第11章醛和酮

1、第第1111章章 醛和酮醛和酮本章要點：本章要點：v1. 醛、酮的分類與命名醛、酮的分類與命名掌握掌握v2. 醛和酮的結構醛和酮的結構理解理解v3. 醛和酮的物理性質醛和酮的物理性質了解了解v4. 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質掌握掌握v5. 醛和酮的親核加成反應機理醛和酮的親核加成反應機理理解理解11.1 11.1 醛、酮和醌的分類與命名醛、酮和醌的分類與命名酮酮orcr醛和酮互為異構體。飽和一元醛酮具有通式通式 cnh2no。(h)rcho醛醛羰基羰基醛基醛基脂 肪 醛脂 肪 酮rchorcro分類：分類：芳 香 醛芳 香 酮a rchoa rcro命名：命名： 1 1）普通命名法）普通

2、命名法 標記取代基位置。標記取代基位置。醛醛ch3chch2cho ch3och2ch2ch2cho ch=chcho ch3 -甲基丁醛甲基丁醛ch3chcch3ch3och2chcch3o 酮酮甲基異丙基酮甲基異丙基酮cch3o苯乙酮苯乙酮 （乙酰苯）（乙酰苯）-甲氧基丁醛甲氧基丁醛 -苯基丙烯醛苯基丙烯醛 甲基乙烯基酮甲基乙烯基酮2）系統(tǒng)命名法）系統(tǒng)命名法 ch3 ch3-ch-ch2ch2cho4-甲基戊醛甲基戊醛ch3ch2-c-ch2-ch-ch2ch3ho-ch-ch3o3-庚酮庚酮5-乙基乙基-6-羥基羥基-56ochch2ch2chcho ohcch2chch2cho ch3

3、cho 2-甲基甲基-4-苯基丁醛苯基丁醛3-甲?；於┘柞；於┘柞；柞；┗魅〈鶗r，用醛基作取代基時，用詞頭詞頭“甲?；柞；?。ch2cch2ch3ochcch3ch2och3ch2cch2choo1-苯基苯基-2-丁酮丁酮3-戊酮醛戊酮醛或或3-氧代戊醛氧代戊醛3-丁烯丁烯-2-酮酮ch3-c-ch-ch2-ch2-ch3 c=ch2 ch3o4-戊烯-2-酮4-甲基-3-丙基-ch3oo5-甲基-1,3-環(huán)己二酮ch3 cch3 o對甲基苯乙酮br c obr no22-硝基-2,4-二溴二苯甲酮3410.2 10.2 醛和酮的結構與物理性質醛和酮的結構與物理性質rrsp2

4、co10.2.1 10.2.1 醛和酮的結構醛和酮的結構 o cch3 ch3116o122oochh116.6o121.7o121pm平面分子平面分子羰基羰基 c=o: 一個一個 鍵、鍵、 一個一個 鍵鍵羰基碳：羰基碳：sp2雜化；雜化；羰基為平面型。羰基為平面型。羰基是極性基團。羰基是極性基團。coc+o-10.2.2 10.2.2 醛和酮的物理性質醛和酮的物理性質ch3ch2ch2ch3 ch3ch2cho ch3coch3 ch3ch2ch2ohbpoc -0.5 49 56 97為什么醛酮的沸點比相應的醇低比相應的烷烴高？醛、酮的水溶性比相應的烴或醚大。低級醛酮如甲醛、乙醛、醛、酮的

5、水溶性比相應的烴或醚大。低級醛酮如甲醛、乙醛、丙酮能與水混溶，其它醛酮水溶性隨分子量增加而下降。丙酮能與水混溶，其它醛酮水溶性隨分子量增加而下降。 由于羰基的偶極矩，增加了分子間的吸引力，因此，醛酮的由于羰基的偶極矩，增加了分子間的吸引力，因此，醛酮的沸沸點比相應相對分子質量的烷烴高，但比醇低，醛酮不能形成氫鍵。點比相應相對分子質量的烷烴高，但比醇低，醛酮不能形成氫鍵。醛酮的氧原子可以與水形成醛酮的氧原子可以與水形成氫鍵，因此低級醛酮能與水混氫鍵，因此低級醛酮能與水混溶。溶。rcch (r)ohh親核加成親核加成 - h 的反應的反應 +還原還原羥醛縮合反應羥醛縮合反應鹵代反應鹵代反應成醇成醇

6、成成ch2氧化氧化10.3 10.3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質10.3.1 10.3.1 羰基的親核加成反應羰基的親核加成反應 c=o與烯鍵c=c在結構上有相似之處，能發(fā)生一系列加成反應。但烯烴的加成屬于親電加成烯烴的加成屬于親電加成；羰基的加成羰基的加成屬于親核加成屬于親核加成。親核加成親核加成是醛酮最為特征的反應。nu：() + + - -coh+fastnuhcoslownuco 加成反應的活性與試劑親核性強弱、羰基碳原子所帶正電荷的多少、羰基所連r基大小，即電子效應、立體效應等因素有關。hcho rcho r2co arcor ar2co 羰基化合物發(fā)生親核加成反應的活性順序：

7、 試比較下列化合物發(fā)生親核加成反應的活性大??？試比較下列化合物發(fā)生親核加成反應的活性大??？choch3chochoo2n a b c acb1 1）與氫氰酸加成）與氫氰酸加成 產(chǎn)物：產(chǎn)物： -羥基腈羥基腈；制備；制備 -羥基酸羥基酸hcnh+ + cn-b-+ hcnbh + cn-范圍：范圍：醛、脂肪族甲基酮及醛、脂肪族甲基酮及8c以下環(huán)酮以下環(huán)酮可與可與hcn加成，其它酮特別是芳香酮實際上不反應加成，其它酮特別是芳香酮實際上不反應增長碳鏈方法之一增長碳鏈方法之一，氰基，氰基(-cn)經(jīng)酸水解可形成經(jīng)酸水解可形成羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類化合物。羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類化合物。10.3 10.

8、3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質ch3ph 91077-78%ch3c=o + hcn ch3ch3 ccn oh(ch3 )2c-co2h oh(ch3 )2c-ch2nh2 oh反應反應活性活性h c=ohr c=ohch3 c=or( )1 1）與氫氰酸加成）與氫氰酸加成 產(chǎn)物：產(chǎn)物： -羥基腈羥基腈；制備；制備 -羥基酸羥基酸hcnh+ + cn-b-+ hcnbh + cn-范圍：范圍：醛、脂肪族甲基酮及醛、脂肪族甲基酮及8c以下環(huán)酮以下環(huán)酮可與可與hcn加成，其它酮特別是芳香酮實際上不反應加成，其它酮特別是芳香酮實際上不反應增長碳鏈方法之一增長碳鏈方法之一，氰基，氰基(-cn)

9、經(jīng)酸水解可形成經(jīng)酸水解可形成羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類化合物。羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類化合物。2 2） 加亞硫酸氫鈉加亞硫酸氫鈉1）加成物）加成物a-羥基磺酸鈉羥基磺酸鈉不溶于不溶于nahso3飽和溶液。飽和溶液。以以白色渾濁白色渾濁或或白色沉淀白色沉淀析出。在此水溶液中加酸或析出。在此水溶液中加酸或加堿，由于能從平衡中除去加堿，由于能從平衡中除去nahso3,而使加成物又而使加成物又變回到原來的醛、酮變回到原來的醛、酮.2）醛、酮和）醛、酮和nahso3的反應，不僅可用于的反應，不僅可用于鑒別醛酮鑒別醛酮，而且用于而且用于分離、提純醛酮分離、提純醛酮。下列物質與下列物質與1mol nahso3

10、反應反應1h后，其產(chǎn)率隨后，其產(chǎn)率隨取代基體積增大而減少。取代基體積增大而減少。ch3 c=ohch3 c=och3ch3 c=oc3h7c2h5 c=oc2h5ch3 c=oc6h5o89% 56% 35% 23% 2% 1% 醛、脂肪族甲基酮及醛、脂肪族甲基酮及8個個c以下環(huán)酮能反應以下環(huán)酮能反應, 其它其它酮特別是酮特別是芳香酮芳香酮不反應。不反應。2 2） 加亞硫酸氫鈉加亞硫酸氫鈉1）加成物）加成物a-羥基磺酸鈉羥基磺酸鈉不溶于不溶于nahso3飽和溶液。飽和溶液。以以白色渾濁白色渾濁或或白色沉淀白色沉淀析出。在此水溶液中加酸或析出。在此水溶液中加酸或加堿，由于能從平衡中除去加堿，由于

11、能從平衡中除去nahso3,而使加成物又而使加成物又變回到原來的醛、酮變回到原來的醛、酮.2）醛、酮和）醛、酮和nahso3的反應，不僅可用于的反應，不僅可用于鑒別醛酮鑒別醛酮，而且用于而且用于分離、提純醛酮分離、提純醛酮。3） 加水加水形成水合醛（酮）形成水合醛（酮） 只有個別醛如甲醛，在水溶液中幾乎全部變?yōu)橹挥袀€別醛如甲醛，在水溶液中幾乎全部變?yōu)樗霞兹┖霞兹?諧二醇結構諧二醇結構)。h c=oh+ h-ohhhocohh99%ch3 c=och3+ h-ohch3hocohch30.1%cl3cc=o h+ h-oh ohcl3ccoh hoccoc=o + h2oocco ohc o

12、h水合印三酮水合水合氯醛氯醛3） 加水加水形成水合醛（酮）形成水合醛（酮） 只有個別醛如甲醛，在水溶液中幾乎全部變?yōu)橹挥袀€別醛如甲醛，在水溶液中幾乎全部變?yōu)樗霞兹┖霞兹?諧二醇結構諧二醇結構)。h c=oh+ h-ohhhocohh99%ch3 c=och3+ h-ohch3hocohch30.1%10.3 10.3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質 4 4）與醇加成）與醇加成（1）半縮醛、縮醛的生成：（無水酸催化）半縮醛、縮醛的生成：（無水酸催化） orch+hor干hcl ohr ch or半縮醛半縮醛羥基hor干hcl orrch or+ h-oh縮醛cororrh+ h2oh+cr

13、ho + 2rohcrhoror+ h2ooh-no reaction縮醛對堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。在有機合成中利用此性質保護醛基在有機合成中利用此性質保護醛基(官能團的保護官能團的保護)（2）縮酮的生成）縮酮的生成ch2cch3o+ hoch2ch2ohp-ch3c6h4so3hc6h6 ch2cch3oo 環(huán)狀縮酮環(huán)狀縮酮無水無水hclch2ch3oocoo+ h2oh+o + hoch2ch2oh 縮酮在稀酸中水解，生成原來的醇和酮?？s酮在稀酸中水解，生成原來的醇和酮。在有機合成中利用縮醛（酮）保護羰基在有機合成中利用縮醛（酮）保護羰基(官能團的保護官能團的保

14、護)+ho ch2 ch2hoch3- -so3hoo85%o實例ch2 chchohohoc2h5oc2h5h+h2och2chchoohohkmno4 冷無水無水hcl10.3 10.3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質 4 4）與醇加成）與醇加成（1）半縮醛、縮醛的生成：（無水酸催化）半縮醛、縮醛的生成：（無水酸催化） orch+hor干hcl ohr ch or半縮醛半縮醛羥基hor干hcl orrch or+ h-oh縮醛5) 與氨的衍生物反應與氨的衍生物反應加成加成-消除歷程消除歷程h2noh羥胺羥胺hydroxylamineh2nnh2肼肼hydrazineno2h2nnh -n

15、o2 2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼 2,4-dinitrophenylhydrazineh2nnh苯肼苯肼phenyhydrazineh2nnhcnh2氨基脲氨基脲semicarazideo 這些氨衍生物的氮原子上都具有孤對電子，是含n的親核試劑。以通式 h2ng 表示h2nr伯胺伯胺primaryamine加成加成-消除歷程消除歷程h+ rr-c ng oh hh+-h2o rr-c=ng rrc=o+h2ng(n-取代亞胺)這種加成這種加成-消除實際上可以看成由分子間脫去一分消除實際上可以看成由分子間脫去一分子水子水: rrc=o+ h2 ng rr-c=ng + h2o加成-縮合產(chǎn)物的結

16、構及名稱： rrc = n-oh 肟肟(oxime) rrc= n-nh2 腙腙(hydrazone) rr-c=n-nh-c6h5 苯腙苯腙 rr-c=n-nh-co-nh2 縮氨脲縮氨脲 rrc=o +h2nrh2nohh2nnh2h2nnh- oh2nnh-c-nh2 rrc = n-r schiff base黃色黃色羰基試劑羰基試劑加成產(chǎn)物的命名：加成產(chǎn)物的命名：ch3cch3noh丙酮丙酮ch3cch3o丙酮丙酮ch3cchch3nnhch3ch3cchch3och33-甲基甲基-2-丁酮丁酮苯腙苯腙3-甲基甲基-2-丁酮丁酮肟肟w加成-縮合產(chǎn)物的結構及名稱： rrc = n-oh

17、肟肟(oxime) rrc= n-nh2 腙腙(hydrazone) rr-c=n-nh-c6h5 苯腙苯腙 rr-c=n-nh-co-nh2 縮氨脲縮氨脲 rrc=o +h2nrh2nohh2nnh2h2nnh- oh2nnh-c-nh2 rrc = n-r schiff base6) 6) 與格氏試劑加成與格氏試劑加成grignard試劑試劑 rmgx是極性較強的有機金屬化合是極性較強的有機金屬化合物，與物，與mg相連的相連的c帶負電荷，具有帶負電荷，具有很強的親核性很強的親核性。制備醇制備醇c=o + rmgx rcomgx rcoh - +- +h3o+無水乙醚合成醇的重要方法，也是增

18、長碳鏈重要手段之一。ch3chch2cho ch3+ c2h5mgcl1.乙醚2.h2o(68%)仲醇仲醇(2)ch3ch ch2chc2h5 ch3 oh叔醇叔醇(3) och3-c-ch31.n-c3h7mgbr/乙醚2.h2o ch3ch3-c-ch2ch2ch3 oh伯醇伯醇 ohch+mgcl1.乙醚2.h2o(66%)-ch2oh(1)1.無水乙醚無水乙醚chmgclch3ch3ch2ch2oh2oh+chch3ch3ch2ohch2 h2coch2h2o/h+roh/h+hxhcnbh3nh3rmgxlialh4hoch2ch2ohroch2ch2ohxch2ch2ohhoch2

19、ch2cn(ch3ch2o)3bnh2ch2ch2ohrch2ch2ohch3ch2oh生成雙官能團化合物生成雙官能團化合物( )26) 6) 與格氏試劑加成與格氏試劑加成grignard試劑試劑 rmgx是極性較強的有機金屬化合是極性較強的有機金屬化合物，與物，與mg相連的相連的c帶負電荷，具有帶負電荷，具有很強的親核性很強的親核性。制備醇制備醇c=o + rmgx rcomgx rcoh - +- +h3o+無水乙醚合成醇的重要方法，也是增長碳鏈重要手段之一。5) 與氨的衍生物反應與氨的衍生物反應加成加成-消除歷程消除歷程 4 4）與醇加成）與醇加成3） 加水加水形成水合醛（酮）形成水合醛

20、（酮）2 2）加亞硫酸氫鈉）加亞硫酸氫鈉1 1）與氫氰酸加成）與氫氰酸加成6) 6) 與格氏試劑加成與格氏試劑加成rcch (r)ohh親核加成親核加成 - h 的反應的反應 +還原還原羥醛縮合反應羥醛縮合反應鹵代反應鹵代反應成醇成醇成成ch2氧化氧化10.3 10.3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質10.3.2 a-碳及其氫的反應 1. 1. - -氫的活潑性氫的活潑性 羰基使-h變得活潑，易成為質子離去。這一離去傾向也因- - 超共軛效應而加強。rccc ho h的酸性比較：rc cco- - + h h+ +ch2=ch2 hcch -ch-c=o roh hoh aroh h2co3

21、pka 3625 19 16 15.7 10 6.321，2h ch2c roh+h ch2c roh+ch2c roh+ h+堿催化下形成碳負離子；酸催化下形成烯醇。堿催化下形成碳負離子；酸催化下形成烯醇。b-: + h-ch2-c-robh + -ch2- c-roch2=c-ro-碳負離子碳負離子(強親核試劑強親核試劑)10.3.2 a-碳及其氫的反應烯醇烯醇2. 2. 羥醛縮合反應羥醛縮合反應（增長碳鏈的反應）（增長碳鏈的反應）在稀堿催化下，一分子醛的在稀堿催化下，一分子醛的 碳碳對另一分子醛對另一分子醛的的羰基加成羰基加成, 形成形成 -羥基醛羥基醛(羥醛反應羥醛反應), 后者經(jīng)后者

22、經(jīng)加熱失水生成加熱失水生成 , -不飽和醛不飽和醛(縮合反應縮合反應)。ch3c ho+ ch2hchonaohh2och3chohch2choch3chohch2cho-h2och3ch=chcho自身自身羥醛羥醛縮合縮合 機機 理理碳負離子碳負離子 och3-c-ch32 ch3 och3-c-ch2cch3 ohoh-1%具有具有a-ha-h的酮的酮也可發(fā)生類似反應，但一般產(chǎn)率很低。也可發(fā)生類似反應，但一般產(chǎn)率很低。ch3ch2ch-ch2ch2choohch3ch2ch chch2cho 10.3 10.3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質hch + ch3chchooch3dil.

23、na2co340occh3cch3choch2ohcho + ch3chodil. oh-?ch=chcho肉桂醛 交叉羥醛縮合交叉羥醛縮合？ocho + oh2ooh-, ?2. 2. 羥醛縮合反應羥醛縮合反應（增長碳鏈的反應）（增長碳鏈的反應）在稀堿催化下，一分子醛的在稀堿催化下，一分子醛的 碳碳對另一分子醛對另一分子醛的的羰基加成羰基加成, 形成形成 -羥基醛羥基醛(羥醛反應羥醛反應), 后者經(jīng)后者經(jīng)加熱失水生成加熱失水生成 , -不飽和醛不飽和醛(縮合反應縮合反應)。ch3c ho+ ch2hchonaohh2och3chohch2choch3chohch2cho-h2och3ch=c

24、hcho自身自身羥醛羥醛縮合縮合3. 3. 醛酮的醛酮的 - -鹵代鹵代cc oh hh+ or oh-+ x2 cc o+ h hxxx2=cl2, br2, i2a-溴代苯乙酮溴代苯乙酮(具有催淚作用具有催淚作用)h ch2c roh+h ch2c roh+ch2c roh+ h+cch3obr2ch3coohcch2brohbrcoch3+ 3i2 + 3oh-coci3 + 3i- + 3h2o用用堿催化堿催化時，鹵代速度比酸催化快得多時，鹵代速度比酸催化快得多碘仿反應碘仿反應oh-coci3 +coo- + chi3(yellow precipitate)rch3conaohi2rc

25、h2coiinaohi2rchcoinaohi2rci3conaohro-cochi3常用常用碘仿反應碘仿反應來來鑒定鑒定甲基酮甲基酮結構結構： ch3co 、ch3chohnaoi(naoh + i2)ch3-ch-r(h) ohch3-c-r(h) och i3 + (h)rcoonanaoh + i2碘仿反應碘仿反應可用來鑒別：可用來鑒別：ch3-cho ch3-co-r(ar) 甲基酮類甲基酮類ch3-ch2-oh ch3-chr(ar) oh醇醇例例1:鑒別鑒別ch3ch2cch2ch3och3ch2cch3och3ch2cch3o cch3och3ch2cch2ch3o cch3o

26、i2 + naohi2 + naohi2 + naohnahso3 （飽和）（飽和）例例2:鑒別鑒別ch3ch2ch2choch3ch2cch3o2,4-二硝基苯肼二硝基苯肼ch3ch2ch2ohi2 + naohch3ch2cch3och3ch2ch2ohch3ch2ch2choch3ch2cch3och3ch2ch2choc ch3ocl2naohh+c oho+ chcl3 含含甲基酮結構甲基酮結構的醛、酮或醇與的醛、酮或醇與x2/堿堿反應，生成羧反應，生成羧酸鹽和酸鹽和三鹵甲烷三鹵甲烷(鹵仿鹵仿)。因此，該反應又稱為。因此，該反應又稱為鹵仿鹵仿反應反應。h+(ch3)3cch2c ch

27、3obr2naoh(ch3)3cch2coh + chbr3ochcl3、chbr3 都是無色液體不能用于鑒別都是無色液體不能用于鑒別3. 3. 醛酮的醛酮的 - -鹵代鹵代cc oh hh+ or oh-+ x2 cc o+ h hxxx2=cl2, br2, i2a-溴代苯乙酮溴代苯乙酮(具有催淚作用具有催淚作用)h ch2c roh+h ch2c roh+ch2c roh+ h+cch3obr2ch3coohcch2brohbr10.3.3 10.3.3 氧化還原反應氧化還原反應1 1）氧化反應）氧化反應弱氧化劑弱氧化劑a.cuso4溶液；b.酒石酸鉀鈉+naoh溶液(使用前等體積混合)

28、cuso4+na2co3 + 檸檬酸鈉溶液agno3的氨溶液bennedict 試劑試劑：fehling 試劑試劑：tollens 試劑試劑：醛醛可被弱氧化劑氧化可被弱氧化劑氧化, 酮酮不能不能r-choag(nh3)2+cu(ii), oh-r-coo- + ag (銀鏡反應銀鏡反應)r-coo- + cu2o (紅色紅色) 醛醛都能還原都能還原tollens試劑試劑,芳香醛芳香醛不與不與fehling試劑試劑作用，作用，甲醛甲醛不能還原不能還原bennedict 試劑試劑.問題：問題：kmno4 、k2cr2o7 能不能氧化醛？能不能氧化醛？ch3coch3ch3cf3co3hch2cl2

29、ch3occh3ch3oco + h2nichoh 2 2）還原反應）還原反應(1) 催化氫化催化氫化成成醇醇rch=ch(ch2)ncroh2nirch2ch2(ch2)nchrohchoclnabh4ch2ohclocooc2h5nabh4ch3ohcooc2h5oh(2) (2) 用金屬氫化物還原用金屬氫化物還原成成醇醇nabh4 氫負離子對羰基化合物的親核加成。選擇氫負離子對羰基化合物的親核加成。選擇性較強。性較強。lialh4 氫負離子作親核試劑對羰基的加成。還原氫負離子作親核試劑對羰基的加成。還原性強。性強。ch3ch=chcho1) lialh4 乙醚2）h+，h2och3ch=

30、chch2oh（90%）無水乙醚無水乙醚coznhghcl ch2(3) clemmensen還原法還原法 酸性條件酸性條件還原成還原成亞甲基亞甲基對酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法還原（如醇羥基、對酸敏感的底物（醛酮）不能使用此法還原（如醇羥基、c=c等）等） 濃濃hoc(ch2)4ch3oohzn-hghclho(ch2)5ch3oh濃濃wolff-kishner-黃鳴龍黃鳴龍還原法還原法 堿性條件堿性條件co + h2nnh2baseheatcnnh2+ h2och2 + n2還原成還原成亞甲基亞甲基 彌補彌補clemmensen還原法還原法的不足，適用于對酸的不足，適用于對酸敏感的化合

31、物的還原。敏感的化合物的還原。 醛、酮與肼反應生成的腙在醛、酮與肼反應生成的腙在koh或或etona作用作用下，分解放出下，分解放出n2，同時，同時羰基轉變成亞甲基羰基轉變成亞甲基。koh(hoch2ch2)2occh2ch3och2ch2ch3nh2nh2黃鳴龍的改良黃鳴龍的改良適用于還原適用于還原對酸不穩(wěn)定對酸不穩(wěn)定的醛酮的醛酮 二縮乙二醇二縮乙二醇rcch (r)ohh親核加成親核加成 - h 的反應的反應 +還原還原羥醛縮合反應羥醛縮合反應鹵代反應鹵代反應成醇成醇成成ch2氧化氧化10.3 10.3 醛和酮的化學性質醛和酮的化學性質3) cannizzaro反應（歧化反應）反應（歧化反

32、應）不含不含a-h的醛的醛在在濃堿濃堿作用下發(fā)生自身氧化還原反作用下發(fā)生自身氧化還原反應。應。濃oh-chocoona+ch2oh21，21,2chocho濃naohcoohch2ohclchokoh(50%)clch2ohclcooh2 r3cchoca(oh)2r3cch2ohr3ccoohhchohcoonachoch2ohnaoh濃+ch3ch3ch3ccho + hcho濃naohch3ch3ch3cch2oh + hcoona 交叉歧化反應交叉歧化反應chooch3+ hcho濃-oh- h+ch2ohoch3+ hcooh 甲醛甲醛是是氫的給予體氫的給予體(授體授體)，另一醛另一

33、醛是是氫的接受體氫的接受體(受體受體)。 為什么不能用含為什么不能用含-h 的醛進行的醛進行cannizzaro反應反應？三、三、醛、酮的制備醛、酮的制備 醛酮的制法途徑很多，前面已學了不少，現(xiàn)綜合介紹醛酮的制法途徑很多，前面已學了不少，現(xiàn)綜合介紹一些常用的制備方法。一些常用的制備方法。 1醇的氧化醇的氧化 1）氧化劑氧化：rch2ohr2chohr3coh氧化劑rcho (醛）orcooh(羧酸）r2co(酮)無反應。劇烈條件下，發(fā)生鍵斷裂生成低級羧酸氧化劑：kmno4、h2cro4、k2cr2o7/h2so4、 na2cr2o7/h2so4、cro3/h2so4cro3/吡啶吡啶2 2）催化脫氫）催化脫氫氧化氧化 rch2ohrcho + h2cu, 325 cr2chohcu, 325