯斯試劑試劑反應(yīng)的速度不同。反應(yīng)的速度不同。各類醇與盧卡斯試劑的反應(yīng)速率為：各類醇與盧卡斯試劑的反應(yīng)速率為：烯丙型醇（烯丙型醇（allylicalcohol），苯甲型醇（），苯甲型醇（benzylic alcohol），三級醇），三級醇 二級醇二級醇 一級醇一級醇roh + hclzncl2rcl + h2o（濃濃） 土倫試劑是土倫試劑是銀氨離子，銀氨離子，ag(nh3)2+（硝酸銀的氨水溶液）（硝酸銀的氨水溶液），它與醛反應(yīng)時(shí)，它與醛反應(yīng)時(shí)，醛被氧化成酸，銀離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，因此稱該反應(yīng)醛被氧化成酸，銀

12、離子被還原成銀，附著在試管壁上形成銀鏡，因此稱該反應(yīng)為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實(shí)驗(yàn)可區(qū)別醛和酮。為銀鏡反應(yīng)。土倫試劑與酮不發(fā)生上述反應(yīng)，所以此實(shí)驗(yàn)可區(qū)別醛和酮。8 8土倫試劑鑒別醛和酮土倫試劑鑒別醛和酮rcho + 2ag(nh3)2+ oh rcoonh4 + 3 nh3 + h2o + 2 ag 醛或酮與氨衍生物反應(yīng)后生成的產(chǎn)物多半是有特殊顏色的固體，醛或酮與氨衍生物反應(yīng)后生成的產(chǎn)物多半是有特殊顏色的固體，很容易結(jié)晶，并具有一定的熔點(diǎn)，所以經(jīng)常用來鑒別醛酮。很容易結(jié)晶，并具有一定的熔點(diǎn)，所以經(jīng)常用來鑒別醛酮。最常用的最常用的鑒鑒定醛或酮的定醛或酮的一個(gè)反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)是2

13、,4-2,4-二硝基苯肼與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反二硝基苯肼與醛、酮的羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)。該反應(yīng)生成的產(chǎn)物為黃色、橙色或紅色沉淀。應(yīng)。該反應(yīng)生成的產(chǎn)物為黃色、橙色或紅色沉淀。9. 2,4-9. 2,4-二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮二硝基苯肼檢驗(yàn)醛和酮c=orrnhnno2o2nh2nhnno2o2n+crr+ h2o1010菲林溶液鑒別脂肪醛菲林溶液鑒別脂肪醛rcho + cu2+ + naoh + h2orcoona + h+ + cu2o菲林試劑（菲林試劑（fehling reagent）能將醛氧化成酸。）能將醛氧化成酸。 菲林試劑（菲林試劑（fehling reagent）是由硫酸銅溶液（菲

14、林是由硫酸銅溶液（菲林a a）和含堿的酒石酸）和含堿的酒石酸鹽溶液（菲林鹽溶液（菲林b b）等量混合配制而成的。混合時(shí)硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸）等量混合配制而成的?；旌蠒r(shí)硫酸銅的銅離子和堿性酒石酸鉀鈉形成一個(gè)深藍(lán)色銅絡(luò)離子溶液。與醛反應(yīng)時(shí)鉀鈉形成一個(gè)深藍(lán)色銅絡(luò)離子溶液。與醛反應(yīng)時(shí)cu2+絡(luò)離子被還原成為紅色絡(luò)離子被還原成為紅色的氧化亞銅，從溶液中沉淀出來，藍(lán)色消失，而醛氧化成酸，的氧化亞銅，從溶液中沉淀出來，藍(lán)色消失，而醛氧化成酸， 菲林試劑氧化脂肪醛速率較快。但不與菲林試劑氧化脂肪醛速率較快。但不與芳香醛芳香醛反應(yīng)反應(yīng)。 利用實(shí)驗(yàn)中的顏色變化，利用醛和酮、脂肪醛和利用實(shí)驗(yàn)中的顏色變化，利用

15、醛和酮、脂肪醛和芳香醛芳香醛氧化性能的區(qū)別，氧化性能的區(qū)別，可以很迅速地鑒別可以很迅速地鑒別脂肪脂肪醛和酮及醛和酮及脂肪醛和芳香醛。脂肪醛和芳香醛。 甲基酮與次碘酸鈉反應(yīng)會生成碘仿，因此，該反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)。甲基酮與次碘酸鈉反應(yīng)會生成碘仿，因此，該反應(yīng)稱為碘仿反應(yīng)。1111碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮碘仿反應(yīng)鑒別甲基酮碘仿是一個(gè)不溶于碘仿是一個(gè)不溶于naoh溶液的黃色沉淀物，可根據(jù)此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判別反應(yīng)溶液的黃色沉淀物，可根據(jù)此實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象判別反應(yīng)是否發(fā)生。因此實(shí)驗(yàn)室中，常用碘仿反應(yīng)來鑒別甲基酮類化合物。是否發(fā)生。因此實(shí)驗(yàn)室中，常用碘仿反應(yīng)來鑒別甲基酮類化合物。rcoch3rcoona + chi3i2, na

16、oh黃黃碘仿反應(yīng)也可用于鑒別能被次碘鈉氧化成甲基酮的化合物。碘仿反應(yīng)也可用于鑒別能被次碘鈉氧化成甲基酮的化合物。生成一元鹵代酚后，由于鹵原生成一元鹵代酚后，由于鹵原子的吸電子作用，酸性比原來子的吸電子作用，酸性比原來酚的酸性更強(qiáng)，更容易生成酚酚的酸性更強(qiáng)，更容易生成酚鹽負(fù)離子，因此更容易鹵化。鹽負(fù)離子，因此更容易鹵化。例如苯酚與溴水反應(yīng)生成鄰、例如苯酚與溴水反應(yīng)生成鄰、對位全被取代的三溴苯酚，但對位全被取代的三溴苯酚，但反應(yīng)并不到此為止，還繼續(xù)反反應(yīng)并不到此為止，還繼續(xù)反應(yīng)，生成無色的溴化環(huán)己二烯應(yīng)，生成無色的溴化環(huán)己二烯酮沉淀。此化合物經(jīng)用亞硫酸酮沉淀。此化合物經(jīng)用亞硫酸氫鈉溶液洗后，再還原

17、成三溴氫鈉溶液洗后，再還原成三溴苯酚。苯酚。 苯酚的溴化反應(yīng)是鑒別苯酚的一個(gè)特征性反應(yīng)，生成的沉淀物苯酚的溴化反應(yīng)是鑒別苯酚的一個(gè)特征性反應(yīng)，生成的沉淀物2,4,4,6-四溴環(huán)己二烯酮（四溴環(huán)己二烯酮（2,4,4,6-tetrabromocyclohexadienone），從前），從前叫三溴酚溴。苯酚在堿性條件下的鹵化過程可表示如下：叫三溴酚溴。苯酚在堿性條件下的鹵化過程可表示如下：1212苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚苯酚與溴水反應(yīng)鑒別苯酚 在一般的書中，將用溴水鑒別苯酚的反應(yīng)寫為在一般的書中，將用溴水鑒別苯酚的反應(yīng)寫為 + 3br2ohohbrbrbr+ 3hbr白白 對亞硝基苯酚在濃硫酸中可與苯

18、酚縮合，形成綠色的靛酚硫酸對亞硝基苯酚在濃硫酸中可與苯酚縮合，形成綠色的靛酚硫酸氫鹽。此反應(yīng)液用水稀釋，則可變成紅色，再加入氫氧化鈉，又轉(zhuǎn)氫鹽。此反應(yīng)液用水稀釋，則可變成紅色，再加入氫氧化鈉，又轉(zhuǎn)變成深藍(lán)色。這一系列的顏色變化反應(yīng)可以用來鑒別亞硝酸鹽變成深藍(lán)色。這一系列的顏色變化反應(yīng)可以用來鑒別亞硝酸鹽(先與先與苯酚反應(yīng)生成對亞硝基苯酚苯酚反應(yīng)生成對亞硝基苯酚)，反應(yīng)如下：，反應(yīng)如下：13. 對亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽對亞硝基苯酚與苯酚的縮合反應(yīng)鑒別亞硝酸鹽 14三氯化鐵試驗(yàn)三氯化鐵試驗(yàn)檢驗(yàn)酚和烯醇檢驗(yàn)酚和烯醇 不同的不同的酚酚生成的絡(luò)合物呈現(xiàn)不同的特征顏色，一般來講，酚類主生成

19、的絡(luò)合物呈現(xiàn)不同的特征顏色，一般來講，酚類主要生成藍(lán)、紫、綠色，烯醇類主要生成紅褐色和紅紫色。根據(jù)反應(yīng)過要生成藍(lán)、紫、綠色，烯醇類主要生成紅褐色和紅紫色。根據(jù)反應(yīng)過程中的顏色變化可以鑒別它們。程中的顏色變化可以鑒別它們。 大多數(shù)酚及烯醇類化合物能與三氯化鐵溶液發(fā)生反應(yīng)生成絡(luò)合物。大多數(shù)酚及烯醇類化合物能與三氯化鐵溶液發(fā)生反應(yīng)生成絡(luò)合物。例如苯酚與三氯化鐵（例如苯酚與三氯化鐵（iron trichloride）的反應(yīng)如下：）的反應(yīng)如下：1o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀溶解沉淀溶解沉淀沉淀naohh+1515興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級胺興斯堡反應(yīng)區(qū)別一、二、三級胺 一級胺、二級胺、三級胺與磺酰氯的反

20、應(yīng)稱為一級胺、二級胺、三級胺與磺酰氯的反應(yīng)稱為hinsberg （興斯堡）（興斯堡）反應(yīng)。反應(yīng)。hinsberg 反應(yīng)可以在堿性條件下進(jìn)行。反應(yīng)可以在堿性條件下進(jìn)行。 苯磺酰氯與苯磺酰氯與一級胺反應(yīng)產(chǎn)生的磺酰胺，氮上還有一個(gè)氫，因受磺酰一級胺反應(yīng)產(chǎn)生的磺酰胺，氮上還有一個(gè)氫，因受磺?；绊?，具有弱酸性，可以溶于堿成鹽；基影響，具有弱酸性，可以溶于堿成鹽；+nh2naohh2oso2clh3cso2nh3cso2nhh3cnaohnan n- -苯苯基基- -對對甲甲苯苯磺磺酰酰胺胺在在堿堿中中溶溶解解2o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿）沉淀（既不溶于酸，又不溶于堿） 苯磺酰氯與二級胺生成的苯磺酰氯與二級胺生成的n,nn,n二取代苯磺酰胺二取代苯磺酰胺因氮上因氮上無氫，無氫，沒有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。沒有酸性，不能溶于氫氧化鈉溶液。3o胺胺 + 磺酰氯磺酰氯 3胺油狀物胺油狀物 + tso-的水溶液的水溶液 + nacl 油狀物消失油狀物消失h+-oh 三級胺雖然能與磺酰氯反應(yīng)生成三級胺雖然能與磺酰氯反應(yīng)生成rso2n+r3cl- ，但被水分解又，但被水分解