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1、18.3 有機(jī)顏料中間體2有機(jī)顏料的特征 顏料vs染料:應(yīng)用性能不同 dyes & pigments 以高度分散微粒狀態(tài)使被著色物質(zhì)著色的有機(jī)化合物 顏料本身顏色=在底物上的顏色 不溶于水、不溶于有機(jī)溶劑 耐曬、耐候、耐熱、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑3有機(jī)顏料的分類(lèi) 色譜:黃、橙、紅、紫、棕、藍(lán)、綠等。 功能:普通顏料、高性能顏料、變色顏料、珠光顏料、熒光顏料等。 使用性能:涂料專(zhuān)用、油墨專(zhuān)用、塑料專(zhuān)用、橡膠專(zhuān)用、日用品專(zhuān)用等。 分子結(jié)構(gòu):偶氮類(lèi)、非偶氮類(lèi)(雜環(huán))4有機(jī)顏料發(fā)展的3個(gè)階段 從無(wú)到有 高性能有機(jī)顏料的問(wèn)世 改進(jìn)生產(chǎn)工藝且應(yīng)用多元化 普通性能有機(jī)顏料:偶氮類(lèi)、酞菁類(lèi)5高性能有機(jī)顏料 具有很
2、高的使用牢固度 結(jié)構(gòu)上大多為多環(huán)類(lèi)或稠環(huán)類(lèi)化合物 9類(lèi)6苯并咪唑酮類(lèi)偶氮縮合類(lèi)喹吖啶酮類(lèi)蒽醌類(lèi)苝類(lèi)異吲哚酮和異吲哚啉類(lèi)吡咯并吡咯二酮改性酞菁類(lèi)二噁嗪類(lèi)7合成顏料的基本反應(yīng) 偶氮顏料:重氮化、偶合 重氮化:芳香族伯胺與亞硝酸作用生成重氮鹽的反應(yīng)。 偶合:芳香族重氮鹽與芳香胺、酚類(lèi)或含活潑亞甲基的化合物作用,生成偶氮化合物的反應(yīng)。親電取代反應(yīng)89喹吖啶酮類(lèi)顏料中間體 具有優(yōu)良的耐光、耐氣候、耐熱、耐溶劑、耐遷移性能 橙紅、紫色,色光鮮艷、著色力高 用于油漆、油墨、塑料 低毒 1935年研制成功、1958年提出成熟而實(shí)用的制備方法,1960s成為重要品種10 二溴對(duì)苯二甲酸法 p311-312閉環(huán)催
3、化劑:硼酸、聚磷酸、硫酸、苯甲酰氯、三氯化鋁瑞士sondoz公司 對(duì)苯二酚、對(duì)苯二醌方法 312basf公司kolbe-schmitt reaction 11 雙乙烯酮法 312-313瑞士lonza(隆薩)公司 丁二酸酯或丁二?;《狨ィ╠mss)法 313dupont公司開(kāi)發(fā)121,4-吡咯并吡咯二酮顏料 314 dpp系顏料 1983年ciba研制成功 1986年dpp顏料問(wèn)世 交叉共軛型發(fā)色基團(tuán) mp350oc,耐高溫13 1974年farnum發(fā)現(xiàn):14c.i.顏料紅255:r3 = r4 = h,黃光紅c.i.顏料紅254:r3 = h, r4 = cl,紅c.i.顏料紅264:
4、r3 = h, r4 = ph,藍(lán)光紅1516苯腈中間體的合成17苝系顏料中間體 315-31618酞菁顏料中間體 317 18個(gè)電子 m = cu、fe、co、ni、mg、zn、ca、al。 cu酞菁:8種晶型 苯酐-尿素法、鄰苯二腈法19鄰苯二腈的合成工藝20芳香磺酸及羧酸衍生物中間體 318 2b酸 4b酸 318 紅色顏料中用量最大的重氮組分中間體 clt酸(c酸)319 用于紅色顏料 甲苯法、鄰氯甲苯法、間甲苯胺法、對(duì)甲苯磺酰氯法 2-羥基-3-萘甲酸(2,3-酸) 319 溶劑法、無(wú)溶劑法218.4 功能性色素 用于光、熱、電、激光、生物、醫(yī)藥等特殊領(lǐng)域、具有特定功能的色素。 功能
5、染料從現(xiàn)有染料和顏料中挖掘其潛在的功能。參照現(xiàn)有的數(shù)以千計(jì)的有機(jī)色素的骨架進(jìn)行結(jié)構(gòu)上的改造,以開(kāi)發(fā)出其新功能。22有機(jī)電致發(fā)光材料有機(jī)電致發(fā)光顯示技術(shù)(oled)的特點(diǎn): 采用有機(jī)物,材料選擇范圍寬,可實(shí)現(xiàn)從藍(lán)光到紅光的任何顏色的顯示; 驅(qū)動(dòng)電壓低,只需3-10 v 的直流電壓; 發(fā)光亮度和發(fā)光效率高; 全固化的主動(dòng)發(fā)光; 視角寬,響應(yīng)速度快(微秒量級(jí)); 制備過(guò)程簡(jiǎn)單,費(fèi)用低; 超薄,重量輕; 可做在柔性襯底上,器件可彎曲、折疊??蓱?yīng)用于室內(nèi)照明、各種顯示屏、坦克和飛機(jī)等現(xiàn)代化武器中的顯示終端等23有機(jī)電致發(fā)光顯示技術(shù)(oled)需要高質(zhì)量的發(fā)光材料、性質(zhì)優(yōu)良的輔助材料??昭▊鬏敳牧想娮觽鬏?/p>
6、材料發(fā)光體材料24空穴傳輸材料三芳基胺25電子傳輸材料苝類(lèi)、噻吡喃硫酮類(lèi)結(jié)構(gòu)見(jiàn)教材2627發(fā)光體材料香豆素-6:柯達(dá)首次用于綠光領(lǐng)域的客分子tb(acac)3:綠光28光盤(pán)用色素 可錄式(cd-r)光盤(pán) 菁染料(綠盤(pán))、酞菁染料(金盤(pán)) 、醌類(lèi)稠環(huán)芳香化合物29 菁染料:分子內(nèi)部含有多個(gè)次甲基(也稱(chēng)為甲川基)組成的共軛鏈,共扼鏈兩端或中間連有雜環(huán)、芳環(huán)化合物、環(huán)烯化合物等與共軛鏈組成一個(gè)大的共軛體系,分子內(nèi)部的氫可被一定數(shù)目的各類(lèi)取代基取代。30313233醫(yī)療診斷用色素34 目前用于dna序列的熒光染料主要是咕噸類(lèi)和菁類(lèi)化合物,熒光多為黃、綠、紅色,熒光量子產(chǎn)串較高。 咕噸類(lèi)染料:熒光素和若丹明類(lèi)活性基團(tuán)如cooh、ncs用于與dna分子片斷結(jié)合35化學(xué)發(fā)光色素 由化學(xué)反應(yīng)而發(fā)光。 大多數(shù)是在氧化反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生能量轉(zhuǎn)換所引起的。 特點(diǎn):常溫發(fā)光,化學(xué)發(fā)光器件可以做成任意形狀,體積小、重量輕、成本低,無(wú)需外界能源。 用途:水下或其他各種場(chǎng)合。36草酸酯衍生物熒光化合物37光致變色色素 光致變色現(xiàn)象(photochromism):化合物在受光照射后,其吸收光譜發(fā)生改變的可逆過(guò)程。 具有光致變色性質(zhì)的物質(zhì)稱(chēng)為光致變色材料或光致變色色素。 用途:太陽(yáng)眼鏡片、服裝、玩具、防偽油墨等38光致變色色素3940熱致發(fā)光色素 熱致變色現(xiàn)象:某些物質(zhì)能在特定溫度
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