要用試劑標定

1、滴定液配制、標定、使用和儲存SOP發(fā)布: 2007-7-22 14:22 | 作者: 下載中心 | 來源: 化學工作者園地滴定液配制、標定、使用和儲存1目的:制定滴定液的配制、標定、使用、儲存等方法，規(guī)范滴定液的管理。2 范圍:所有在容量分析中用于滴定被物質(zhì)含量的標準溶液的配制、標定、使用、儲存等。3職責:滴定液配制人員對此制度的實施負責。4內(nèi)容:4.1簡述4.1.1滴定液系指在容量分析中用于滴定被測物質(zhì)含量的標準溶液，具有準確的濃度。4.1.2滴定液的濃度以“mol/L”表示，其基本單元應(yīng)根據(jù)藥典規(guī)定。4.1.3滴定液的濃度值與其名義值之比，稱為“F”值常用于容量分析中的計算。4.1.4本法

2、適用于中國藥典2000年版二部附錄“滴定液”的配制與標定。4.2儀器與用具4.2.1分析天平其分度值應(yīng)為0.1mg或小于0.1mg;毫克組砝碼需經(jīng)校正,并列有校正表備用。4.2.2滴定管10、25和50ml滴定管應(yīng)經(jīng)校正。4.2.3移液管10、15、20和25ml移液管應(yīng)經(jīng)校正。4.2.4量瓶250ml和1000ml量瓶應(yīng)符合國家A級標準，或附有校正值。4.3試藥與試液4.3.1均應(yīng)按照中國藥典附錄“滴定液”項下的規(guī)定取用。4.3.2基準試劑應(yīng)有專人負責保管與領(lǐng)用。4.4配制滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。4.4.1所用溶劑“水”系指純化水，

3、在未注明有其他要求時，應(yīng)符合中國藥典“純化水”項下的規(guī)定。4.4.2采用間接配制法時，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)根據(jù)規(guī)定量進行稱取或量取，并使制成后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.951.05；如在標定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超出其名義值的0.95-1.05范圍時，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當配制量大于1000ml時，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增加。4.4.3采用直接配制法時，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應(yīng)為精密稱定，并置1000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過程中應(yīng)有核對人，并在記錄中簽名以示負責。4.4.4配制濃度等于或低于0.02mol/L的

4、滴定液時，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。4.4.5配制成的滴定液必須澄清，必要時可濾過；并按藥典中各該滴定液項下的貯藏條件貯存，經(jīng)下述標定其濃度后方可使用。4.5標定“標定”系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準物質(zhì)或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度（mol/L）的操作過程；應(yīng)嚴格遵照藥典中各該滴定液項下的方法進行標定，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。4.5.1工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等，均應(yīng)經(jīng)過檢定合格；其校正值與原標示值之比大于0.05%時，應(yīng)在計算中采用校正值予以補償。4.5.2標定工作宜在室溫（10

5、30）下進行，并應(yīng)在記錄中注明標定時的室內(nèi)溫度。4.5.3所用基準物質(zhì)應(yīng)采用“基準試劑”，取用時應(yīng)先用瑪瑙研缽研細，并按規(guī)定條件干燥，置干燥器中放冷至室溫后，精密稱取，易引濕性的基準物質(zhì)宜采用“減量法”進行稱重。如系以另一已標定的滴定液作為標準溶液，通過“比較”進行標定，則該另一已標定的滴定液的取用應(yīng)為精密量?。ň_至0.01ml），用量除另有規(guī)定外應(yīng)等于或大于20ml，其濃度亦應(yīng)按藥典規(guī)定準確標定。4.5.4根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量、規(guī)格的滴定管；滴定管應(yīng)潔凈，玻璃活塞應(yīng)密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應(yīng)先用少量滴定液淋洗3次，盛裝滴定液后，宜用小燒杯覆蓋管口。4.5.5標定中，滴定液應(yīng)

6、從滴定管的起始刻度開始，按規(guī)定控制滴定速度；滴定液的消耗量，除另有特殊規(guī)定外，應(yīng)大于20ml，讀數(shù)應(yīng)估計到0.01ml。4.5.6標定中的空白試驗，系指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按同法操作和滴定所得的結(jié)果。4.5.7標定工作應(yīng)由初標者（一般為配制者）和復(fù)標者在相同條件下各作平行試驗3份；各項原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后,根據(jù)計算公式分別進行計算；3份平行試驗結(jié)果的相對偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標平均值和復(fù)標平均值的相對偏差也不得大于0.1%，標定結(jié)果按初、復(fù)標的平均值，取4位有效數(shù)字。4.5.8直接法配制的滴定液，其濃度應(yīng)按配制時基準物質(zhì)的取用量與量瓶的容量以及計算公式進行

7、計算，最終取4位有效數(shù)字。4.5.9臨用前按稀釋法配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液，除另有規(guī)定外，其濃度可按原滴定液（濃度等于或大于0.1mol/L）的標定濃度與取用量（加校正值），以及最終稀釋成的容量（加校正值），計算而得。4.6貯藏與使用4.6.1滴定液在配制后應(yīng)按藥典規(guī)定的貯藏條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的具玻璃塞的玻瓶。4.6.2應(yīng)在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標簽，內(nèi)容包括：滴定液名稱、濃度或校正因子、標定日期、標定溫度、配制者、標定者、復(fù)標者。4.6.3滴定液經(jīng)標定所得的濃度或其“F”值，除另有規(guī)定外，可在3個月內(nèi)應(yīng)用；過期應(yīng)重新標定。當標定與使用時的室溫相差未超過10時,

8、除另有規(guī)定外,其濃度值可不加溫度補正值;但當室溫之差超過10,應(yīng)加溫度補正值,或按(4.5.7)的要求重新進行標定。4.6.4當?shù)味ㄒ河糜跍y定原料藥的含量時，為避免操作者個體對判斷滴定終點的差異而引入的誤差，必要時可由使用者按（4.5.7）的要求重新進行標定；其平均值與原標定值的相對偏差不得大于0.1%,并以使用者復(fù)標的結(jié)果為準。4.6.5取用滴定液時,一般應(yīng)事先輕搖貯存有大量滴定液的容器,使與粘附于瓶壁的液滴混合均勻,而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中,用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi),或用移液管量取,避免因多次取用而反復(fù)開啟貯存滴定液的大容器;取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中,以

9、避免污染。4.6.6當?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時,該滴定液應(yīng)即棄去,不得再用。4.7附注為便于分析工作中的計算,部分基層單位,對以水為溶劑、濃度為0.1mol/L的滴定液，常要求配制成F值恰為1.000的滴定液；即在前述標定后，根據(jù)下列情況，通過計算，加入計算量的水或F2值約5的濃滴定液以調(diào)整其濃度，搖勻后，再按（4.5.7）的要求進行標定，必要時可再次調(diào)整，用以制得F值恰為1.000的滴定液。4.7.1F1值大于1.000時，應(yīng)加入計算量（V2）的水進行稀釋，搖勻并標定。4.7.1.1計算公式：F1V1=1.000（V1+V2）V2=（F1-1.000）V1/1.000式中F1為原滴定液

10、的F值；V1為原滴定液的體積，ml；V2為要求稀釋后的F值恰為1.000時需要在原滴定液中加入的水量（ml）。4.7.1.2舉例如有鹽酸液（0.1mol/L）9000ml，經(jīng)取出150ml進行標定，結(jié)果其F值為1.036（F1）；問需加水多少毫升（V2）？經(jīng)搖勻后可使其F值恰為1.000。根據(jù)上列公式計算，其中V1為8850（9000-150）ml，F(xiàn)1為1.036;則V2應(yīng)為319ml。取水319ml，加入于上述F值為1.036的鹽酸液（0.1mol/L）8850ml中，搖勻，再經(jīng)標定后，可得F值為1.000的鹽酸液（0.1mol/L）。4.7.2F1 值小于1.000時，應(yīng)加入計算量（V2

11、）的F2值約為5的濃滴定液，以增加溶質(zhì)使其F值恰為1.000。4.7.2.1計算公式F1V1+F2V2=1.000（V1+V2）V2=（1.000-F1）V1/（F2-1.000）式中 F1為原滴定液的F 值；V1 為原滴定液的體積（ml）；F2為濃滴定液的F 值；V2為要求增濃后的F值恰為1.000時需要在原滴定液中加入F2濃滴定液的體積（ml）。4.7.2.2舉例如有氫氧化鈉液（0.1ml/L）5000ml,經(jīng)取出150ml進行標定,結(jié)果其F值為0.953(F1);問需加濃度為0.5240mol/L 氫氧化鈉滴定液多少毫升（V2）？經(jīng)搖勻后可使值F值恰為1.000。根據(jù)上列公式，其中F1為

12、0.953，V1為4850（5000-150）ml，F(xiàn)2為5.240（0.5240/0.1000）；則V2應(yīng)為53.8ml。取濃度為0.524mol/L的氫氧化鈉滴定液53.8ml，加入于上述F值為0.953的氫氧化鈉液(0.1mol/L)中，搖勻，再經(jīng)標定，可得F值為1.000的氫氧化鈉液(0.1mol/L)。4.8各種滴定液4.8.1乙二胺四醋酸二鈉液(0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗17中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.1.1配制過程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時完全溶解，可采用加熱促使其溶解，或在配制放置數(shù)日后

13、再行標定。4.8.1.2氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對標定中的基準氧化鋅，要強調(diào)經(jīng)800灼燒至恒重。具體操作為：取基準氧化鋅約1g，用瑪瑙研缽研細，置具蓋磁坩堝中，于800灼燒至恒重；移置稱量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。4.8.1.3滴定時溶液的PH值要較嚴控制，因此在基準氧化鋅加稀鹽酸3ml（不宜過多）溶解并加水25ml稀釋后，應(yīng)滴加氨試液以中和剩余的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液（PH10.0）10ml，才能控制溶液的PH值為10左右。4.8.1.4鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑T指示劑，而不采用指示液。4.8.1.5滴定至終點時，滴定液要

14、逐滴加入，并充分搖勻，以防終點滴過。4.8.1.6由于在加入的試劑中可能混雜有金屬離子而消耗滴定液，因此需將滴定的結(jié)果用空白試驗校正。4.8.1.7乙二胺四醋酸二鈉液（0.05mol/L）的“F”值按下式計算: m F= - (V1-V2)4.069式中m為基準氧化鋅的稱取量(mg); V1為滴定中本滴定液的用量(ml); V2為空白試驗中本滴定液的用量(ml); 4.069為與每1ml的乙二胺四醋酸二鈉液(0.05mol/L)相當以毫克表示的氧化鋅的質(zhì)量。上式中如將F改以濃度c（mol/L）計，則式中的“4.069”應(yīng)改為”81.38”。4.8.1.8乙二胺四醋酸二鈉液應(yīng)貯于具玻璃塞的玻瓶中

15、保存,避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。4.8.2乙醇制氫氧化鉀液(0.5mol/L)本滴定液照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.2.1氫氧化鉀（KOH）的分子量為56.11，配制本滴定液1000ml應(yīng)取KOH28.06g，但因分析純氫氧化鉀的含量均為82%，故取氫氧化鉀35g（相當于KOH約28.7g）。4.8.2.2乙醇中的醛類在氫氧化鉀液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強調(diào)用無醛乙醇作溶劑。無醛乙醇的制備參見中國藥典2000年版二部附錄。4.8.2.3堿液會腐蝕玻塞使瓶塞不易開啟，并為防止吸收二氧化碳和乙醇揮發(fā)，

16、以及避免光線的作用，本滴定液應(yīng)貯于具橡皮塞的棕色玻瓶中，密閉保存。4.8.2.4本滴定液應(yīng)在臨用前標定，其濃度c（mol/L）按下式計算： C125.00 c(mol/L)=- V式中C1為鹽酸液（0.5mol/L）的標定濃度（mol/L）； 25.00為精密量取鹽酸液（0.5mol/L）的容量（ml）； V為滴定液的用量（ml）。上式中如將C1改用鹽酸液（0.5ml/L）的F值表示，則式中的c即為本滴定液（0.5mol/L）的F值。4.8.3四苯硼鈉液(0.02mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下

17、：4.8.3.1配制過程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為使濾液澄清；其后的“振搖15分鐘”要強力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過”時要先傾取上清液濾過，盡可能不要把氫氧化鋁凝膠倒入濾器，以免堵塞小濾紙或濾器，影響濾過速度。4.8.3.2滴定至近終點時，滴定速度要慢，并不斷振搖；藍色滴定終點的出現(xiàn)，系由微過量的烴按鹽液與指示劑溴酚藍所形成，故應(yīng)將滴定的結(jié)果用空白試驗校正后計算濃度。4.8.3.3本滴定液在貯存過程中如出現(xiàn)渾濁或沉淀，應(yīng)重新濾過，或重新配制。4.8.3.4本滴定液應(yīng)在臨用前標定，其濃度c(mol/L)按下式計算： c(com/L)=C1(V1V2)/10.00式中C

18、1為烴銨鹽液(0.01mol/L)的標定濃度(mol/L); V1為滴定中烴銨鹽液(0.01mol/L)的用量(ml); V2為空白試驗中烴銨鹽液(0.01mol/L)的用量(ml); 10.00為精密量取本滴定液的容量(ml)。4.8.3.5標定中,3份平行試驗結(jié)果的相對偏差不得大于0.2%。4.8.3.6如需制備四苯硼鈉液(0.01mol/L)時,可取四苯硼鈉液(0.02mol/L)在臨用前加水稀釋制成,并按同法標定其濃度。4.8.4甲醇鈉液（0.1mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.

19、4.1本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影響結(jié)果。4.8.4.2甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無水甲醇作用生成，因同時釋放熱量、反應(yīng)劇烈，故應(yīng)將無水甲醇置于用冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。金屬鈉應(yīng)在煤油中切成片狀，取其銀白色具有光澤的部分，用濾紙片擦去吸附著的煤油；暴露在空氣中的時間要盡可能短，并注意安全；多余的少量金屬鈉應(yīng)放加原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。4.8.4.3苯的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國和美國藥典在配制本滴定液時，已用無水甲苯取代無水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉處理除去，再經(jīng)蒸餾，收集沸程（苯為7

20、9.5-81，甲苯為109-111）內(nèi)的餾出液,即得無水苯或無水甲苯。4.8.4.4本滴定液極易吸收空氣中的二氧化碳及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標定中應(yīng)加防范，并應(yīng)在臨用時標定。其濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- (V1-V2)122.1式中 m為基準苯甲酸的稱取量（mg）； V1為滴定中本滴定液的用量（ml）； V2為空白試驗中本滴定液的用量（ml）； 122.1為與每1ml的甲醇鈉液（1.000mol/L）相當以毫克表示的苯甲酸的質(zhì)量。上式中如將濃度c(mol/L)改用F值表示，則式中的“122.1”應(yīng)改為“12.21“。4.8.4.5標定中，基準苯甲酸的取用量也

21、可改用“約0.25g”。并用25ml的滴定管進行標定。4.8.4.6本滴定液應(yīng)貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙稀容器內(nèi)，以免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸，并防止溶劑的揮發(fā)。4.8.5亞硝酸鈉液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其它有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.5.1配制中加入無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實驗證明：0.7%亞硝酸鈉溶液的PH值約為6，呈弱酸性，導(dǎo)致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時間有明顯的下降；如在每1000ml溶液中添加無水碳酸鈉0.10g，PH值可保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。4.8.5

22、.2標定中采用永停法指示終點，因此供試液宜在150-200ml的燒杯中進行滴定；滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀2g，以促進重氮化反應(yīng)的速率；所用電極也應(yīng)于事前活化。4.8.5.3為防止HNO2的分解和逸失，滴定須在30以下進行，并將滴定管尖端插入液面下約2/3處。常用滴定管尖端的長度不夠，因此可在滴定管的下端用乳膠管連接一滴管進行滴定。灌裝滴定液時，必須注意將乳膠管與滴管內(nèi)的氣泡排空，以免影響讀數(shù)。4.8.5.4滴定至近終點時，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至到達終點。4.8.5.5本滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- V173.2式中 m為基準對氨基

23、苯磺酸的取用量（mg）； V為本滴定液的消耗量(ml)；173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液（1.000mol/L）相當以毫克表示的對氨基苯磺酸的質(zhì)量。4.8.6草酸液(0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.6.1本液的標定系在硫酸酸性條件下，直接用已標定的高錳酸鉀液（0.02mol/L）進行氧化-還原滴定。5H2C204+2KMnO4K2SO4+2MnSO4+10CO2+8H2O被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。硫

24、酸的濃度應(yīng)維持在0.5-1mol/L，故在約250ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。4.8.6.2滴定至近終點時，為加速反應(yīng)，宜將被滴定溶液加溫至65；但溫度過高，將導(dǎo)致草酸分解。滴定終點的顯示，系微過量的高錳酸鉀所顯的微紅色。4.8.6.3本滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： 5C1Vc(mol/L)=- 225.00式中 C1為高錳酸鉀液（0.02mol/L）的標定濃度（mol/L）； V為高錳酸鉀液（0.02mol/L）的用量（ml）; 25.00為精密量取本滴定液的容量（ml）。4.8.7氫氧化四丁基銨液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實

25、驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.7.1本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此要求在配制過程中的用具應(yīng)干燥，溶劑應(yīng)不含水分，并避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸。4.8.7.2氫氧化四丁基銨系由碘化四丁基銨與氧化銀反應(yīng)制得，為使反應(yīng)完全，氧化銀應(yīng)研細并稍過量（直至取上清液2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁）。4.8.7.3本滴定液為強堿性非水溶劑的滴定液，應(yīng)在臨用時標定。濃度c(mol/L)的計算公式同（4.8.4.4）。4.8.7.4標定中，3份平行試驗結(jié)果的相對偏差不得大于0.2%。4.8.8氫氧化鈉液（1、0.5或0.1mol/L）本滴定液應(yīng)照中

26、國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.8.1配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽和溶液和新沸過的冷水制成，其目的在于排除碳酸鈉和二氧化碳的干擾。4.8.8.2制備氫氧化鈉飽和溶液時，可取氫氧化鈉500g，分次加入盛有水450-500ml的1000ml容器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液連同過量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞，靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶和過量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部澄清的氫氧化鈉飽和溶液。4.8.8.3氫氧化鈉飽和溶液在貯存過程中，液面上因吸收二氧化碳而生成少量的碳酸鈉膜狀物

27、；在取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸?。ㄗ⒁獗苊馕軆?nèi)的溶液倒流而沖渾），以免因混入碳酸鈉而影響濃度。4.8.8.4 在配制大量的本滴定液采用新沸過的冷水有困難時，可用新鮮餾出的熱蒸餾水取代，亦可避免二氧化碳的混入。4.8.8.5因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶液緩慢，故基準鄰苯二甲酸氫鉀在干燥前應(yīng)盡可能研細，以利于標定時的溶解。4.8.8.6標定時，如照藥典的規(guī)定量稱取基冷鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用的25ml滴定管進行標定，則基準物質(zhì)的稱取量應(yīng)為藥典規(guī)定量的80%。4.8.8.7標定過程中所用的水均應(yīng)為新沸過的冷水，以避

28、免二氧化碳的干擾。在滴定接近終點之前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。4.8.8.8氫氧化鈉滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- V204.2式中 m為基準鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量（mg）； V為本滴定液的消耗量（ml）； 2042為與每1ml氫氧化鈉液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉姿釟溻浀馁|(zhì)量。4.8.8.9本滴定液易吸收空氣中的二氧化碳，因此在藥典附錄本滴定液的貯藏項下訂有明確的特殊要求，應(yīng)按規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有鈉石灰管的聚乙烯塑料瓶中，則在貯存后的使用時，應(yīng)注意其

29、濃度值的改變，必要時應(yīng)重新標定。4.8.9重鉻酸鉀液(0.01667mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制，必須取用經(jīng)120干燥至恒重的基準重鉻酸鉀;其濃度不再標定,可直接按配制量進行計算。4.8.10烴銨鹽液（0.01mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制和標定。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.10.1氯化二甲基芐基烴銨為一混合物，分子中的烴基為C8H37-C18H37的混合烴，其平均分子量約為340。4.8.10.2氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)輕的粉末漂浮于水面而

30、不易攪拌溶解時，可用超聲處理助其溶解（有時仍微顯乳光）。4.8.10.3標定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準氯化鉀”。4.8.10.4標定中的空白試驗，應(yīng)取醋酸-醋酸鈉緩沖液（PH3.7）20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼鈉液（0.02mol/L）25ml”起至“用本液滴定至藍色”止。平行試驗3份，取其平均值作為空白試驗值。4.8.10.5本滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m20.00 c(mol/L)=- 2（V1-V2）74.55250.0式中m為基準氯化鉀的稱取量（mg）； v1為空白試驗中本滴定液的用量（ml）； V2為滴定中本滴定液的用量（ml）； 74

31、.55為與每1ml的烴銨鹽液（1.000mol/L）相當以毫克表示的氯化鉀的質(zhì)量； 20.00和250.0分別為精密量取氯化鉀溶液時所用移液管和量瓶的容量（ml）；2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液25ml的比值。4.8.10.6標定中，3份平行試驗結(jié)果的相時偏差不得大于0.2%。4.8.11鹽酸液（1、0.5、0.2或0.1mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制和標定。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.11.1配制中，鹽酸的取用量如按藥典的規(guī)定量取，則配制成的滴定液的F值常為1.05-1.10；因此，在加水稀釋并搖勻后，宜先與已知濃度的氫

32、氧化鈉滴定液作比較試驗，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.95-1.05，而后再進行標定。4.8.11.2基準無水碳酸鈉應(yīng)在270-300干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準無水碳酸鈉適量，在瑪瑙研缽中研細后，置具蓋瓷坩鍋內(nèi)，在270-300干燥至恒重;移置稱量瓶中,密蓋,貯于干燥器中備用。4.8.11.3干燥至恒重的無水碳酸鈉有引濕性,因此在標定中精密稱取基準無水碳酸鈉時,宜采用“減量法”稱取,并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密閉。4.8.11.4甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑的變色范圍為PH5.1,因此在滴定至近終點時,必須煮沸2分鐘以除去被滴定液中的二氧化碳,待冷

33、卻至室溫后,再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?.8.11.5鹽酸滴定液的濃度c(mol/L) 按下式計算: m c(mol/L)=- V53.00式中 m為基準無水碳酸鈉的稱取量（mg）； V為本滴定液的消耗量（ml）； 53.00為與每1ml的鹽酸液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。4.8.12高氯酸液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.12.1本滴定液為用于在非水溶液中測定堿性基團有機化合物的滴定液，常用無水冰醋酸為溶劑；如改用二氧六環(huán)為溶劑時，應(yīng)予

34、注明。4.8.12.2以無水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸液（0.1mol/L），如含有少量水分，常影響滴定終點時的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過0.2%。市售的冰醋酸常含有少量的水，為了制備無水冰醋酸或除去因加入高氯酸（70%-72%）而帶入的水分時，均采用加入計算量的醋酐；每1g的水需加醋酐5.25ml，由高氯酸（70%-72%）8.5ml所引入的水約為4.3g，需加醋酐23ml。但應(yīng)注意本滴定液中也不應(yīng)有過量的醋酐存在，以免在測定易乙酰化的供試品（如芳香第一胺或第二胺）時，在滴定過程中發(fā)生乙?；磻?yīng)而導(dǎo)致測定結(jié)果偏低；所以本滴定液中的含水量宜為0.01%-0.20%。4.8.12.3高氯酸（

35、70%-72%）不應(yīng)與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反應(yīng)，致使溶液顯黃色；因此在配制本滴定液時，應(yīng)先用無水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩滴點醋酐，滴速不宜過快，并邊加邊搖，使之混合均勻。4.8.12.4本滴定液應(yīng)貯于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包囊，避光密閉保存；如溶液顯黃色，即表示部分高氯酸分解，不可再使用。4.8.12.5本滴定液因系以無水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的變動將嚴重影響滴定液的濃度，因此在標定與滴定供試品的過程中，均應(yīng)保持室內(nèi)溫度的恒定，記錄室溫，必要時應(yīng)根據(jù)中國藥典2000年版二部附錄 “非水溶液滴定法”項下的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標定滴定

36、液與滴定供試品的工作同時進行。4.8.12.6根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標定工作或滴定供試品時，其消耗量約為8ml，因此宜選用10ml的滴定管，其讀數(shù)應(yīng)準確至0.01ml。4.8.12.7操作過程中，應(yīng)防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。4.8.12.8本滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- （V1-V2）204.2式中 m為基準鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量（mg）； V1為標定中本滴定液的用量（ml）； V2為空白試驗中本滴定液的用量（ml）； 204.2為與每1ml的高氯酸液（1.000mol/L）相當以毫克表示的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量。4.8.13高錳酸鉀液(0.02m

37、ol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.13.1配制中需將溶液煮沸15分鐘，以促使溶劑中可能混存的還原性雜質(zhì)反應(yīng)完全，以免貯存過程中濃度的改變；放置2日后再經(jīng)垂熔玻璃濾器（不能用濾紙等有機濾材）濾過的目的是為了濾除其還原產(chǎn)物二氧化錳。4.8.13.2本滴定液應(yīng)貯存于具玻璃塞的棕色玻瓶中，避光保存，并避免與橡皮塞或橡皮管等接觸。4.8.13.3標定中強調(diào)要用“新沸過的冷水”來溶解基準草酸鈉，是為了除去水中溶入的氧，以免其氧化了基準草酸鈉而使標定結(jié)果偏高；溶液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或鹽酸）調(diào)節(jié)，

38、并控制硫酸的濃度為約0.5mol/L（如酸度太低，則反應(yīng)速度較慢，并有可能生成二氧化錳沉淀；酸度過高，會導(dǎo)致高錳酸鉀分解）。開始滴定時，因高錳酸鉀和草酸的反應(yīng)速度較慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml（約為理論量的90%），以避免副反應(yīng)，并保證反應(yīng)完全；待褪色（生成的Mn2+有催化作用，能使溶液較快褪色）后，加熱至65（促使反應(yīng)加速，但溫度不能過高，以免引起部分草酸分解），立即繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30秒鐘不褪色（不另加指示劑），作為滴定終點；溶液溫度應(yīng)保持在不低于55,必要時應(yīng)再加溫。4.8.13.4高錳酸鉀滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- V335

39、.0式中m為基準草酸鈉的稱量(mg)； V為本滴定液的消耗量（ml）； 335.0為與每1ml的高錳酸鉀液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜牟菟徕c的質(zhì)量。如以高錳酸鉀液（0.02mol/L）的F值取代上式中的“c(mol/L)”,則“335.0”應(yīng)改用“6.700”。4.8.14硝酸汞液(0.05mol/L)本滴液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.14.1配制中，為防止硝酸汞的水解，在每1000ml的本滴定液中應(yīng)加入硝酸5ml。4.8.14.2本滴定液應(yīng)置于具玻璃塞的棕色玻瓶中。4.8.14.3標定

40、中以氯化鈉為基準，滴定液中的二價汞離子首先與基準中的氯化物形成難離解的氯化汞（Hg2+2NaClHgCl2+2Na+）,而后微過量的二價汞再與指示劑二苯偕肼生成配位化合物而使溶液呈現(xiàn)淡玫瑰紫色，作為滴定終點。4.8.14.4硝酸汞滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- V258.44式中 m為基準氯化鈉的稱量（mg）； V為本滴定液的消耗量（ml）； 258.44為與每1ml的硝酸汞液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量。4.8.15硝酸銀液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制、標定和

41、貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.15.1標定中采用以熒光黃為指示劑的吸附指示劑法，要求生成的氯化銀呈膠體狀態(tài)，以利于到達滴定終點時對指示劑陰離子的吸附而產(chǎn)生顏色的突變，因此在基準氯化鈉加水溶解后要加入2%糊精溶液5ml，以形成保護膠體。4.8.15.2標定需要在中性或弱堿性（PH7-10）中進行，以利于熒光黃陰離子的形成，故需在溶液中加入碳酸鈣0.1g，以維持溶液的微堿性。4.8.15.3氯化銀的膠體沉淀遇光極易分解析出黑色的金屬銀，因此在滴定過程中應(yīng)避免強光，直接照射。4.8.15.4硝酸銀滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- V58.44式中 m為基

42、準氯化鈉的稱取量（mg）； V為本滴定液的消耗量（ml）； 58.44為與每1ml的硝酸銀液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜穆然c的質(zhì)量。4.8.15.5本滴定液應(yīng)避光保存，宜置于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中，或用黑布包裹的玻瓶。4.8.16硫代硫酸鈉液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.16.1配制本滴定液所用的水必須經(jīng)過煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的PH值保持在9-10，以防止硫代硫酸鈉的分

43、解。4.8.16.2配制后應(yīng)在避光處貯放一月以上，待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過，而后標定。4.8.16.3標定時，如照藥典的規(guī)定量稱取基準重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用的25ml滴定管進行標定，則基準重鉻酸鉀的稱取量為0.11-0.12g。4.8.16.4碘化鉀的強酸性溶液，在靜置過程中遇光也會釋出微量的碘，因此在標定中的放置過程應(yīng)置于暗處，并用空白試驗予以校正。4.8.16.5硫代硫酸鈉滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： m c(mol/L)=- (V1-V2)49.03 式中m為基準重鉻酸鉀的稱取量（mg）； V1為標定中本滴定液的用量(ml)； V2

44、為空白試驗中本滴定液的用量（ml）； 49.03為與每1ml的硫代硫酸鈉液（0.100mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜闹劂t酸酸鉀的質(zhì)量。 4.8.16.6本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。4.8.17硫氰酸銨液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.17.1標定系以硫酸鐵銨為指示劑，在硝酸酸性的溶液中進行；加入硝酸的目的是為防止三價鐵的水解，但所用的硝酸應(yīng)不含有亞硝酸，因亞硝酸能與SCN-生成紅色，干擾終點觀察。4.8.17.2滴定過程中要劇烈振搖，以減少AgSCN沉淀對Ag+

45、的吸附，避免過早顯示終點。到達滴定終點時，由于微過量的滴定液與指示劑中的三價鐵離子生成紅色絡(luò)離子而指示終點的到達。4.8.17.3硫氰酸銨滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： C125.00 c(mol/L)=- V式中 C1為硝酸銀液（0.1mol/L）的標定濃度（mol/L）; 25.00為精密量取硝酸銀液（0.1mol/L）的容量（ml）; V為本滴定液消耗量(ml)。4.8.18硫酸液（0.5、0.25、0.1或0.05mol/L）本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.18.1配制時應(yīng)取規(guī)定

46、量的硫酸緩緩注入適量水中（不得往硫酸中加水），并同時攪拌，待冷卻至室溫，再加水稀釋至刻度制成。4.8.18.2標定中的注釋及注意事項參見本規(guī)程（8.11）“鹽酸液（0、0.5、0.2或0.1mol/L）“項下。4.8.18.3硫酸滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算：mc(mol/L)=- V106.0式中m為基準無水碳酸鈉的稱取量（mg）； V為本滴定液的消耗量（ml）； 106.0為與每1ml的硫酸液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜臒o水碳酸鈉的質(zhì)量。4.8.19硫酸鈰液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制和標定。其

47、他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.19.1配制中應(yīng)先取硫酸28ml緩緩注入500ml的水中，并同時攪拌，再加入硫酸鈰42g使溶解，加入硫酸的目的是為防止硫酸鈰的水解。4.8.19.2硫酸鈰的溶解性能較差，可用硫酸鈰銨取代。4.8.19.3硫酸鈰的酸性溶液中為強氧化劑，故用基準三氧化二砷進行標定；但四價鈰與三價砷的作用很慢，需加入一氯化碘試液作為催化劑；鄰二氧菲指示液中含有一定量的硫酸亞鐵，也消耗滴定液，故不宜多加，并需臨用前新制；滴定至近終點時，加熱至50，可加速反應(yīng)的進行。4.8.19.4三氧化二砷為劇毒藥，取用時應(yīng)按規(guī)定制度辦理。4.8.19.5硫酸鈰滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算

48、： m c(mol/L)=- V 49.46 式中 m為基準三氧化二砷的稱取量（mg）； V為本滴定液的消耗量（ml）； 49.46為與每1ml硫酸鈰液（1.000mol/L）相當?shù)囊院量吮硎镜娜趸榈馁|(zhì)量。4.8.19.6本滴定液較穩(wěn)定。4.8.20鋅液(0.05mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-6中有關(guān)要求進行配制和標定。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.20.1配制中取硫酸鋅15g系按其七水合物計算，避免誤取無水硫酸鋅或其一水合物；加稀鹽酸10ml，是為了防止鋅鹽的水解。4.8.20.2標定中的注釋及注意事項參見本規(guī)程（4.8.1）“乙二胺四醋

49、酸二鈉液（0.05mol/L）”項下。4.8.20.3鋅滴定液的濃度c(mol/L)按下式計算： C1(V1-V2) c(mol/L)=- 25.00式中 C1為乙二胺四醋酸二鈉液（0.05mol/L）的標定濃度（mol/L）; V1為滴定中乙二胺四醋酸二鈉液（0.05mol/L）的用量（ml）； V2為空白試驗中乙二胺四醋酸二鈉液（0.05mol/L）的用量（ml）； 25.00為精密量取本滴定液的容量（ml）。4.8.21碘液(0.1mol/L)本滴定液應(yīng)照中國藥典2000年版二部附錄所載方法及本實驗1-7中有關(guān)要求進行配制、標定和貯藏。其他有關(guān)注釋及注意事項如下：4.8.21.1本滴定液濃度c(mol/L)的中的基本單元為“1/2I2”，